專利名稱：由脫氫芳樟醇生產廢液制造甲基庚烯酮的方法
技術領域：
本發明涉及一種由脫氫芳樟醇生產廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇，產生于甲基庚烯酮乙炔化反應合成脫氫芳樟醇的生產過程。
背景技術：
甲基庚烯酮，學名6-甲基-5-庚烯-2-酮，是制備脫氫芳樟醇的重要原料，后者可進一步制備維生素A、維生素E、維生素K及多種香料香精。現有技術中脫氫芳樟醇主要由甲基庚烯酮通過乙炔化反應合成，該合成反應的主要副產物為二聚脫氫芳樟醇。通常在脫氫芳樟醇粗品中，總會存在2～8wt％的二聚脫氫芳樟醇。脫氫芳樟醇粗品須經蒸餾處理，處理過程中產生一定數量的蒸餾殘液，其中含有大量的二聚脫氫芳樟醇及少量脫氫芳樟醇。該廢液分離困難，呈暗黑色，粘度較大，不可直接向環境排放，通常需焚燒處理，甚至很難作為燃料來利用，迄今未見較有經濟價值的回收、分離等利用的文獻報道。這不僅造成一定的石油資源的浪費，而且對環保帶來不良影響。
發明內容
本發明提供了一種由脫氫芳樟醇生產廢液制造甲基庚烯酮的方法，它要解決的技術問題是為該廢液給出一個具有較高經濟價值的利用方法。不僅能充分利用這部分的石油資源，還能減少對環境的不良影響。
以下是本發明解決上述技術問題的技術方案一種由脫氫芳樟醇生產廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇，產生于甲基庚烯酮乙炔化反應合成脫氫芳樟醇的生產過程，該方法依次包括以下過程1)廢液在NaOH或KOH水溶液中進行解聚反應，反應溫度為95～110℃，反應壓力為常壓，反應時間為3～8小時。NaOH或KOH水溶液的質量百分比濃度為5～20％，廢液與NaOH或KOH水溶液的體積比為(0.5～2)∶1；2)反應產物進行油水相分離，NaOH或KOH水溶液回收套用；3)油相物料用水蒸汽進行蒸餾，收集氣相冷凝液的油相物料得粗甲基庚烯酮；4)粗甲基庚烯酮進行減壓精餾提純，系統壓力為絕壓2.0～2.4KPa，釜溫為125～140℃，回流比為5～8。收集75～78℃的塔頂餾分得精制產品。
上述NaOH或KOH水溶液的質量百分比濃度最好為10～15％。
發明人通過實驗發現，這種廢液盡管粘度較大，無法直接進行分離利用，但在堿溶液中卻能通過解聚反應來使得二聚脫氫芳樟醇變為甲基庚烯酮。然后再通過水蒸汽蒸餾和精餾分離，便能獲得純度較高的甲基庚烯酮。整個方法工藝簡單，操作容易，適于工業化應用。而堿溶液可回收套用，最終的污染物排放很少。與現有技術相比，本發明的積極效果在于為該廢液提供了一種綠色的、極有經濟價值的利用方法，使這部分石油資源得以充分使用。
下面將通過具體的實施方案對本發明作進一步的描述，其中產品收率的定義為產品收率＝單位重量廢液得到甲基庚烯酮的重量×100％具體實施方式
實施例1～10在帶有回流冷凝器、加熱裝置和攪拌裝置1500ml的玻璃反應釜中加入200g脫氫芳樟醇生產廢液，再加入所需量的堿水溶液。邊施以攪拌邊加溫至所需的反應溫度，反應壓力為常壓。至所需的反應時間后終止反應。各實施例主要的反應條件見表1。反應物料液冷卻到室溫，靜置分層取得油相物料。油相物料用壓力為1kg/cm2的水蒸氣進行蒸餾，蒸出的氣相物料冷凝后分層取得油相物料為甲基庚烯酮粗產品。
實施例11～18由實施例1～10得到的甲基庚烯酮粗產品混合后進行減壓精餾提純。精餾柱內徑為25mm，柱身長1200mm，精餾柱底部具有環型膨脹管，內充不銹鋼填料，真空由ZX-4型旋片真空泵獲得。收集75～78℃的塔頂餾分得甲基庚烯酮精制產品。各實施例主要的精餾工藝條件見表2，產品的收率、產品的純度見表3。
表1.
表2.
表3.
權利要求
1.一種由脫氫芳樟醇生產廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇，產生于甲基庚烯酮乙炔化反應合成脫氫芳樟醇的生產過程，該方法依次包括以下過程1)廢液在NaOH或KOH水溶液中進行解聚反應，反應溫度為95～110℃，反應壓力為常壓，反應時間為3～8小時，NaOH或KOH水溶液的質量百分比濃度為5～20％，廢液與NaOH或KOH水溶液的體積比為(0.5～2)∶1；2)反應產物進行油水相分離，NaOH或KOH水溶液回收套用；3)油相物料用水蒸汽進行蒸餾，收集氣相冷凝液的油相物料得粗甲基庚烯酮；4)粗甲基庚烯酮進行減壓精餾提純，系統壓力為絕壓2.0～2.4KPa，釜溫為125～140℃，回流比為5～8，收集75～78℃的塔頂餾分得精制產品。
2.根據權利要求1所述的制造甲基庚烯酮的方法，其特征在于過程1所述的NaOH或KOH水溶液的質量百分比濃度為10～15％。
全文摘要
一種由脫氫芳樟醇生產廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇，產生于甲基庚烯酮乙炔化反應合成脫氫芳樟醇的生產過程，包括1)廢液在NaOH或KOH水溶液中進行解聚反應；2)反應產物進行油水相分離，NaOH或KOH水溶液回收套用；3)油相物料用水蒸汽進行蒸餾，收集氣相冷凝液的油相物料得粗甲基庚烯酮；4)粗甲基庚烯酮進行減壓精餾提純，收集75～78℃的塔頂餾分得精制產品。本發明的積極效果在于為該廢液提供了一種綠色的、極有經濟價值的利用方法，使這部分石油資源得以充分使用。
文檔編號C07C45/82GK1880292SQ20051002688
公開日2006年12月20日 申請日期2005年6月17日 優先權日2005年6月17日
發明者翁羽飛, 郭世卓, 奚軍, 丁仙華, 殷慧 申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司