專利名稱：：組合物的制作方法
背景技術：
：本發明涉及化合物。特別是，本發明涉及組合物，所述組合物可起防水和防濕氣的防水材料作用，特別是在用于涂布食品時起所述作用。如US6,472,006所述，對于很多食品，如果要使它們表現出最佳感官性質、質量和味道，必須保持水分水平。在最終的食品中，水分遷移可嚴重破壞質量、穩定性和感官性質。此外，許多化學和酶變質反應的進行速度部分地決定于食品水分含量。速度過快的這些反應可促進在食品的味道、顏色、結構和營養價值方面發生的有害變化。在多組分食品，特別是包含具有不同水分含量和水活度的組分的食品(例如預包裝的乳酪和餅干或預包裝的bagel和乳脂產品)中，水分可以在相鄰組分之間遷移，改變組分的特征和感官性質。除了破壞最終食品的質量以外，水分遷移還可以阻礙食品的生產和配送。因此，例如，乳酪/餅干產品中的乳酪可能變干，而同時餅干失去其松脆性。防止水分在食品中遷移的一個方法包括用可食用的防水材料涂布食品的一個或多個表面。這樣的防水材料應當具有低的水分滲透性以防止水分在不同水活度的區域之間遷移。此外，防水材料應當完全覆蓋食品表面，包括縫隙，并且牢固地粘著在食品表面上。防水材料應當具有足夠的強度、柔軟性和柔韌性以形成在操作時不破裂，而在消費期間可易于穿透的連續表面。另外，防水膜的味道、回味和口感等感官性質應當不能被感覺到，這樣在食品被消費時，消費者不會意識到防水材料。最后，防水材料應當易于生產和易于使用。由于脂類物質例如油、脂肪和蠟由能夠形成不透水結構的親脂性或水不溶性分子組成，所以已經研究它們用于防水膜。對于油脂性材料(即脂肪、油、蔗糖聚酯等)和/或其它成膜脂類，有人提出，除非使用不利的厚涂層，否則防水層無效。蠟作為防水材料具有缺點，因為它們在操作時往往會破裂或者隨著溫度而改變。現有技術中已經提出了具有其它組分的蠟混合物，例如Greener等人，34-38，LipidTechnology，March-April1992。然而，這些以前公開的混合物也具有純蠟例如蜂蠟的易碎性問題。本發明減輕了現有技術的問題。本發明的各個方面在權利要求書中限定。在一個方面，本發明提供了組合物，所述組合物包含i)占組合物重量10-40wt.％的蠟，ii)占組合物重量60-90wt.％的下式化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。在一個方面，本發明提供了涂層食品，所述食品包含(a)食品基質，(b)包含如本文所定義的組合物的涂層。在一個方面，本發明提供了制備涂層食品的方法，所述方法包括用如本文所定義的組合物涂布食品。在一個方面，本發明提供了制備涂層組合物的方法，所述方法包括將i)占組合物重量2-50wt.％的蠟與ii)占組合物重量50-98wt.％的下式化合物接觸的步驟其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。在一個方面，本發明提供了成套用具，所述成套用具包含i)蠟；和ii)下式化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)；其中該成套用具被配制成提供占組合物重量2-50wt.％的蠟和占組合物重量50-98wt.％的所述化合物。在一個方面，本發明提供了組合物在防止和/或減輕水分遷移到材料內或遷移出材料中的應用，其中所述組合物包含i)占組合物重量2-50wt.％的蠟；和ii)占組合物重量50-98wt.％的下式化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。一些優點我們已經發現，通過將蠟與10-40wt.％重量的上述化合物，例如得自DaniscoA/S，Brabrand，Denmark的GRINDSTEDRTMACETEMAceticAcidEster混合，可觀察到優良的防水性。據信，在與蠟混合時，上述化合物起增塑劑作用。如果蠟膜或涂層是均勻的并且未破裂的，則蠟在防止水分遷移方面極度有效。然而，蠟通常非常易碎，并且易于形成裂縫和針孔，導致喪失防水性。我們已經發現，加入最高達90％的上述化合物顯著改善了蠟的紋理結構，同時不會改變起防止水分遷移的優良性質。如下文在實施例部分中所述，滲透系數(P-值)的測定表明，在5℃，純蠟例如蜂蠟具有小于14的P-值，而純的GRINDSTEDRTMACETEMAceticAcidEster具有約750的P-值。80％GRINDSTEDRTMACETEMAceticAcidEster與20％蜂蠟的混合物具有27的P-值(單位＝mgμm/m2mmHg分鐘)。優選的方面蠟在一個方面，蠟選自蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、霍霍巴木蠟、鯨蠟、石蠟、地蠟和微晶蠟。在一個高度優選的方面，蠟是蜂蠟。可以將蠟除臭和/或精煉。化合物在一個優選的方面，t為1-10。在一個優選的方面，t為1-5。在一個優選的方面，t為1或2。在一個優選的方面，化合物是下式化合物在一個優選的方面，R1、R2和R3當中至少有一個是具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)。優選地，R1、R2和R3當中有兩個是如上所述的短鏈酰基，R1、R2和R3當中的另一個是如上所述的長鏈酰基。在這方面，該化合物可以是下式化合物或在一個優選的方面，R1、R2和R3當中至少有一個是H，R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈構成的酰基(長鏈酰基)。在本發明的一個優選方面，長鏈酰基的鏈由具有14-20個碳原子的鏈構成，優選地，長鏈酰基的鏈由具有16-20個碳原子的鏈構成。在本發明的一個優選方面，長鏈酰基的鏈由具有14-20個碳原子的飽和鏈構成。在一個更優選的方面，長鏈酰基的鏈由具有16-20個碳原子的飽和鏈構成。在本發明的一個優選方面，短鏈酰基是具有2-5個碳原子的酰基。在一個更優選的方面，短鏈酰基是具有2個碳原子的酰基。短鏈酰基優選是下式所示基團在一些方面，相對于組合物中存在的甘油及其酯的總量，短鏈酰基以最大量存在是可取的。優選地，短鏈酰基以平均不大于2摩爾的量存在，按組合物中存在的甘油及其酯為1摩爾計。在一些方面，相對于組合物中存在的甘油及其酯的總量，長鏈酰基以最小量存在是可取的。優選地，長鏈酰基以平均至少0.4摩爾，優選0.9-2摩爾，更優選0.9-1摩爾的量存在，按組合物中存在的甘油及其酯為1摩爾計。對于存在于組合物中的甘油的大部分，還優選是完全酰化的。因此，在優選的方面，酰基的總量平均為0.8-3.0摩爾，按甘油及其酯為1摩爾計。無支鏈的在本發明的一個優選方面，R1、R2和R3當中至少有一個是無支鏈的酰基。在本發明的一個優選方面，R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈構成的無支鏈的酰基(長鏈酰基)。在本發明的一個優選方面，每個長鏈酰基是無支鏈的。在本發明的一個優選方面，每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈構成的無支鏈的酰基(長鏈酰基)。有支鏈的在本發明的一個方面，R1、R2和R3當中至少有一個是支鏈酰基(長鏈酰基)。在本發明的一個方面，R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和親水性支鏈基團構成的支鏈酰基(長鏈酰基)。在本發明的一個方面，R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和親水性支鏈基團構成的支鏈酰基(長鏈酰基)。在一個方面，每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。WO01/14466公開含有下式化合物的熱塑性聚合物組合物其中R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和親水性支鏈基團構成的支鏈酰基(長鏈酰基)。本發明化合物可以是在WO01/14466中描述的化合物，或者可以依據WO01/14466的教導制得。親水性支鏈基團可以是選自酰基及其衍生物的基團。優選的衍生物包括式-O-酰基所示基團。親水性支鏈基團可以是下式所示基團其中p為0-4或0-3。長鏈酰基可以是下式所示基團其中n為10-20，m為2n，并且其中p為0-4或0-3。在一個方面，n為16-20、16-18或17。基團CnHm可以是直鏈烴基。在一個方面，長鏈酰基是下式所示基團其中x是7-10，例如x為10，y為2x，并且其中p為0-4或0-3，例如p為0。基團CxHy可以是直鏈烴基。長鏈酰基是下式所示基團短鏈酰基和親水性支鏈基團可以含有相同數目的碳原子。親水性支鏈基團可以是下式所示基團短鏈酰基是下式所示基團其中p＝q，并且為0-4或0-3。方法本發明化合物可通過甘油與一種或多種油，包括天然油和硬化天然油之間的酯交換，然后酰化來制得。因此，本發明化合物可以是兩步方法的產物，所述方法包括(i)甘油與選自蓖麻油，包括硬化蓖麻油、未硬化的蓖麻油及其混合物的油之間的酯交換，和(ii)酰化。對于上述方法，典型的食用油包括完全氫化、部分氫化和未氫化的脂肪和油，包括棕櫚油、豆油、菜子油、高芥酸菜子油、向日葵油、紅花油、玉米油、棉籽油、豬油、牛油、棕櫚仁油、椰子油、花生油、蓖麻油及其餾分。除了含有一種或多種脂肪酸的油或脂肪以外，本發明化合物也可以由一種或多種相關脂肪酸制得。適用于制備本發明化合物的脂肪酸包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十二烷酸、芥酸、反油酸和羥基酸例如12羥基油酸和12羥基硬脂酸。本發明方法可使用例如蓖麻油或硬化蓖麻油。本發明化合物可以由硬化蓖麻油制得。下面給出蓖麻油和硬化蓖麻油的典型脂肪酸組成。蓖麻油硬化蓖麻油括號中的命名法則是Cxx:y，其中xx是脂肪酸碳數目，y是指雙鍵數目。硬蓖麻油酸(還稱為12-羥基硬脂酸)在第12個碳上具有羥基(OH)。下面用以下結構式給出特別優選的本發明化合物化合物1-42是基于蒸餾甘油單酯。化合物1-12是特別優選的。化合物43-70是基于甘油二酯。對于下述化合物，鏈可以是飽和的、順式不飽和的或反式不飽和的。鏈特別優選是飽和的。組合物在本發明的優選方面，蠟以下述量存在占組合物重量的2-40wt.％，優選占組合物重量的5-40wt.％，優選占組合物重量的10-40wt.％，優選占組合物重量的10-30wt.％，優選占組合物重量的15-25wt.％，更優選占組合物重量的約20wt.％。在本發明的一個優選方面，蠟以下述量存在占組合物重量的5-50wt.％，優選占組合物重量的10-50wt.％。在本發明的優選方面，如本文所定義的化合物以下述量存在占組合物重量的60-98wt.％，優選占組合物重量的60-95wt.％，優選占組合物重量的60-90wt.％，優選占組合物重量的70-90wt.％，優選占組合物重量的75-85wt.％，更優選占組合物重量的約80wt.％。在本發明的一個優選方面，化合物以下述量存在占組合物重量的50-95wt.％，優選占組合物重量的50-90wt.％。除了蠟和本文所述的化合物以外，本發明組合物還可包含一種或多種組分。這些另外的組分通常稱為輔助材料。在本發明的優選方面，組合物還包含選自下列的輔助材料離子乳化劑和脫水山梨醇酯。輔助材料優選選自檸檬酸酯、甘油單酯的二乙酰化酒石酸酯、脫水山梨醇酯和卵磷脂。我們已經發現，當本發明的組合物包含選自離子乳化劑和脫水山梨醇酯(例如檸檬酸酯、甘油單酯的二乙酰化酒石酸酯、脫水山梨醇酯和卵磷脂)的輔助材料時，蠟占組合物重量的10-40wt.％的量存在，以及占組合物重量的60-90wt.％的量存在并不是必需的。當用作涂層時，含有輔助材料的組合物在寬范圍的蠟和化合物量方面的靈活性足以實現所需的防水性，同時防水層不會刺穿或破裂。因此，在另一個方面，本發明提供了組合物，所述組合物包含i)蠟，ii)具有下式的化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)，和iii)選自離子乳化劑和脫水山梨醇酯的輔助材料(例如選自檸檬酸酯、甘油單酯的二乙酰化酒石酸酯、脫水山梨醇酯和卵磷脂的乳化劑)。在本發明的一個優選方面，輔助材料以下述量存在占組合物重量的0.1-1.0wt.％，優選占組合物重量的0.25-0.75wt.％，更優選占組合物重量的0.4-0.6wt.％，更優選占組合物重量的約0.5wt.％。組合物可通過任意合適的方法制得。本領域技術人員能夠提供合適的方法來制備本發明組合物。在一個優選方面，本發明組合物是通過以下方法制得的將化合物(例如ACETEM)加熱至其熔點以上但是蠟的熔點以下的溫度，并且將化合物與蠟接觸。然后可將組合物施加到食品材料上或者讓其冷卻。因此，在另一個方面，本發明提供了制備組合物的方法，所述組合物包含i)蠟，和ii)具有下式的化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子；其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)；其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)；所述方法包括以下步驟(a)將所述化合物加熱至其熔點以上但是蠟的熔點以下的溫度，和(b)將所述化合物與蠟接觸。蠟優選以占組合物重量2-50wt.％的量存在。化合物優選以占組合物重量50-98wt.％的量存在。在一個方面，可將在上述方法中形成的組合物磨碎或微磨碎。然而，由于在組合物的結晶期間形成了小的蠟晶體，所以磨碎或微磨碎不是必須的。在一個方面，可將本發明組合物(不論其制備方法)加熱至化合物(例如ACETEM)的熔點以上但是蠟的熔點以下的溫度，然后施加到食品材料上。當組合物是通過加熱制得或者將組合物加熱至化合物(例如ACETEM)的熔點以上但是蠟的熔點以下的溫度時，其形成粘性液體系統。該液體系統能夠吸附液態化合物并且將其保持在粘性液體系統內，由此阻止液體部分遷移到食品組分(上面涂有該液體系統)內。因此，本發明組合物可以作為熱穩定的防水材料系統施用，其中可以將該防水材料涂在或熔化在冷的或中等溫度的食品上，防水材料將在食品上結晶。在隨后的加熱期間，防水系統將保持在食品上，并且不流走或吸收到食品內。在這些方面，如果選擇高熔點類型的蠟，防水系統可以在最高達約75-80℃的溫度是熱穩定的。我們已經發現，不僅在通過上述方法制得時，但是特別是在通過上述方法制得時，本發明組合物提供了熱穩定的防水材料。“熱穩定”是表示，可將防水系統加熱至高溫，但是在隨后的冷卻期間，不失去其功能。特別是，本發明組合物提供了這樣的防水系統，在將其施加到食品材料上的溫度，所述防水系統保持在食品上，并且在該高溫下不流走或吸收到食品內。據信這是通過在高溫下保持著防止組合物/防水系統流動的內部結構來實現的。該內部結構的強度可用屈服應力來衡量。從實施例18A和18B中可以看出，在高溫下防水系統的內部結構可以調節和控制，以提供可增稠至稠度介于薄糊至厚糊之間的防水系統，這取決于防水系統的組成。組合物/防水系統的熱穩定性使得其可以用于制備這樣的食品，在食品制備期間進行加熱或烘焙，并且需要防止水遷移的材料。組合物/防水系統的熱穩定性使得能夠在烘焙加工之前施加載體。食品如上所述，在一個方面，本發明提供了涂層食品，所述食品包含(a)食品基質，(b)包含如本文所定義的組合物的涂層。食品可選自糖果，包括糖類糖果，巧克力，蜜餞例如甘草蜜餞和水明膠基軟糖，口香糖，堅果；乳制品，包括乳酪、餐后甜點和冰激凌；冷凍或新鮮的烘焙食品，包括面包、比薩、小點心、餅干、蛋糕、餡餅；肉類產品，包括香腸、魚類、火腿、豬肉和牛肉，例如豬和牛關節肉；新鮮和干燥的水果；和小吃。在一個優選的方面，食品包含一種或多種食品材料，至少一種食品上涂布有本發明組合物。這是特別有利的，因為在這樣的涂布中，經常需要將具有不同水分含量的不同食品材料混合。本發明組合物可阻止或減輕水分從一種食品材料向另一種食品材料的遷移，這樣的遷移可導致食品分解。食品可在任何給定的表面上包含一個以上的涂層，例如兩個涂層。多個涂層可包含由本發明組合物構成的多個涂層或者可包含本發明組合物的涂層與一個或多個不是由本發明組合物形成的涂層。在優選的方面，食品可首先用如本文所定義的化合物涂布，然后用如本文所定義的組合物涂布。因此，本發明可提供食品，所述食品包含(a)食品基質和第一涂層材料，其中所述第一涂層材料是如本文所定義的化合物，(b)涂布在第一涂層材料上，并且包含如本文所定義的組合物的第二涂層材料。我們已經驚奇地發現，當用包含至少兩層的系統例如上面描述的系統涂布食品時，蠟占組合物重量的10-40wt.％的量存在，以及占組合物重量的60-90wt.％的量存在并不是必需的。當用作涂層時，組合物在寬范圍的蠟和化合物量方面的靈活性足以實現所需的防水性，同時防水層不會刺穿或破裂。據信，這是由于緩和食品基質相對于第二涂層材料的運動的第一涂層材料的靈活性所帶來的。因此，在第二涂層材料上的力是被緩和的。所以，在另一個方面，本發明提供了涂層食品，所述食品包含(a)食品基質和第一涂層材料，其中所述涂層材料是具有下式的化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)，(b)涂布在第一涂層材料上的第二涂層組合物，其中所述第二涂層組合物包含i)蠟，ii)具有下式的化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。本領域技術人員應當理解，本發明組合物可用于阻止水分進入材料例如食品內，或者可用于將水分保持在材料例如食品內。在本發明的一個方面，施用本發明組合物來防止水分進入食品內，其中所述食品是餅干。在本發明的另一個方面，本發明組合物可用于涂布醫藥產品，包括藥品和獸藥。通過下列實施例來進一步描述本發明。實施例方法水蒸汽滲透性使用得自VTICorporation7650West26thAve.，Hialeah，FL33016USA的SGA-100VapourSorptionAnalyser測定水蒸汽系數。向直徑為2cm的鋁杯中部分地填充去離子和脫氣的水，留下3-5mm的上部自由空間。在杯子的頂部放置一個由防水組合物組成的膜。該杯子具有小凸緣，用購自DowCorningGmbH，65201Wiesbaden，Germany的高真空油脂將上述膜密封在所述凸緣上。可使用除了純水以外的水相。純水在任何測試溫度保持1的水活度。使用鹽溶液代替水降低了水活度，任何需要的水活度可通過調節水相中的鹽濃度或鹽類型來達到。將杯子放置在VTI裝置的稱重室內。調節溫度和相對濕度至測試條件，記錄重量損失并且隨著時間的延長進行監測。測試溫度可在5-80℃之間改變，相對濕度可以在0-100％之間調節。通過將防水組合物熔化至80℃，并且小心地將所有組分混合至均相系統來制備膜。將不能防止水分遷移和水分蒸發的小的(3×5cm)尼龍濾器放置在熱顯微鏡載物片的上面，所述載物片在其每一端具有小孔。小孔的高度可以改變。將熱且熔化的防水組合物輕輕地倒入濾器上面，把另一個熱的顯微鏡載物片放置在小孔的上面，讓防水組合物冷卻并結晶。完全結晶后，輕輕地取出玻璃，把膜轉移到鋁杯內，并封閉。尼龍濾器給防水組合物提供了支持基片。制備膜的另一種方法是將尼龍濾器直接浸在熱且熔化的防水組合物內，讓其結晶，然后在鋁杯的上面將其密封。繼續監測5-600分鐘的由于經由膜和隨后的水分蒸發的水分遷移所致的重量損失。然后將重量對時間作圖，省去前100分鐘，其可用于在每次試驗開始時適合具體的測試條件。測定所繪制的直線的斜率。斜率等于(水分遷移所通過的面積)×(膜兩側的水蒸汽壓力差)×(滲透系數與膜厚度的比值)。每次試驗后，用千分尺測定膜的厚度，使用4次測定的平均值。由直徑計算膜的面積。通過鋁杯中的水相組成以及VTI裝置的稱重室中的相對濕度來控制水蒸汽壓力差。對于杯中的純水，水表面上面的上部空間具有100％的相對濕度。在特定的測試溫度，上部空間中的水蒸汽壓力為100％飽和水蒸汽壓。調節VTI裝置的稱重室中的相對濕度，結果導致在特定的測試溫度水蒸汽壓力為15％飽和水蒸汽壓。對于水分從膜上的遷移和蒸發，在特定的測試溫度，整個驅動力為85％飽和水蒸汽壓。對于每一防水組合物，制備10-15個膜，并且如上所述進行分析。對于所有樣本，將滲透系數與膜厚度之間的比例對膜厚度的倒數作圖。該直線的斜率等于滲透系數。實施例1在25℃，使用20.2mmHg的水蒸汽壓力差，分析具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化至70％的餾過的甘油單酯。計算的滲透系數為995mgmm/m2mmHgmin。實施例2在5℃，使用5.5mmHg的水蒸汽壓力差，分析具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化至70％的餾過的甘油單酯。計算的滲透系數為721mgmm/m2mmHgmin。實施例3在25℃，使用20.2mmHg的水蒸汽壓力差，分析白蜂蠟。計算的滲透系數為14mgmm/m2mmHgmin。實施例4以50％的量提供具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化至70％的餾過的甘油單酯，加熱至80℃，加入50％白蜂蠟，熔化，并且通過攪拌與所述乙酰化甘油單酯小心地混合。使用顯微鏡載物片如上所述制備膜。在5℃測定和計算滲透系數，結果為20mgmm/m2mmHgmin。實施例5如實施例4所述，將具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化至99％的餾過的甘油單酯與白蜂蠟以90∶10的比例混合，并且在5℃分析。計算的滲透系數為82mgmm/m2mmHgmin。實施例6以95％的量提供具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化至70％的餾過的甘油單酯，如實施例4所述與5％白蜂蠟混合，并且在5℃分析。計算的滲透系數為115mgmm/m2mmHgmin。實施例7以90％的量提供具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化至70％的餾過的甘油單酯，如實施例4所述與10％白蜂蠟混合，并且在5℃分析。計算的滲透系數為32mgmm/m2mmHgmin。實施例8將得自LodersCroklaanHogeweg1，1521AZ，Wormerveer，Netherland，CoatbarA的市售產品(是甘油三酯組合物)如實施例4所述，但是不使用蜂蠟進行制備，并且在5℃分析。該產品非常脆，并且易于形成裂縫和孔。此外，其在室溫部分熔化，并且變軟。計算的滲透系數166mgmm/m2mmHgmin。紋理結構將防水組合物的樣本熔化，在80℃小心地混合，并且倒入直徑為6cm且高約5cm的圓柱形玻璃燒杯內。在測試溫度儲藏3天后，使用得自StableMicroSystems，ViennaCourt，Lammasad，Godalmng，SurreyGU71YL，UK的TextureAnalyserTA-XT2分析樣本的稠度，該裝置裝配有2mmP2DIACYLINDERSTAINLESS探針。在一個循環，探針以2.0mm/s的前速度和0.5mm/s的穿透速度穿透樣本。將距離設定為10.0mm，后速度為2.0mm/s。觸發重量為3.0g。每次測定提供一個曲線圖，該曲線圖表明穿透樣本所需的力(克)隨時間的變化。所有曲線都表現出相同的基本形狀，具有初始陡峭的提高和其中曲線的斜率降低的拐點。使用在拐點測定的力(克)(下文中稱為拐點力)來比較樣本。對于更軟和更有彈性的組合物，發現在拐點測定的力降低。實施例9不同防水組合物的拐點力如下所述固體脂肪含量將實施例9中列出的乙酰化甘油單酯與白蜂蠟以不同比例的混合物(比例從純的蜂蠟到純的乙酰化甘油單酯)依據IUPAC2.150a標準回火方法進行回火，在5℃和20℃在BrukerNMS120MinispecNMRAnalyser，762287Rheinstetten，Germany上測定SFC(固體脂肪含量)。結果表明，在乙酰化甘油單酯與白蜂蠟的混合比例與SFC之間具有線性關系，沒有任何可嚴重破壞水蒸汽阻擋性質的共晶效應的跡象。SFC測定還表明，當從5℃加熱至20℃時，與白蜂蠟混合的實施例1中列出的乙酰化甘油單酯僅損失了約2％的總固體脂肪含量。因此，在溫度波動時，該防水材料能夠保持其功能。應用實施例10通過在正方形餅干上噴霧約400mm來制備模型施用系統，所述餅干是BarberCreamCracker，由TheHorizonBiscuitCompanyLtd.PastureRoad，Moreton，MerseysideCH46SEEngland生產。在傳送帶上，在4輪周期中，將在80℃熔化的熱防水組合物噴霧在餅干的兩側上。在每個周期之間，將餅干旋轉90°。在加熱之前，把餅干在50-60℃熱空氣中預加熱。調節至室溫1小時后，將角叉菜膠放置在餅干表面上。凝膠具有1的水活度，并且是通過將0.2％CaCl2和0.2％KCl溶解在蒸餾水中，并且加入3％角叉菜膠，期間進行緩慢攪拌。將水加熱至85-90℃后，加入0.1％苯甲酸鈉。冷卻至75℃之后，加入0.6％檸檬酸溶液(50％w/w)。把液體凝膠相倒入玻璃燒杯內，在5℃貯存。在22℃，餅干的水活度為0.2。在將凝膠施加在餅干上之前，稱重所有餅干(零值)。將在表面上具有凝膠的餅干在5℃貯存。在接下來的10天，每天在輕輕地除去凝膠之后稱重餅干。凝膠沒有粘在餅干上。對于每個餅干，從每日的重量減去各自的零值，計算重量增加，為10個零值校正的測定的平均值。使用如實施例1所述的防水制劑，由于水分遷移導致的重量增加(每克餅干的水克數)為第1天0.8g第2天1.5g第4天2.2g第7天2.8g第14天3.5g沒有防水系統，但是進行類似處理的餅干獲得以下結果第1天1.8g第2天2.2g第4天3.2g實施例11按照實施例10中所述的方法，測試如實施例3所述的防水系統。記錄由于水吸收的下列重量增加。第1天0.9g第2天1.6g第4天2.8g第7天3.5g第10天4.1g第14天4.3g實施例12按照實施例10中所述的方法，測試如實施例4所述的防水系統，記錄由于水吸收的下列重量增加第1天0.1g第4天0.5g第7天1.4g第10天2.0g第14天2.6g實施例13按照實施例10中描述的方法，將由20％的純白蜂蠟和80％的具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化甘油單酯制成的防水系統施加到餅干上。由于水分遷移而導致的重量增加為第2天0.1g第4天0.2g第8天0.5g第14天0.8g實施例14按照實施例10中描述的方法，將實施例1中描述的防水系統以150mm的厚度施加，然后在第一個防水層上面施加一個新的防水層。第二個防水系統與實施例13中描述的防水系統類似。由于水分遷移而導致的重量增加為第2天0.1g第4天0.2g第8天0.3g第12天0.5g第16天0.6g實施例15按照實施例10中描述的方法，將實施例1中描述的防水系統以75mm的厚度施加，然后施加150mm在實施例13中描述的防水系統。在第二個防水層上是一個新的75mm的防水系統層。由于水分遷移而導致的重量增加為第1天0.1g第5天0.2g第12天0.4g第16天0.5g實施例16如實施例4所述，將具有主要由硬脂酸和棕櫚酸組成的脂肪酸組成的乙酰化至70％的餾過的甘油單酯以80％的量與20％的白蜂蠟混合。按照實施例10的方法，將防水系統以300mm的厚度施加在餅干上，但是施加的凝膠具有0.62的水活度。所述凝膠是這樣制得的將2％得自DANISCOA/S，Brabrand，Denmar的GRINDSTEDRTMPECTINCF140B與3％糖和20％水預混合。將預混合物加到66％白糖漿液80％SS和25％糖的煮沸混合物中。將該混合物和預混合物煮沸直至達到100％重量，然后加入檸檬酸。由于水分遷移而導致的重量增加為第1天0.01g第2天0.04g第5天0.05g第8天0.11g第16天0.17g實施例17如實施例7所述制備防水系統，變化是將標準大豆卵磷脂以下列濃度熔化到初始防水混合物內0.05％、0.1％、0.2％和0.3％。如“質地結構”章節中所述來評價防水系統的質地結構，變化是記錄在10mm穿透下力來代替拐點力。實施例18A將如實施例4所述的乙酰化餾出的甘油單酯與20％巴西棕櫚蠟混合，在90℃熔化和混合，然后冷卻，在室溫結晶。在室溫儲藏24小時后，將該混合物加熱至60℃，在60℃，通過使用CC25CCE測定探針的ReologicalStressTechreometer的測定屈服應力。施加的應力掃描清楚地表明了屈服應力，并且隨后當施加的應力高于屈服應力時，內部結構斷裂。附圖1顯示了屈服應力曲線(附圖A)。在60℃，屈服應力分析至0.1Pa。實施例18B將如實施例18A所述的乙酰化餾出的甘油單酯與30％巴西棕櫚蠟混合在90℃混合和熔化，按照類似于實施例18A的方法進行處理，但是在70℃進行屈服應力測定。附圖2顯示了屈服應力曲線(附圖B)。屈服應力分析至0.1Pa。注解-在兩個實例中(實施例18A和18B)，在0.1Pa的剪切應力下，防水系統的內部結構都發生斷裂。只要結構保持完整，樣本就能抵抗流動，并且能夠克服裝置所施加的增加的應力。提高的抵抗流動的能力是以粘度增加來衡量的。一旦結構斷裂，測定的粘度就迅速下降。這在0.1Pa發生。本說明書中提及的所有出版物都引入本文以供參考。在不背離本發明范圍和實質的情況下，所描述的本發明方法和系統的各種變型和改變對于本領域技術人員來說是顯而易見的。雖然已經用具體優選的實施方案描述的本發明，但是應理解，本發明不應當限于這樣的具體實施方案。實際上，對于化學領域或相關領域技術人員來說顯而易見的實施本發明的所述方法的各種變型都在權利要求書的范圍內。權利要求1.組合物，所述組合物包含i)占組合物重量2-50wt.％的蠟，ii)占組合物重量50-98wt.％的下式化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。2.權利要求1的組合物，其中所述蠟選自蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、霍霍巴木蠟、鯨蠟、石蠟、地蠟和微晶蠟。3.權利要求1或2的組合物，其中所述蠟是蜂蠟。4.前述權利要求任一項的組合物，其中R1、R2和R3當中至少有一個是具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)。5.前述權利要求任一項的組合物，其中R1、R2和R3當中至少有一個是支鏈酰基(長鏈酰基)。6.權利要求5的組合物，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和親水性支鏈基團構成的支鏈酰基(長鏈酰基)。7.權利要求1-4任一項的組合物，其中R1、R2和R3當中至少有一個是無支鏈的酰基。8.權利要求7的組合物，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈構成的無支鏈的酰基(長鏈酰基)。9.權利要求1-4任一項的組合物，其中所述每個長鏈酰基是無支鏈的。10.前述權利要求任一項的組合物，其中t為1-10。11.權利要求10的組合物，其中t為1-5。12.權利要求11的組合物，其中t為1或2。13.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物是下式所示化合物14.前述權利要求任一項的組合物，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H，R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈構成的酰基(長鏈酰基)。15.權利要求1-13任一項的組合物，其中R1、R2和R3當中至少有一個是具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，并且R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈構成的無支鏈的酰基(長鏈酰基)。16.權利要求15的組合物，其中R1、R2和R3當中有兩個是短鏈酰基，R1、R2和R3當中的另一個是長鏈酰基。17.權利要求15或16的組合物，其中短鏈酰基以平均不大于2摩爾的量存在，按甘油及其酯為1摩爾計。18.權利要求15或16的組合物，其中長鏈酰基以平均至少0.4摩爾，優選0.9-2摩爾，更優選0.9-1摩爾的量存在，按組合物中存在的甘油及其酯為1摩爾計。19.權利要求15或16的組合物，其中酰基的總量平均為0.8-3.0摩爾，按甘油及其酯為1摩爾計。20.前述權利要求任一項的組合物，其中所述長鏈酰基由具有14-20個碳原子的鏈構成。21.權利要求20的組合物，其中所述長鏈酰基由具有16-20個碳原子的鏈構成。22.前述權利要求任一項的組合物，其中所述短鏈酰基是具有2-5個碳原子的酰基。23.權利要求22的組合物，其中所述短鏈酰基是具有2個碳原子的酰基。24.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物是甘油與選自下列的油的乙酰化酯交換產物完全氫化、部分氫化和未氫化的脂肪和油，包括棕櫚油、豆油、菜子油、高芥酸菜子油、向日葵油、紅花油、玉米油、棉籽油、豬油、牛油、棕櫚仁油、椰子油、花生油、蓖麻油及其餾分。25.前述權利要求任一項的組合物，其中所述蠟以占組合物重量2-40wt.％的量存在。26.前述權利要求任一項的組合物，其中所述蠟以占組合物重量5-40wt.％的量存在。27.前述權利要求任一項的組合物，其中所述蠟以占組合物重量10-40wt.％的量存在。28.前述權利要求任一項的組合物，其中所述蠟以占組合物重量10-30wt.％的量存在。29.前述權利要求任一項的組合物，其中所述蠟以占組合物重量15-25wt.％的量存在。30.前述權利要求任一項的組合物，其中所述蠟以占組合物重量約20wt.％的量存在。31.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物以占組合物重量60-98wt.％的量存在。32.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物以占組合物重量60-95wt.％的量存在。33.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物以占組合物重量60-90wt.％的量存在。34.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物以占組合物重量70-90wt.％的量存在。35.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物以占組合物重量75-85wt.％的量存在。36.前述權利要求任一項的組合物，其中所述化合物以占組合物重量80wt.％的量存在。37.前述權利要求任一項的組合物，其中所述組合物還包含(iii)選自下列的輔助材料離子乳化劑和脫水山梨醇酯。38.權利要求37的組合物，其中所述輔助材料選自檸檬酸酯、甘油單酯的二乙酰化酒石酸酯、脫水山梨醇酯和卵磷脂。39.權利要求37或38的組合物，其中所述輔助材料以占組合物重量0.1-1.0wt.％的量存在。40.權利要求39的組合物，其中所述輔助材料以占組合物重量0.25-0.75wt.％的量存在。41.權利要求39的組合物，其中所述輔助材料以占組合物重量0.4-0.6wt.％的量存在。42.權利要求39的組合物，其中所述輔助材料以占組合物重量約0.5wt.％的量存在。43.涂層食品，所述食品包含(a)食品基質，(b)包含前述權利要求任一項的組合物的涂層。44.權利要求43的食品，所述食品包含(a)食品基質和第一涂層材料，(b)涂布在第一涂層材料上，并且包含前述權利要求任一項的組合物的第二涂層材料。45.權利要求44的食品，其中所述第一涂層材料是如權利要求1-42任一項中所定義的化合物。46.權利要求43、44或45的食品，其中所述食品選自糖果，包括糖類糖果，巧克力，蜜餞例如甘草蜜餞和水明膠基軟糖，口香糖，堅果；乳制品，包括乳酪、餐后甜點和冰激凌；冷凍或新鮮的烘焙食品，包括面包、比薩、小點心、餅干、蛋糕、餡餅；肉類產品，包括香腸、魚類、火腿、豬肉和牛肉，例如豬和牛關節肉；新鮮和干燥的水果；和小吃。47.制備涂層食品的方法，所述方法包括用權利要求1-42任一項的組合物涂布食品。48.包含前述權利要求任一項的組合物的醫藥產品。49.權利要求48的醫藥產品，其中所述醫藥產品是藥品或獸藥。50.制備涂層組合物的方法，所述方法包括將i)占組合物重量2-50wt.％的蠟與ii)占組合物重量50-98wt.％的下式化合物接觸的步驟其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。51.成套用具，所述成套用具包含i)蠟；和ii)下式化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)；其中該成套用具被配制成提供占組合物重量2-50wt.％的蠟和占組合物重量50-98wt.％的所述化合物。52.組合物在防止和/或減輕水分遷移到材料內或遷移出材料中的應用，其中所述組合物包含i)占組合物重量2-50wt.％的蠟；和ii)占組合物重量50-98wt.％的下式化合物其中t是整數，其中每個R1、R2和R3獨立地選自酰基或氫原子，其中R1、R2和R3當中至少有一個是H或具有2-6個碳原子的酰基(短鏈酰基)，其中R1、R2和R3當中至少有一個是由具有10-20個碳原子的飽和鏈和任選親水性支鏈基團構成的任選支鏈的酰基(長鏈酰基)。53.基本上如上文所述的權利要求1的組合物。54.基本上如上文所述的權利要求43的食品。55.基本上如上文所述的權利要求47的方法。56.基本上如上文所述的權利要求48的醫藥產品。57.基本上如上文所述的權利要求50的方法。58.基本上如上文所述的權利要求51的成套用具。59.基本上如上文所述的權利要求52的應用。全文摘要本發明提供了組合物，所述組合物包含i)占組合物重量10－40wt.％的蠟，ii)占組合物重量60－90wt.％的下式化合物，其中t是整數，其中每個R文檔編號C07C69/26GK1735356SQ03825870公開日2006年2月15日申請日期2003年5月2日優先權日2003年1月27日發明者J·M·尼爾森,L·霍格申請人:丹尼斯科有限公司