專利名稱:仿生醋酸有機胍催化劑的合成方法
技術領域:
本發明涉及一種醋酸有機胍的合成方法,特別涉及應用于催化聚合反應的仿生醋酸有機胍催化劑,屬于有機化學合成技術領域。
背景技術:
胍是人體內存在的一種物質,人體內產生的精氨酸、肌酸等生體質都是胍的衍生物;許多重要藥物均為胍的衍生物,如抗高血壓藥物胍乙啶,廣譜抗菌素鏈霉素、降血糖藥物苯乙雙胍、抗癌藥物硫酸羥胍、抗病毒藥物嗎啉咪胍鹽酸鹽等。近年來,有機胍類化合物應用于催化有機反應受到重視。人們已經合成了一些六烷基有機胍,但是我們的研究證明將它們用于催化環酯(交酯、內酯)聚合反應制備生物降解性聚合物時只能獲得低分子量聚合物(Mn≤6.0×103),分子量分布寬(PDI≥1.60),且反應速度慢,催化活性低。南開大學高分子研究所暨“吸附與分離功能高分子材料國家重點實驗室”李弘教授在國家自然科學基金(No.20074016)資助下合成了兩種新的完全無毒的、仿生醋酸有機胍催化劑醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc),應用于催化環酯開環聚合合成生物降解聚合物并獲得成功(Mn=2.0~4.0×104,PDI=1.07~1.20)。
發明內容
研究開發新型無毒、高效環酯開環聚合反應催化劑是本發明的目的;我們研制的仿生醋酸有機胍(醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc)是無毒催化劑,其分子結構式為 我們首次采用六丁基氯化胍及四甲基二丁基溴化胍與醋酸鉀反應的方法合成了這二種仿生醋酸有機胍催化劑。該二種催化劑完全無毒,因此所合成的生物降解聚合物具有高度生體安全性。
本發明的有益效果是本合成方法簡單,效率高,設備要求簡單,副產物不造成環境污染。
具體實施例方式
下面對本發明的具體實施方式
作進一步的說明仿生有機胍催化劑包括兩種化合物即醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc,其分子結構式分別為 合成工藝如下將六丁基氯化胍HBG·Cl或四甲基二丁基溴化胍TMDBG·Br與醋酸鉀按等摩爾比在有機溶劑中混合,氮氛及室溫下攪拌反應數小時。濾去不溶物后,真空下蒸出溶劑,固體于氮氛及室溫下干燥后,在氮氣保護下儲存。合成新型仿生醋酸有機胍催化劑的反應式如下 實施例1將4.32克六丁基氯化胍與0.98克醋酸鉀在乙醇中混合,氮氛及室溫下攪拌反應12小時。濾去不溶物后,旋轉蒸發除去乙醇,氮氛及室溫下干燥后得4.25克醋酸六丁基胍。產率為93.4%。產品為淡黃色、吸濕性固體,應在氮氛下儲存。
實施例2將3.18克四甲基二丁基溴化胍與0.98克醋酸鉀在丙酮中混合,氮氛及室溫下攪拌反應12小時。濾去不溶物后,旋轉蒸發除去丙酮,氮氛及室溫下干燥后得2.59克醋酸四甲基二丁基胍。產率為90.2%,產品為淡黃色、吸濕性固體,應在氮氛下儲存。
權利要求
1.一種仿生醋酸有機胍催化劑的合成方法,其特征在于它包括兩個化合物醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc,其分子結構式分別為
2.根據權利要求1所述的仿生醋酸有機胍催化劑的合成方法,其特征在于醋酸六丁基胍和醋酸四甲基二丁基胍的合成過程包括下述步驟所用醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc)催化劑是采用六丁基氯化胍HBG·Cl和四丁基二丁基溴化胍TMDBG·Br分別與醋酸鉀KOAc在有機溶劑(乙醇EtOH、丙酮Me2CO)中反應的創新方法制備,兩種醋酸有機胍合成反應式分別如下
3.根據權利要求2所說的仿生醋酸有機胍催化劑,其特征在于合成反應在室溫下進行。
全文摘要
本發明涉及一種醋酸有機胍的合成方法,特別涉及應用于催化開環聚合反應的仿生醋酸有機胍催化劑,屬于有機化學合成技術領域。目前人們已經合成了一些六烷基有機胍,但是我們的研究證明將它們用于催化環酯(交酯、內酯)聚合反應制備生物降解性聚合物時只能獲得低分子量聚合物,且分子量分布寬,反應速度慢,催化活性低。我們用六丁基氯化胍或四甲基二丁基溴化胍與醋酸鉀反應合成了兩種新的完全無毒的、仿生醋酸有機胍催化劑醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc),它們應用于催化環酯開環聚合合成生物降解聚合物并獲得成功。本合成方法簡單,效率高,設備要求簡單,副產物不造成環境污染。
文檔編號C07C279/04GK1550494SQ200410000228
公開日2004年12月1日 申請日期2002年10月17日 優先權日2002年10月17日
發明者李弘 , 王晨宏, 趙曉娜, 岳進, 李 弘 申請人:南開大學