專利名稱:取代螺環酮烯醇的制作方法
技術領域:
本發明涉及新的取代螺環酮烯醇,其多種制備方法及其用作殺蟲劑、殺微生物劑和除草劑的用途。
具有除草、殺昆蟲或殺螨活性的1H-芳基吡咯烷二烯衍生物是已知的EP-A-456 063,EP-A-521 334,EP-A-613 884,EP-A-613 885,WO95/01358,WO98/06 721,WO98/25 928,WO99/16 748,WO99/24 437或WO01/17972。
還已知烷氧基取代的螺環1H-芳基吡咯烷二酮衍生物EP-A-596298,WO95/26 954,WO95/20 572,EP-A-0 668 267,WO96/25 395,WO96/35664,WO97/01 535,WO97/02 243,WO97/36 868,WO98/05 638,WO99/43649,WO99/48 869,WO99/55 673,WO01/23 354,WO01/74 770,WO01/17972。
已知一些Δ3-二氫呋喃二酮衍生物具有除草、殺昆蟲或殺螨性質EP-A-528 156,EP-A-647 637,WO95/26 954,WO96/20 196,WO96/25395,WO96/35 664,WO97/01 535,WO97/02 243,WO97/36 868,WO98/05638,WO98/06 721,WO99/16 748,WO98/25 928,WO99/43 649,WO99/48869,WO99/55 673,WO01/23 354,WO01/74 770,WO01/17 972。
可是,對植物、特別是對作物,上述已知化合物的除草和/或殺螨和/或殺蟲活性和/或活性譜和/或相容性不總是令人滿意。
本發明提供了新的式(I)化合物 其中W代表烷基或烷氧基,X代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,
Y在4-位代表氫、鹵素、氰基或鹵代烷基,Z代表氫,W還代表氫、鹵素或烷基,X還代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位還代表可任選取代的苯基,Z還代表氫,W也代表氫或烷基,X也代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在5-位也代表可任選取代的苯基,Z在4-位也代表氫、烷基或鹵素,W進一步代表氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X進一步代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步代表氫、鹵素或烷基,Z在4-位進一步代表氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、氰基或鹵代烷氧基,A代表可任選取代的烷二基或代表可任選取代的和/或任選被雜原子間斷的環烷基,B代表可任選取代的鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基氧、苯基、雜芳基或代表可任選取代的和/或任選被雜原子和/或C=0間斷的環烷基,D代表NH或氧,G代表氫(a)或代表下述基團之一 E(f),或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,
M代表氧或硫,R1代表各自可任選被鹵素或氰基取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基或代表各自可任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環烷基或雜環基或代表各自可任選被取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,R2代表各自可任選被鹵素或氰基取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基或代表各自可任選地被取代的環烷基、苯基或芐基,R3,R4和R5彼此獨立地代表各自可任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、鏈烯硫基或環烷硫基或代表各自可任選被取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地代表氫,代表各自可任選被鹵素或氰基取代的烷基、環烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自可任選地被取代的苯基或芐基,或和與其連接的N原子一起形成任選包含氧或硫原子并且可任選被取代的環。
尤其是,根據取代基的性質,式(I)化合物可以以旋光異構體或各種組合物中的異構體混合物存在,如果需要可以常規方法分離它們。本發明提供了純異構體和異構體混合物,其制備和應用以及含有它們的組合物。可是,在下文中為了簡單起見,只提及式(I)化合物,雖然這意味著既涉及其純化合物,且如果需要也涉及其不同比例的異構體化合物的混合物。
在D為NH(1)和D為O(2)時,得到下述主要結構(I-1)和(I-2) 知 其中A、B、G、W、X、Y和Z具有上述定義。
在基團G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的各種定義中,如果D代表NH(1),得到下述主要結構(I-1-a)至(I-1-g)
其中A、B、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上述定義。
在基團G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的各種定義中,如果D代表0(2),得到下述主要結構(I-2-a)至(I-2-g)
其中A、B、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上述定義。
而且,已發現式(I)的新化合物是通過下述方法制備的(A)式(I-1-a)化合物是通過在稀釋劑存在下和在堿存在下式(II)化合物分子內縮合而制備的, 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,式(II)化合物 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,和R8代表烷基(優選C1-C6-烷基);(B)而且,已經發現式(I-2-a)化合物是通過在稀釋劑存在下和在堿存在下式(III)化合物分子內縮合而制備的,
其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,式(III)化合物 其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述給出的定義;而且,還發現(C)上述式(I-1-b)至(I-2-b)所示的化合物其中R1、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自與α)式(IV)化合物反應或與β)式(V)的羧酸酐反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行,α)式(IV)化合物 其中R1具有上述給出的定義和Hal代表鹵素(特別是氯或溴),或β)式(V)羧酸酐
R1-CO-O-CO-R1(V)其中R1具有上述給出的定義;(β)上述式(I-1-c)至(I-2-c)所示的化合物其中R2、A、B、W、M、X、Y和Z具有上述給出的定義和L代表氧,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自與式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行,R2-M-CO-Cl (VI)其中R2和M具有上述給出的定義;(E)上述式(I-1-c)至(I-2-c)所示的化合物其中R2、A、B、W、M、X、Y和Z具有上述給出的定義和L代表硫,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自與式(VII)的氯單硫甲酸酯或氯二硫甲酸硫酯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行, 其中M和R2具有上述定義;(F)上述式(I-1-d)至(I-2-d)所示的化合物其中R3、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自與式(VIII)的磺酰氯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行,R3-SO2-Cl (VIII)其中R3具有上述給出的定義;(G)上述式(I-1-e)至(I-2-e)所示的化合物其中L、R4、R5、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出定義各自與式(IX)化合物反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行, 其中L、R4和R5具有上述給出定義和Hal代表鹵素(特別是氯或溴);(H)上述式(I-1-f)至(I-2-f)所示的化合物其中E、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出定義各自與式(X)或(XI)的金屬化合物或胺反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下進行,Me(OR10)t(X) 其中Me代表單或二價金屬(優選堿金屬或堿土金屬如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣),t為1或2和R10、R11、R12彼此獨立地為氫或烷基(優選C1-C8-烷基);(I)上述式(I-1-g)至(I-2-g)所示的化合物其中L、R6、R7、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,各自與α)式(XII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在催化劑存在下進行,α)式(XII)化合物R6-N=C=L (XII)其中R6和L具有上述給出的定義或β)與式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行, 其中L、R6和R7具有上述給出的定義。
而且,已經發現式(I)的新化合物是具有高活性的除蟲劑,優選是殺蟲劑、殺螨劑和/或殺真菌劑和/或除草劑,而且通常對植物特別是作物具有良好的相容性。
式(I)提供了本發明化合物的總定義。下面例示了本文上述和下述式中列出的優選取代基或基團范圍W優選代表C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,X優選代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位優選代表氫、鹵素、氰基或C1-C4-鹵代烷基,Z優選代表氫,W更優選代表氫、鹵素或C1-C6-烷基,X更優選代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位更優選代表基團 Z更優選代表氫,V1更優選代表鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V2更優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基,V1和V2一起更優選代表C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代和其可任選被一或兩個氧原子間斷,W還優選代表氫或C1-C6-烷基,
X還優選代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在5-位還優選代表基團 Z在4-位還優選代表氫、C1-C6-烷基或鹵素,V1還優選代表鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V2還優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基,V1和V2一起還優選代表C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代和其可任選地被-或兩個氧原子間斷,W進一步優選代表氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X進一步優選代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步優選代表氫、鹵素或C1-C6-烷基,Z在4-位進一步優選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基或C1-C4-鹵代烷氧基,A優選代表可任選被C1-C4-烷基取代的C1-C4-烷二基或代表可任選被C1-C4-烷基取代的C5-C8-環烷基,其中任選一個亞甲基被氧置換,B優選代表可任選被鹵素取代的C2-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基氧,代表可任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基,代表可任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C2-鹵代烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基或代表可任選被鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C8-環烷基,其中任選一或二個不直接相鄰的亞甲基被氧置換或三個亞甲基被基團-O-CO-O-置換,D優選代表NH或氧,G優選代表氫(a)或代表下述基團之一
E(f)或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫和M代表氧或硫,R1優選代表各自可任選被鹵素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或代表可任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基,其中任選一或二個不直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫置換,代表可任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺酰基取代的苯基,代表可任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,代表可任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的5-或6-元具有一或二個選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基,代表可任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基或代表可任選被鹵素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元具有一或二個選自氧、硫或氮的雜原子的雜芳氧基-C1-C6-烷基,R2優選代表各自可任選被鹵素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表可任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基或代表各自可任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基,
R3優選代表可任選被鹵素取代的C1-C8-烷基或各自可任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基,R4和R5彼此獨立地優選代表各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基或C3-C8-鏈烯硫基或代表各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地優選代表氫,代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表各自任選被鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基或芐基,或一起代表可任選被C1-C6-烷基取代的C3-C6-亞烷基,其中任選一個亞烷基被氧或硫置換。
在上述優選的取代基定義中,鹵素代表氟、氯、溴和碘,特別是氟、氯和溴。
W特別優選代表C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,X特別優選代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位特別優選代表氫、氯、溴、氰基或三氟甲基,Z特別優選代表氫,W更特別優選代表氫、氯、溴或C1-C4-烷基,X更特別優選代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位更特別優選代表基團 Z更特別優選代表氫,V1更特別優選代表氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,
V2更特別優選代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基,V1和V2一起更特別優選代表-O-CH2-O-和-O-CF2-O-。
W還特別優選代表氫或C1-C4-烷基,X還特別優選代表氯、C1-C4-烷基或C1-C2-鹵代烷基,Y在5-位還特別優選代表基團 Z在4-位還特別優選代表氫、C1-C4-烷基或氯。
V1還特別優選代表氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,V2還特別優選代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基,V1和V2一起還特別優選代表-O-CH2-O-和-O-CF2-O-。
W進一步特別優選代表氫、甲基、氯或溴,X進一步特別優選代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步特別優選代表氫、氯、溴或C1-C4-烷基,Z在4-位進一步特別優選代表氫、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、氰基或C1-C2-鹵代烷氧基,A特別優選代表可任選被C1-C2-烷基取代的C1-C3-烷二基或代表C5-C6-環烷基,其中任選亞甲基被氧取代,B特別優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C2-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷基氧,代表任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基單至三取代的苯基,代表各自任選被氟、氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基單至二取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基,或代表任選被氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基單至二取代的C3-C6-環烷基,其中任選一個亞甲基被氧置換或三個亞甲基被基團-O-CO-O-置換,
D特別優選代表NH,G特別優選代表氫(a)或代表下述基團之一 E(f)或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1特別優選代表各自可任選被氟或氯單至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,或代表可任選被氟、氯、C1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基單至二取代的C3-C7-環烷基,其中任選一或二個不直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫置換,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺酰基單至三取代的苯基,代表任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4-烷基,代表各自任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單至二取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,代表任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單至二取代的苯氧基-C1-C5-烷基,或代表各自任選被氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷基單至二取代的吡啶氧基-C1-C5-烷基、嘧啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-C1-C5-烷基,R2特別優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,
代表任選被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基單至二取代的C3-C7-環烷基或代表各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基單至三取代的苯基或芐基,R3特別優選代表任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基,或各自任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、氰基或硝基單至二取代的苯基或芐基,R4和R5彼此獨立地特別優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基或C3-C4-鏈烯硫基,或代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-鹵代烷硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基單至二取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地特別優選代表氫,代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,代表各自任選被氟、氯、溴、C1-C5-鹵代烷基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基單至三取代的苯基或芐基,或一起代表任選被C1-C4-烷基取代的C3-C6-亞烷基,其中任選一個亞烷基被氧或硫置換。
在上述特別優選的取代基定義中,鹵素代表氟、氯和溴,特別是氟和氯。
W更特別優選代表乙基或甲氧基,X更特別優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或氰基,Y在4-位更特別優選代表氫、氯或溴,Z更特別優選代表氫,W更加特別優選代表氫、氯、溴或甲基,X更加特別優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在4-位更加特別優選代表基團
Z更加特別優選代表氫,V1更加特別優選代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2更加特別優選代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,W還更特別優選代表氫或甲基,X還更特別優選代表氯、甲基或三氟甲基,Y在5-位還更特別優選代表基團 Z在4-位還更特別優選代表氫或甲基,V1還更特別優選代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2還更特別優選代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,W進一步更特別優選代表氫、甲基、氯或溴,X進一步更特別優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步更特別優選代表氫、氯、溴或甲基,Z在4-位進一步更特別優選代表氫、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基。
A更特別優選代表-CH2-,-CHCH3-,-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,B更特別優選代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,代表環丙基,代表環戊基或環己基,其中任選一個亞甲基被氧置換,D更特別優選代表NH,
G更特別優選代表氫(a)或代表下述基團之一 E(f)或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫和M代表氧或硫,R1更特別優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基單取代的C3-C6-環烷基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單至二取代的苯基,代表各自任選被氯、溴或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2更特別優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單至二取代的苯基或芐基,R2更特別優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的甲基、乙基、丙基或異丙基,或任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基,R4和R5彼此獨立地更特別優選代表C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基,或代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地更特別優選代表氫,代表C1-C4-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基單至二取代的苯基,或一起代表C5-C6-亞烷基,其中任選一個亞甲基被氧或硫置換。
W尤其優選代表乙基或甲氧基,X尤其優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在4-位尤其優選代表氫、氯或溴,Z在5-位尤其優選代表氫,A尤其優選代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B尤其優選代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,代表環丙基、環戊基或環己基,其中任選一個亞甲基被氧置換,D尤其優選代表NH,G尤其優選代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧和M代表氧或硫,R1尤其優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2尤其優選代表C1-C8-烷基、C2-C6-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
W更尤其優選代表氫、氯、溴或甲基,X更尤其優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在4-位更尤其優選代表基團 Z更尤其優選代表氫,V1更尤其優選代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2更尤其優選代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,A更尤其優選代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B更尤其優選代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,D更尤其優選代表NH,G更尤其優選代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧和M代表氧或硫,R1更尤其優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2更尤其優選代表C1-C8-烷基、C2-C6-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
W還尤其優選代表氫或甲基,X還尤其優選代表氯或甲基,Y在5-位還尤其優選代表基團 Z在4-位還尤其優選代表氫或甲基V1還尤其優選代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2還尤其優選代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,A還尤其優選代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B還尤其優選代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,D還尤其優選代表NH,G還尤其優選代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧和M代表氧或硫,R1還尤其優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,
代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2還尤其優選代表C1-C8-烷基、C2-C6-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
W進一步尤其優選代表氫、甲基、氯或溴,X進一步尤其優選代表氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步尤其優選代表氫、氯、溴或甲基,Z在4-位進一步尤其優選代表氫、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,A進一步尤其優選代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B進一步尤其優選代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,代表環丙基、環戊基或環己基,其中任選一個亞甲基被氧置換,D進一步尤其優選代表NH,G進一步尤其優選代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧和M代表氧或硫,R1進一步尤其優選代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2進一步尤其優選代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C4-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
W最優選代表氫,X最優選代表甲基或氯,Y在5-位最優選代表氯取代的苯基,Z最優選代表氫,A最優選代表-CH2-,B最優選代表氯取代的苯基,D最優選代表NH,G最優選代表氫,W進一步最優選代表氫或甲基,X進一步最優選代表甲基或氯,Y在3-或5-位進一步最優選代表氫或甲基,Z在4-位進一步最優選代表氫、甲基或氯,A進一步最優選代表-CH2-或-CH2-CH2-,B進一步最優選代表甲氧基、乙氧基、異丙基、環戊基,其中任選一個亞甲基被氧置換,環己基,乙烯基或代表任選被氯取代的苯基,D進一步最優選代表NH,G進一步最優選代表氫(a)或代表下述基團之一 R1進一步最優選代表C1-C6-烷基,R2進一步最優選代表C1-C6-烷基。
上述總的或優選的基團定義或示例可以根據需要彼此組合,即,包括分別的范圍和優選范圍之間的組合。上述定義既適合于終產物,且相應地也適合于前體和中間體。
本發明優選的式(I)化合物包括上述例示的優選定義的組合。
本發明特別優選的式(I)化合物包括上述例示的特別優選定義的組合。
本發明更特別優選的式(I)化合物包括上述例示的更特別優選定義的組合。
本發明尤其優選的式(I)化合物包括上述例示的尤其優選定義的組合。
本發明最優選的式(I)化合物包括上述例示的最優選定義的組合。
飽和或不飽和烴基,如烷基或鏈烯基各自可以是直鏈或支鏈的,在可能的情況下包括與雜原子的組合,例如烷氧基。
任選的取代基可以是單或多取代的,在多取代的情況下,取代基可以相同或不同。
例如,使用N-[(4-氯-2,6-二甲基)-苯基乙酰基]-1-氨基-4-烯丙氧基環己烷羧酸乙酯為原料,根據本發明的方法(A)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用0-[(2-氯-6-甲基)-苯基乙酰基]-1-羥基-4-芐氧基環己烷羧酸乙酯為原料,根據本發明的方法(B)的過程可用下列反應圖解表示
例如,使用3-[(4-氯-2,6-二甲基)苯基]-5,5-(3-烯丙氧基五亞甲二基)吡咯烷-2,4-二酮和新戊酰氯為原料,根據本發明的方法(Cα)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用3-[(2,4-二氯)苯基]-4-羥基-5,5-(3-芐氧基五亞甲二基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮和乙酸酐為原料,根據本發明的方法(C)(β方式)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用8-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-5,5-(3-烯丙氧基五亞甲二基)吡咯烷-2,4-二酮和氯甲酸乙氧基乙基酯為原料,根據本發明的方法(D)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-4-羥基-5,5-(3-芐氧基五亞甲二基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮和氯單硫甲酸甲酯為原料,根據本發明的方法(E)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用2-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5,5-[3-(4-氯)芐氧基五亞甲二基)吡咯烷-2,4-二酮和甲磺酰氯為原料,根據本發明的方法(F)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用2-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-4-羥基-5,5-(3-芐氧基五亞甲二基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮和甲硫膦酰氯-2,2,2-三氟乙基酯為原料,根據本發明的方法(G)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用3-(2,3,4,6-四甲基苯基)-5,5-(3-甲氧基乙氧基五亞甲二基)-吡咯烷-2,4-二酮和NaOH為組分,根據本發明的方法(H)的過程可用下列反應圖解表示
例如,使用3-[(2,4,5-三甲基)苯基]-4-羥基-5,5-(3-芐氧基五亞甲二基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮和異氰酸乙酯為原料,根據本發明的方法(I)(α方式)的過程可用下列反應圖解表示 例如,使用3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5,5-[3-(3-氯)芐氧基五亞甲二基]-吡咯烷-2,4-二酮和二甲基氨基甲酰氯為原料,根據本發明的方法(I)(β方式)的過程可用下列反應圖解表示 要求用作本發明方法(A)原料的式(II)化合物是新的化合物,
其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述定義。
式(II)的酰基氨基酸酯的制備,例如是將式(XIV)的氨基酸衍生物用式(XV)的取代的苯基乙酰鹵乙酰化(Chem.Reviews52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968) 其中A、B和R8具有上述給出的定義, 其中W、X、Y和Z具有上述給出的定義和Hal為氯或溴;或將式(XVI)的酰基氨基酸酯化(Chem.Ind.(London)1568(1968)), 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義。
式(XVI)的化合物是新的化合物,
其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義。
式(XVI)的化合物的制備,例如是根據Schotten-Baumann(Organikum,VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,Berlin 1977,p.505)的方法,將式(XVII)的1-氨基環己烷羧酸用式(XV)的取代的苯基乙酰鹵乙酰化, 其中A和B具有上述給出的定義, 其中W、X、Y和Z具有上述給出的定義和Hal為氯或溴。
一些式(XV)化合物是已知的和/或可通過前述引用的公開文獻中的已知方法制備。
式(XIV)和(XVII)化合物是新的并可通過已知方法制備(例如參見Compagnon,Ann.Chim.(Paris)[14]5,p.11-22,23-27(1970),L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975)。
1-氨基環己烷羧酸(XVII)是新的,通常是通過布赫爾-伯格合成法或通過斯特雷克爾合成法制備,且分別獲得不同的異構體形式。因此,在布赫爾-伯格合成法的條件下,主要獲得其中4-位取代基和羧基處于平展位置的異構體(下述簡稱為β),而在斯特雷克爾合成法的條件下,主要獲得其中氨基和4-位取代基處于平展位置的異構體(下述簡稱為α)。
布赫爾-伯格合成法 斯特雷克爾合成法(β-異構體)(α-異構體)(L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975))。
在上述方法(A)中使用的式(II)的原料可另外通過式(XVIII)的1-氨基環己烷甲腈與式(XV)的取代的苯基乙酰鹵反應制備, 其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述給出的定義,
其中A和B具有上述給出的定義, 其中W、X、Y、Z和Hal具有上述給出的定義,得到式(XIX)化合物,然后將其酸式醇解, 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義。
式(XIX)的化合物同樣是新的。式(XVIII)化合物也是新的。
作為本發明方法(B)中所需原料的式(III)化合物是新的,
其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述給出的定義,原則上它們可通過已知方法以簡單的方式制備。
例如式(III)化合物可通過用式(XV)的取代的苯基乙酰鹵乙酰化式(XX)的1-羥基環己烷羧酸酯而制備,(Chem.Reviews52,237-416(1953)), 其中A、B和R8具有上述給出的定義, 其中W、X、Y、Z和Hal具有上述給出的定義。
一些式(XX)的1-羥基環己基羧酸酯是新的。其制備例如是根據Pinner的方法,通過在酸存在下使取代的1-羥基環己烷甲腈與醇反應而獲得。羥腈例如是通過用氫氰酸取代環己烷-1-酮而獲得的。
作為進行本發明方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和(I)所需的另外原料的式(IV)的酰鹵、式(V)的羧酸酐、式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(VII)的氯單硫甲酸酯或氯二硫甲酸酯、式(VIII)的磺酰氯、式(IX)的磷化合物和式(X)及(XI)的金屬氫氧化物、金屬醇化物或胺、和式(XII)的異氰酸酯和式(XIII)的氨基甲酰氯是有機化學或無機化學中已知的化合物。
式(XV)的化合物也是前述引證的專利申請中已知的、和/或可根據其中方法制備。
方法(A)的特征在于將其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述給出定義的式(II)化合物在稀釋劑存在下和在堿存在下進行分子內縮合。
在本發明方法(A)中適合的稀釋劑是對反應物惰性的所有有機溶劑。優選使用烴,如甲苯和二甲苯,以及醚,如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,和極性溶劑,如二甲基亞砜、環丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮、以及醇,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
進行本發明方法(A)的適合的堿(脫質子劑)是各種常規的質子受體。優選使用堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,它們還可在相轉移催化劑存在下使用,相轉移催化劑例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(=氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA 1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。還可使用堿金屬如鈉或鉀。還可使用堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物,如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣,以及堿金屬醇化物,如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
進行本發明方法(A)時,反應溫度可在相當寬的范圍內變化。通常,反應在-75℃至200℃的溫度下進行,優選-50℃至150℃。
本發明方法(A)通常在大氣壓下進行。
當進行本發明方法(A)時,式(II)的反應成分和脫質子堿通常以等摩爾至大約兩倍等摩爾量使用。可是,還可能使用較大量過量(多至3摩爾)的一種成分或其它成分。
方法(B)的特征在于將其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述給出定義的式(III)化合物在稀釋劑存在下和在堿存在下進行分子內縮合。
在本發明方法(B)中適合的稀釋劑是對反應物惰性的各種有機溶劑。優選使用烴,如甲苯和二甲苯,以及醚,如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,和極性溶劑,如二甲基亞砜、環丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。還可使用醇,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
進行本發明方法(B)的適合的堿(脫質子劑)是各種常規的質子受體。優選使用堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,它們還可在相轉移催化劑存在下使用,相轉移催化劑例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(=氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。還可使用堿金屬如鈉或鉀。而且,可使用堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物,如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣,以及堿金屬醇化物,如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
進行本發明方法(B)時,反應溫度可在相當寬的范圍內變化。通常,反應在-75℃至200℃的溫度下進行,優選-50℃至150℃。
本發明方法(B)通常在大氣壓下進行。
當進行本發明方法(B)時,式(III)的反應成分和脫質子堿通常以大約等摩爾量使用。可是,還可能使用較大量過量(多至3摩爾)的一種成分或其它成分。
方法(Cα)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分別與式(IV)的羰基鹵化物反應,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行。
在本發明方法(Cα)中適合的稀釋劑是對酰鹵惰性的各種溶劑。優選使用烴,如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘,以及鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯,和酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,以及醚,如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,還有羧酸酯,如乙酸乙酯,和強極性溶劑,如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環丁砜。為了保持酰鹵水解的穩定性,反應還可在水存在下進行。
對本發明方法(Cα)的反應適合的酸束縛劑是各種常規的酸受體。優選使用的是季胺,如三乙胺、吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環十一碳烯(DBU)、二氮雜二環壬烯(DBN)、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,以及堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,和堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,和堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
進行本發明方法(Cα)時,反應溫度可在相當寬的范圍內變化。通常,反應在-20℃至+150℃的溫度下進行,優選0℃至100℃。
當進行本發明方法(Cα)時,式(I-1-a)至(I-2-a)的原料和式(IV)的羰基鹵化物通常各自以大約等摩爾量使用。可是,還可能使用相對大量過量(多至5摩爾)的羰基鹵化物。采用常規方法進行后處理。
方法(Cβ)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分別與式(V)的羧酸酐反應,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行。
在本發明方法(Cβ)中優選的稀釋劑優選是使用酰鹵時也優選的稀釋劑。另外,還可以使用過量的羧酸酐同時作為稀釋劑。
在方法(Cβ)中,需要時加入的適當的酸束縛劑優選是當使用酰鹵時優選使用的酸束縛劑。
進行本發明方法(Cβ)時,反應溫度可在相當寬的范圍內變化。通常,反應在-20℃至+150℃的溫度下進行,優選0℃至100℃。
當進行本發明方法(Cβ)時,式(I-1-a)至(I-2-a)的原料和式(V)的羧酸酐通常各自以大約等摩爾量使用。可是,還可能使用相對大量過量(多至5摩爾)的羧酸酐。采用常規方法進行后處理。
通常采用蒸餾或用有機溶劑或用水沖洗除去稀釋劑和過量的羧酸酐以及形成的羧酸。
本發明方法(D)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物各自與式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應,需要時,反應在稀釋劑存在下和在酸束縛劑存在下進行。
在本發明方法(D)中適合的酸束縛劑是所有常規的酸受體。優選使用的是季胺,如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺,以及堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,和堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,和堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
在本發明方法(D)中適合的稀釋劑是對氯甲酸酯或氯甲酸硫酯惰性的所有溶劑。優選使用烴,如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘,以及鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯,和酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,以及醚,如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,還有羧酸酯,如乙酸乙酯,和腈類,如乙腈,和強極性溶劑,如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環丁砜。
進行本發明方法(D)時,反應溫度可在相當寬的范圍內變化。通常反應在-20℃至+100℃的溫度下進行,優選0℃至50℃。
本發明方法(D)通常在大氣壓下進行。
當進行本發明方法(D)時,式(I-1-a)至(I-2-a)的原料和式(VI)相應的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常各自以大約等摩爾量使用。可是,還可能使用相對大量過量(多至2摩爾)的一種成分或其它成分。采用常規方法進行后處理。通常,除去沉淀的鹽并將保留的反應混合物通過反萃取稀釋劑濃縮。
本發明方法(E)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物各自與式(VII)化合物在稀釋劑存在下和如果需要在酸束縛劑存在下反應。
在制備方法(E)中,大約1mol的式(VII)的氯代單硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯與每摩爾式(I-1-a)至(I-2-a)的原料,在0至120℃,優選20至60℃下反應。
如果需要,加入的適合稀釋劑是各種惰性極性有機溶劑,如醚類、酰胺類、砜類、亞砜類,以及鹵代烷。
優選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在優選的實施方案中,如果式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇鹽的制備是通過加入強脫質子劑,例如氫化鈉或叔丁醇鉀進行的,則不需要再加入其它的酸束縛劑。
對方法(E)適合的堿是各種常規的質子受體。優選使用堿金屬氫化物、堿金屬醇化物、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或含氮堿。可述及的實例為氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐基胺、二異丙基胺、吡啶、喹啉、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)和二氮雜二環十一碳烯(DBU)。
反應可在大氣壓力下進行或在加壓下進行,且優選在大氣壓力下進行。采用常規方法進行后處理。
本發明方法(F)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物各自與式(VIII)的磺酰氯,如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸束縛劑存在下反應。
在制備方法(F)中,大約1mol的式(VIII)的磺酰氯與每摩爾式(I-1-a)至(I-2-a)的原料,在-20至150℃,優選0至70℃下反應。
方法(F)優選在稀釋劑存在下進行。
適合稀釋劑是各種惰性極性有機溶劑,如醚類、酰胺類、酮類、羧酸酯類、腈類、砜類、亞砜類或鹵代烴類,如二氯甲烷。
優選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷。
在優選的實施方案中,如果式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇鹽的制備是通過加入強脫質子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)進行的,則不需要再加入其它的酸束縛劑。
如果使用酸束縛劑,酸束縛劑為常規的無機或有機堿,例如氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
反應可在大氣壓力下進行或在加壓下進行,且優選在大氣壓力下進行。采用常規方法進行后處理。
本發明方法(G)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物各自與式(IX)的磷化合物,如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸束縛劑存在下反應。
在制備方法(G)中,1至2mol,優選1至1.3mol的式(IX)的磷化合物與每摩爾式(I-1-a)至(I-2-a)的原料,在-40至150℃,優選-10至110℃下反應,得到式(I-1-e)至(I-2-e)化合物。
方法(G)優選在稀釋劑存在下進行。
適合稀釋劑是各種惰性極性有機溶劑,如醚類、羧酸酯類、鹵代烴類、酮類、酰胺類、腈類、砜類、亞砜類等。
優選使用乙腈、二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果需要,可加入的適合酸束縛劑為常規的無機或有機堿,如氫氧化物、碳酸鹽或胺類。其實例包括氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
反應可在大氣壓力下進行或在加壓下進行,且優選在大氣壓力下進行。采用有機化學中的常規方法進行后處理。終產物優選通過結晶、色譜純化或“焦蒸餾”即在減壓下除去揮發成分進行純化。
本發明方法(H)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物各自與式(X)的金屬氫氧化物或金屬醇化物或式(XI)的胺,如果需要在稀釋劑存在下反應。
在本發明方法(H)中適合的稀釋劑優選是醚類,如四氫呋喃、二噁烷、乙醚、或醇類,如甲醇、乙醇、異丙醇,或水。本發明方法(H)通常在大氣壓力下進行。反應溫度通常在-20℃至100℃,優選0℃至50℃下進行。
本發明方法(I)的特征在于將式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分別與(Iα)的式(XII)的化合物,如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在催化劑存在下進行反應,或(Iβ)與式(XIII)化合物,如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸束縛劑存在下進行反應。
當進行本發明方法(Iα)時,大約1mol式(XII)的異氰酸酯與每摩爾的式(I-1-a)至(I-2-a)的原料,在0至100℃,優選在20至50℃下進行反應。
方法(Iα)優選在稀釋劑存在下進行。
適合稀釋劑是各種惰性有機溶劑,如芳香烴類、鹵代烴類、醚類、酰胺類、腈類、砜類或亞砜類。
如果需要,可加入催化劑促進反應。優選使用的催化劑是有機錫化合物,如二月桂酸二丁基錫。
反應優選在大氣壓力下進行。
在制備方法(Iβ)中,大約1mol式(XIII)的氨基甲酰氯與每摩爾的式(I-1-a)至(I-2-a)的原料,在0至150℃,優選在20至70℃下進行反應。
如果需要,適合加入的稀釋劑是各種惰性極性有機溶劑,如醚類、羧酸酯類、腈類、酮類、酰胺類、砜類、亞砜類或鹵代烴類。
優選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在優選的實施方案中,如果式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇鹽的制備是通過加入強脫質子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)進行的,則不需要再加入其它的酸束縛劑。
如果使用酸束縛劑,酸束縛劑是常規的無機或有機堿,例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。
反應可在大氣壓力下進行或在加壓下進行,且優選在大氣壓力下進行。采用常規方法進行后處理。
由于本活性化合物具有好的植物耐受性和對溫血動物有利的毒性,其適合防治在農業、森林業、儲藏產品和材料的保護,以及衛生領域中遇到的動物害蟲,特別是昆蟲、螨類和線蟲類。它們可優選用作作物保護劑。它們對正常敏感和抗性品系以及對所有或部分發育階段都有活性。上述害蟲包括等足目例如,潮蟲、平甲蟲、帶鼠婦。
倍足目例如,具斑馬陸。
唇足目例如,食果地蜈蚣、蚰蜒。
綜合目例如,庭園么蚰。
纓尾目例如,西洋衣魚。
彈尾目例如,具刺跳蟲。
直翅目例如,家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目例如,歐洲球螋。
等翅目例如,散白蟻屬。
虱目例如,頭虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目例如溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
半翅目例如,褐盾蝽、棉紅蝽、甜菜擬網蝽、臭蟲、長紅蠟蝽、吸血獵蝽。
同翅目例如,甘藍粉虱、棉粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶鹿隱瘤額蚜、豆蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、桃蚜屬、忽布瘤額蚜、粟縊管蚜、葉蟬屬、紋葉蟬、黑尾葉蟬、李蠟蚧、攬珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅圓蚧、春藤園盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目例如,紅鈴蟲、松天蛾、冬天蛾、蘋果細蛾、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛葉蛾、桔潛葉蛾、地老虎屬、切根蟲屬、褐夜蛾、實夜蛾屬、棉鈴蟲屬、甜菜夜蛾、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、黏蟲屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負袋衣蛾、織網衣蛾、褐織夜蛾、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷夜蛾、櫟縱卷夜蛾。
鞘翅目例如,具斑竊蠹、谷蠹、豆象、大豆象、家天牛、螢葉甲、馬鈴薯甲蟲、蠟根猿葉甲、條葉甲屬、油菜跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱金甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根葉甲、甘藍莢象甲、苜蓿葉象甲、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、金針蟲屬、金龜、六月金龜、新西蘭肋翅鰓角金龜、美洲稻象甲。
膜翅目例如,松葉蜂、葉蜂屬、蟻屬、廚蟻、胡蜂屬。
雙翅目例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廄蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、鼻蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、甜菜潛葉蠅、地中海實蠅、油橄欖實蠅、歐洲大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。蚤目例如,東方鼠蚤、蚤。
蜱螨目例如,蝎(Scorpio maurus)、紅蜘蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、桔銹螨、牛蜱屬、頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘁螨屬、皮瘁螨屬、疥螨屬、附線螨屬、苜蓿苔螨屬、全爪螨屬、紅葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
對植物寄生的線蟲包括例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、羊穿刺線蟲、異皮線蟲屬、球異皮線蟲屬、根節線蟲屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線蟲屬、毛刺線蟲屬、傘滑刃線蟲屬。
如果需要,根據本發明的化合物在一定濃度或施用劑量下,還可以用作除草劑和殺微生物劑,例如殺真菌劑、防霉劑和殺細菌劑。如果需要,它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據本發明可以處理所有植物和植物的所有部分。在本文中對植物可理解為所有植物和植物群落,如有用和有害的野生植物或作物(包括天然生長的作物)。作物可以是這樣的植物,該植物可以通過常規的植物種植和優化方法、或通過生物技術和重組方法或通過上述方法的組合方法獲得,包括轉基因植物并包括可受植物種植者權益保護或不可保護的植物品種。植物部分可理解為植物全部的地上和地下部分和器官,如嫩枝、葉、花和根,例如可述及的是葉、針葉、莖、莖干、花、子實體、果實、種子,根、塊莖和根莖。植物部分還包括收獲的物質及植物和植物繁殖材料,例如插枝、塊莖、根莖、側枝和種子。
根據本發明用活性化合物處理植物和植物部分可使用常規的處理方法直接進行或使化合物作用于植物周圍、環境或儲藏地,常規方法例如浸漬、噴霧、蒸發、霧化、分散、涂布,在對植物繁殖材料,特別是種子處理時還可使用一層或多層包衣。
本活性化合物可被轉化為常規的制劑,如液劑,乳劑,可濕性粉劑,懸浮劑,粉劑,細粉劑,糊劑、可溶粉劑,顆粒劑,濃懸浮乳劑,用活性化合物浸漬的天然和合成材料,和在聚合物中的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產的,例如,通過將活性化合物與增量劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產,任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳烴類和氯代脂肪烴類如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂肪烴類,如環己烷或鏈烷屬烴,例如礦物油餾份、礦物油和植物油,醇類,如丁醇或二元醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮,強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如細分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽,適合的顆粒劑的固體載體有例如粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,以及無機和有機粉末的合成顆粒,和有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適合的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物;適合的分散劑有例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它可能的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養物,例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1%-95%,優選按重量計0.5%-90%的活性化合物。
例如為了擴寬作用譜或防治出現抗性,根據本發明的活性化合物可以原樣使用或作用與已知殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物的制劑形式使用。在許多情況下會獲得增效作用,即混合物的藥效比單獨成分的藥效好。
在混合物中的適合成分的實例為下述化合物殺真菌劑4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀鹽、andoprim、敵菌靈、氧環唑、腈嘧菌酯,苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸異丁酯、雙丙氨膦、樂殺螨、聯苯、聯苯三唑醇、滅瘟素-s、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶,石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、香芹酮(carvone)、滅螨猛、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫雜靈、霜脲氰、環丙唑醇、嘧菌環胺、酯菌胺,咪菌威、雙氯酚、芐氯三唑醇、diclofluanid、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環唑、二甲嘧酚、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、十二環嗎啉、多果定、敵菌酮,敵瘟磷、氧唑菌、乙環唑、乙嘧酚、土菌靈,噁唑酮菌、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯基錫、羥基三苯錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、氟聯苯菌、氟氯菌核利、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、三乙膦酸鈉、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、滅菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺,雙胍鹽,六氯苯、己唑醇、噁霉靈,抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛、雙八胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟凈(IBP)、異菌脲、irumamycin、稻瘟靈、氯苯咪菌酮,春雷霉素、亞胺菌、含銅制劑如氫氧化銅、環烷酸銅、王銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合液,代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯、苯吡咯菌、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利,福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇,呋酰胺、噁霜靈、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈、oxyfenthiin,多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多馬霉素、哌丙靈、多抗霉素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環唑、丙森鋅、百克敏(pyraclostrobin)、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚,唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB),硫磺粉和硫制劑,戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉銹特、咪唑嗪、水楊菌胺、三環唑、十三嗎啉、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑,烯效唑,有效霉素、乙烯菌核利、烯霜芐唑,氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酸,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯乙酰胺,{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基)-氨基甲酸-1-異丙基酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-0-(苯基甲基)肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環-2-基]-甲基]-1H-咪唑,
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-脫氧-4-0-(4-0-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基)-α-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二噁螺[4.5]癸烷-2-甲胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-9-羧酸-2-[(苯基氨基)-羰基]酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二羧酸酯,順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環庚醇,
順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氫鉀,甲基四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-氨基丙酸甲酯,N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-氨基丙酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯-4,5-雙(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲二酰亞胺酰胺(methanimidamide),N-甲酰基-N-羥基-DL-氨基丙酸鈉鹽,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸0,0-二乙酯,苯基丙基硫代氨基磷酸0-甲基-S-苯基酯,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸S-甲酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-異苯并呋喃-3’-酮,4-[3,4-二甲氧基苯基]-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]嗎啉。
殺細菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、砜滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫,日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金桿菌、桿狀病毒(baculoviruses)、蠶白僵菌、纖細白僵菌、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯苯肼酯、聯苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁叉威、butylpyridaben,硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、環蟲酰肼(chromafenozide)、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、clothianidine、殺螟腈、cyclopfene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺,溴氰菊酯、甲基內吸磷、內吸磷硫趕式異構體、甲基內吸磷硫趕式異構體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、三氯殺螨醇、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨,eflusilanate、甲胺基阿維菌素(emamectin)、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷,苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威,顆粒體病毒,特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯,吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素,核多角體病毒,高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲,馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、蒙五一五、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、殺螨菌素(milbemycin)、久效磷,二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲,氧樂果、殺線威、亞砜磷,玫煙色擬青霉、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、克螨特、殘殺威、丙硫磷、發硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚,喹硫磷,利巴韋林,殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、螺螨酯(spirodiclofen)、洽螺磷(sulfotep)、硫丙磷,氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉(thiaclopfid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻丙腈、thiatriphos、硫環殺、硫雙威、久效威、蘇云金桿菌、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威、蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾,YI 5302,己體氯氰菊酯、zolaprofos,(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯,(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺,2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑,2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,
丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮,蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系,苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)]酰肼,丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4,5]癸-3-烯-4-基酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈,二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍,N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼硫代二甲酰胺,N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼硫代二甲酰胺,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸0,0-二乙酯N-氰基甲基-4-三氟甲基煙酰胺,3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]苯。
也可以與其它已知活性化合物,如除草劑,或與肥料和生長調節劑混合。
當作為殺蟲劑時,根據本發明的活性化合物還可以其市售制劑和從上述制劑制備的應用形式,作為與增效劑的混合物存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物,但加入的增效劑本身不必具有活性。
從市售制劑制備的應用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95%重量的活性化合物,優選0.0001至1%重量。
本化合物以適用于使用形式的常規方法進行使用。
當用來防治衛生害蟲和儲藏產品害蟲時,活性化合物對木材和粘土具有非常好的殘留活性,并對石灰物質的堿性存在好的穩定性。
如上所述,根據本發明可以處理所有植物和植物部分。在優選的實施方案中,可以處理野生植物種類和植物品種、或通過常規生物培養的方法,如雜交或原生質體融合制備的植物種類和植物品種、及其部分。更優選的實施方案中,可處理通過基因工程方法,如果需要與常規方法組合(基因修飾生物體)獲得的轉基因植物和植物品種及其部分。術語“部分”和“植物的部分”或“植物部分”如上所述。
特別優選根據本發明可處理的植物是各自可從市場上購買或正在應用的植物品種的植株。植物品種應理解為是指通過常規栽培、通過誘變或通過DNA重組技術獲得的具有新品質(“特性”)的植物。它們可以是品種、生物型和基因型。
根據植物種類或植物品種、其生長地和生長條件(土壤、氣候、種植期、營養),按照本發明處理,結果還可獲得超過加和(“增效”)效應。因此,例如,降低使用量和/或拓寬活性譜和/或增加本發明中所用物質和組合物的活性,使植物更好地生長、增加對高或低溫的耐受性、增加對干旱或對水或對土壤鹽含量的耐受性、增加開花的質量、更容易收獲、加速成熟、較高產量、收獲產品的更好品質和/或更高的營養價值、更好的儲藏穩定性和/或收獲產品的可加工性,可能超過實際所預期的效果。
根據本發明被處理的優選轉基因植物或植物品種(即通過基因工程獲得的)包括所有植物,這些植物在基因修飾時接受給予它們特別有益品質(“特性”)的基因材料。上述品質的實例為植物更好地生長、增加對高或低溫的耐受性、增加對干旱或對水或對土壤鹽含量的耐受性、增加開花的質量、更容易收獲、加速成熟、更高產量、收獲產品的更好品質和/或更高的營養價值、收獲產品的更好的儲藏穩定性和/或可加工性。其他應特別強調的上述品質的實例是更好地保護植物不受動物和微生物害蟲,如昆蟲、螨、致病真菌、細菌和/或病毒的侵害,且還可增加植物對一些除草活性化合物的耐受性。可以提及的上述轉基因植物的實例為重要的作物,如谷類(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菜籽油菜以及果樹植物(蘋果、梨、柑桔和葡萄),且特別應強調的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和菜籽油菜。應強調的特性是特別增加保護植物不受昆蟲在植物中形成的毒素的侵害,特別是在植物中形成的從蘇云菌芽孢桿菌基因材料(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)中獲得的毒素(本文中稱作“Bt植物”)。還應特別強調的特性是通過系統獲得抗性(SAR)、系統毒素、植物抗毒素、引導物和抗性基因、和相應的表達蛋白質和毒素而增加植物對真菌、細菌和病毒的抗性。應更特別強調的特性是增加植物對一些除草劑活性化合物,例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦或草丁膦(Phosphinothricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。在轉基因植物中,具有上述所需特性的基因,還可以以彼此組合的形式存在。可以提及的“Bt植物”的實例為以下述商品名銷售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)。可以提及的耐除草劑植物的實例為以下述商品名銷售的玉米品種、棉花品種和大豆品種Roundup Ready(耐草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(耐草丁膦,例如菜籽油菜)、IMI(耐咪唑啉酮類)和STS(耐磺酰脲,例如玉米)。還可以提及的抗除草劑植物(以常規方式培養的耐除草劑植物)包括以商品名Clearfield(例如玉米)銷售的品種。當然,上述說明還適用于具有這些基因特性或有待在將來發展的基因特性的植物品種,在將來這些植物將被開發和/或上市。
根據本發明可以特別優選的方式用本發明式I的化合物或活性化合物的混合物處理上述例示的植物。上述活性化合物或混合物的優選范圍也適用于處理這些植物。特別應強調的是用本文中特別述及的化合物或混合物處理植物。
根據本發明的活性化合物不僅對植物害蟲、衛生領域害蟲和儲藏產品害蟲具有活性,而且在獸醫領域,對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性,例如硬蜱、軟蜱、疥螨、葉螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱目、頭虱、鳥虱和蚤。上述寄生蟲包括虱目,例如血虱屬、顎虱屬、虱屬、陰虱屬、管虱屬。
食毛目及粗頸豆象亞目和細角亞目,例如毛羽虱屬、短角鳥虱屬、巨羽虱屬、牛羽虱屬、Werneckiella spp.Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬。
雙翅目及長角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃蠓屬、虻屬、麻虻屬、Philipomyia spp.、Braula spp.、家蠅屬、Hydrotaea spp.、螯蠅屬、血蠅屬、Morellias pp.、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、肉蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、食毛屬、蜱蠅屬。
蚤目,例如蚤屬、櫛首蚤屬、客蚤屬、角葉蚤屬。
異翅亞目,例如臭蟲屬、椎獵椿屬、獵椿屬、全園蝽屬。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、帶蠊屬。
蜱螨亞綱及后和中氣門亞目,例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血蜱屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、革蜱屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸口螨屬、瓦螨屬。
輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨亞目(無氣門亞目),例如蜂跗線螨、姬螫螨屬、禽螫螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、瘁螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
根據本發明的式(I)的活性化合物也適用于防治侵擾農業家畜的節肢動物,農業家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂,其它家養動物,例如狗、貓、籠養鳥和水族館的魚,還有所謂的試驗動物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節肢動物,應該消除動物死亡和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)減產的情況,以便通過使用本發明的活性化合物,使畜牧業更經濟且更簡單。
在獸醫領域,本發明的活性化合物可用已知方法經腸給藥,例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、飼養喂方法和栓劑等形式使用;非經腸給藥,例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內注射等)、植入法;經鼻給藥;經皮給藥,例如以浸泡或洗浴(浸洗)、噴霧、澆上(潑上和擦上)、洗滌和撒粉形式使用,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環、籠頭、裝飾器具等。
當式(I)的活性化合物用于牛、家禽、寵物等時,它們可以以含有1至80%重量活性化合物的制劑(例如粉末、乳劑、自由流動組合物)直接使用,或稀釋100至10000倍后使用,或可將其以藥浴形式使用。
另外還發現,本發明化合物對破壞工業材料的昆蟲具有極強的殺蟲活性。
可提及的非限定性的優選實例為下述昆蟲甲蟲,例如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、翼竊蠹(Ptilinus pecticornis)、松長蠹(dendrobiumpertinex)、松芽枝竊蠹、竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、美洲粉蠹、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹、長蠹、褐異翅長蠹、棘長蠹、竹竿粉長蠹。
膜翅目,例如黑足樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻,例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆白蟻、印巴結構木白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis,Reticulitermeslucifugus)、達爾文澳白蟻、內華達古白蟻、臺灣乳白蟻。
衣魚,如臺灣衣魚。
在本申請上下文中工業材料應理解為是指無活性材料,優選例如塑料、粘合劑、膠料、紙和紙板、皮革、木材、加工木制品和涂料組合物。
特別優選的待保護以防止昆蟲侵染的材料是木材和加工木制品。
可被本發明制劑或含有其的混合物保護的木材和加工木制品的含義應理解為例如建筑木材、木梁、鐵路枕木、橋梁組件、船幫、木車、箱子、托臺、容器、電話孔、鑲木板、木窗和門、夾板、硬紙板、細木工所制物品或一般用于室內構造或建筑品中的木制品。
本活性化合物可以就這樣以其濃縮物形式或常規的制劑形式使用,制劑形式如粉劑、顆粒劑、液劑、懸浮劑、乳劑或糊劑。
上述制劑可通過本身已知的方法制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合,如果需要可混入干燥劑和UV穩定劑,和如果需要可加入染料和顏料,以及其它加工助劑。
用于防護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物含有濃度為0.0001至95%重量,特別是0.001至60%重量的本發明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據昆蟲的性質和發生期以及存在的介質而確定的。各自應用的最佳使用量是根據一系列試驗確定的。可是通常以被保護的材料為基礎,活性化合物的使用量為0.0001至20%重量,優選0.001至10%重量則足夠了。
所用溶劑和/或稀釋劑為有機化學溶劑或溶劑混合物和/或油或油狀低揮發性的有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水,且如果需要包含乳化劑和/或濕潤劑。
優選使用的有機化學溶劑是蒸發系數大于35和閃點大于30℃,優選大于45℃的油或油狀溶劑。這種低揮發性油或油狀的水不溶溶劑是適合的礦物油或其芳香餾份,或含有礦物油的溶劑混合物,優選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優選使用沸點范圍170至220℃的礦物油,沸點范圍170至220℃的石油溶劑,沸點范圍250至350℃的錠子油,沸點160至280℃的石油和芳烴,萜品油等。
在優選的實施方案中,使用沸點范圍180至210℃的液體脂族烴,或沸點范圍180至220℃的高沸點芳烴和脂族烴混合物和/或錠子油和/或單氯萘,優選α-單氯萘。
蒸發系數大于35和閃點大于30℃,優選大于45℃的低揮發性的有機油或油狀溶劑可部分地被高或中揮發性的有機化學溶劑代替,條件是溶劑混合物的蒸發系數同樣大于35和閃點大于30℃,優選大于45℃,且在該溶劑混合物中殺蟲劑/殺真菌劑混合物是可溶或可乳化的。
根據優選的實施方案,一些有機化學溶劑或溶劑混合物或脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物可被代替。優選使用包含羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機化學溶劑,例如乙二醇醚、酯等。
在本發明中使用的有機化學粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合干性油,它們是水可稀釋和/或在使用的有機化學溶劑中可溶或可分散或可乳化的,具體的粘合劑包含或由下列物質組成丙烯酸酯樹脂、乙烯基樹脂例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴樹脂,如茚-香豆酮樹脂、硅氧烷樹脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎的物理干性粘合劑。
在乳劑、分散劑或液劑的劑型中可使用合成樹脂作為粘合劑。瀝青或瀝青類物質也可用作粘合劑,其用量最多為10%重量。此外,還可使用本身已知的染料、顏料、防水劑、除臭劑和抑制劑或防銹劑等。
根據本發明的組合物或濃縮物優選包含作為有機化學粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或一種干性植物油。根據本發明優選使用的醇酸樹脂的油含量大于45%重量,優選為50至68%重量。
上述所有的或一些粘合劑可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。這些添加劑是為了防止活性化合物蒸發、以及結晶或沉淀。它們優選代替0.01至30%的粘合劑(基于使用的粘合劑為100%)。
增塑劑來源于下述化學物質鄰苯二甲酸酯,如鄰苯二甲酸二丁基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯,磷酸酯,如磷酸三丁基酯,己二酸酯,如己二酸二-(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯,如硬脂酸丁基酯或硬脂酸戊基酯,油酸酯,如油酸丁酯,甘油醚或較高分子量乙二醇醚,甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學上基于聚乙烯烷基醚,例如聚乙烯甲基醚或酮,如二苯酮或亞乙基二苯酮。
可能的溶劑或稀釋劑特別還為水,如果需要可為與一或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材防腐是通過大工業規模的浸漬方法完成的,例如真空、雙真空或壓力方法。
如果需要,即用型組合物還可包含其它殺蟲劑,如果需要,還可包含一或多種殺真菌劑。
可能的其它混用成分優選為描述在WO94/29268中的殺蟲劑和殺真菌劑。在該文件中述及的化合物明確地是本申請的一部分。
可以提及的特別優選的混用成分是殺蟲劑,如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、thiacloprid、甲氧基苯氧化物和殺鈴脲,
以及殺真菌劑,如氧唑菌、己唑醇、戊環唑、丙環唑、戊唑醇、環丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基-丁基酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
同時可使用本發明化合物防止與鹽水或稍咸水接觸的物品受污,上述物品如船體、隔板、網、建筑物、停泊處和信號系統。
被無柄寡毛菊屬例如龍介蟲科,鵝莖藤壺屬(鵝頸藤壺)的外殼和品種,如多種茗荷屬和鎧茗荷屬的品種,或藤壺亞目類(藤壺)的品種,如藤壺屬或Pollicipes品種污染可增加船牽引的摩擦,結果由于較高能量消耗和在干燥碼頭的頻繁停留使得運行的費用明顯增加。
除去藻類,如水云屬和仙菜屬的污染,特別是出自稱作蔓足亞綱(甲殼綱蔓腳類動物)的無柄軟甲亞綱的污染特別重要。
令人驚奇的是,現已發現本發明化合物單獨或與其它活性化合物的組合物具有明顯的防污活性。
使用單獨的或與其它活性化合物組合的本發明化合物,可省卻使用重金屬化合物或使其濃度大大降低,重金屬化合物例如存在于二(三烷基錫)硫化物、月桂酸三正丁基錫鹽、氯化三正丁基錫、氧化銅(I)、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、鈦酸丁酯聚合物、氯化苯基(二吡啶)鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基二硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲酰基鋅亞乙基二硫代氨基甲酸鹽、氧化鋅、亞乙基-雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環烷酸銅和鹵化三丁基錫。
如果需要,即用的防污油漆中還可包含其它活性化合物,優選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺螺劑,或其它防污活性化合物。
與本發明防污組合物組合的優選的適合成分為殺藻劑如2-叔丁基氨基-4-環丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪,雙氯酚、敵草隆、菌多酸、三苯基乙酸錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁津;殺真菌劑如苯并[b]噻吩羧酸環己基酰胺S,S-二氧化物、抑菌靈、滅菌丹、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑類如戊環唑、環丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環唑和戊唑醇;殺螺劑如三苯基乙酸錫、四聚甲醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威;或常規的防污活性化合物如4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲硫基氨基甲酰硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽,吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、2,4,5,6-四氯間苯二甲腈、四甲基秋蘭姆二硫化物和2,4,6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含占本發明化合物濃度為0.001至50%重量,特別是0.01至20%重量的本發明活性化合物。
而且,本發明防污組合物中包含常規成分,例如在Ungerer,Chem.Ind.(1985),37,730-732和Williams,AntifoulingMarine Coatings,Noyes,Park Ridge,(1973)中描述的那些。
除了根據本發明的殺藻劑、殺真菌劑、殺螺劑活性化合物和殺蟲劑活性化合物,防污漆中還特別包含粘合劑。
已知的粘合劑的實例為在溶劑系統中的聚氯乙烯、在溶劑系統中的氯化橡膠、在溶劑系統中特別是在水系統中的丙烯酸樹脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系統的水分散液劑型或有機溶劑系統的劑型、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油如亞麻油、與焦油或瀝青、瀝青和環氧化物組合的樹脂酯或改性硬化樹脂、少量的氯橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂。
如果需要,油漆中還包含優選不溶于鹽水中的無機顏料、有機顏料或著色劑。油漆還可包含如松香的物質以控制釋放活性化合物。而且,油漆還包含增塑劑、影響流變性質的改性劑和其它常規的成分。本發明化合物或上述混合物還可加入到自身擦光防污系統中。
活性化合物還適合防治在密閉空間中發現的動物害蟲,特別是昆蟲、蜱和螨,密閉空間例如住房、車間、辦公室、車艙等。它們還可用作室內殺蟲劑產品,單獨或與其它活性化合物和助劑組合防治上述害蟲。它們對敏感和抗性的品系以及各種發育階段都有活性。上述害蟲包括蝎目,例如鉗蝎(Buthus occitanus);
蜱螨目,例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨屬(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋生螨、粉塵螨。
園蛛目,例如麥羽螨科、園蛛科。
盲蛛目,例如偽蝎目(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮蟲和鼠婦。
倍足綱,例如Blaniulus guttulatus和山蛩蟲屬。
唇足目,例如地蜈蚣屬。
纓尾目,例如毛衣魚屬、西洋衣魚和Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊(Blattella asahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳州大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目,例如家蟋。
革翅目,例如歐洲球螋。
等翅目,例如木白蟻屬和犀白蟻屬。
嚙齒目,例如書虱屬和粉嚙蟲屬。
鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜、隱跗郭公蟲屬、翼竊蠹屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目,例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、淡色庫蚊、跗斑庫蚊、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、沼澤大蚊。
鱗翅目,例如小蠟螟、蠟螟、印度谷斑螟、木塞谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、毛蟻(Lasiusumbratus)、小白蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻。
虱目,例如頭虱、體虱和陰虱。
異翅亞目,例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
本發明化合物可單獨,或與其它適合的活性成分如磷酸酯、氨基甲酸酯、除蟲菊酯、生長調節劑或其它已知種類的殺蟲劑活性化合物組合在室內殺蟲劑領域使用。
它們可作為氣霧劑、不加壓的噴霧制品,例如泵和彌霧噴霧、自動霧化系統、霧化劑、泡沫、凝膠、蒸發器產品,包括由纖維素或聚合物制備的蒸發器片劑、液體蒸發器、凝膠和膜蒸發器、驅動蒸發器、不耗能或被動的蒸發系統、驅蟲紙、驅蟲袋和驅蟲凝膠、在散布餌料中或放置餌料處的顆粒劑或粉劑使用。
本發明活性化合物還可用作脫葉劑、干燥劑、除秸稈劑,特別是除草劑。草在廣意上應理解為生長在不希望場所的所有植物。根據本發明的物質究竟是用作滅生性或選擇性除草劑基本上根據其使用量而確定。
本發明活性化合物例如可使用于下述植物雙子葉雜草屬苘麻、莧屬、豚草、單花葵、甘菊、斗篷草、濱藜、雛菊、鬼葉草、芥菜、飛廉、決明、矢車菊、藜、薊、旋花、曼陀羅、山馬蝗、刺果、糖芥、大戟、鼬瓣花、辣子草、豬殃殃、木槿、甘薯、地膚、野芝麻、獨行菜、母草、母菊、薄荷、山靛、粟米草、勿忘草、罌粟、牽牛、車前、蓼、馬齒莧、毛茛、蘿卜、菜、水葉松、酸模、豬毛菜、千里光、田菁、黃花稔、白芥、龍葵、苦苣菜、尖瓣花、繁縷、蒲公英、菥、車軸草、蕁麻、婆婆納、堇菜、蒼耳。
雙子葉作物屬落花生、甜菜、甘藍、瓜科、葫蘆科、向日葵、胡蘿卜、大豆、棉、番薯、萵苣、亞麻、蕃茄、煙草、菜豆、豌豆、茄、蠶豆。
單子葉雜草屬山羊草、冰草、剪股穎、看麥娘、風草、野燕麥、臂形草、雀麥、蒺藜草、鴨趾草、狗牙根、莎草、龍爪茅、馬唐、稗、針藺、牛筋草、畫眉草、野黍、羊茅、飄拂草、異蕊花、白茅、鴨嘴草、千金子、黑麥草、鴨舌草、黍、雀稗、草、梯牧草、早熟禾、羅氏草、慈菇、草、狗尾草、蜀黍。
單子葉作物屬蔥、菠蘿、蘆筍、燕麥、大麥、水稻、黍、甘蔗、黑麥、高粱、黑小麥、小麥、玉米。
但是,本發明活性化合物的應用并不只限于這些種屬,其也可以同樣方式擴展至其它植物。
根據其濃度,本發明活性化合物適合于滅生性地防治雜草,例如在工業區和鐵軌及種樹和沒種樹的路和廣場。同樣,本發明的活性化合物還可用來防治多年生栽培作物中的雜草,并可選擇性地在一年生栽培作物中防治雜草,多年生栽培作物例如為森林、觀賞樹木、果園、葡萄園、柑桔園、堅果園、香蕉園、咖啡園、茶園、橡膠園、油棕園、可可園、種植的小果和啤酒花、草皮、草地和牧草。
當本發明式(I)化合物使用在土壤和植物的地上部分時具有很強的除草活性和廣譜活性。在一定程度上,它們還適合于在單子葉和雙子葉作物中,在苗前和苗后選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
在一定濃度或使用劑量下,本發明活性化合物還可用來防治動物害蟲和真菌或細菌造成的植物病害。需要時上述化合物可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
活性化合物可被轉化為常規的制劑,如液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料、和在聚合物中的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產的,例如通過將活性化合物與填充劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產,任選可使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳烴類和氯代脂肪烴類如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂肪烴類,如環己烷或鏈烷屬烴,例如礦物油餾份、礦物油和植物油,醇類,如丁醇或二元醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮,強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如細分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合的顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及無機和有機粉末的合成顆粒,和有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適合的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物;適合的分散劑有例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中可使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它可能的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機著色劑,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養物,例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1%-95%,優選按重量計0.5%-90%的活性化合物。
在防治雜草時,原樣或制劑形式的本發明的活性化合物也可以作為與已知除草劑和/或提高作物相容性的物質(“安全劑”)的混合物使用,成品制劑或桶裝混合物均可以。還可能是和殺草劑的混合物,該殺草劑包含一或多種已知除草劑和安全劑。
混合物中可能的成分為已知的除草劑,例如為乙草胺、氟鎖草醚、苯草醚、甲草胺、枯殺達、莠滅凈、amicarbazone、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、beflubutamid、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、滅草松、benzfendizone、benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、治草醚、雙嘧苯甲酸(鈉)、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butafenacil(-allyl)、丁氧環酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草、chlomethoxyfen、草滅畏、氯草敏、氯嘧黃隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、cinidon(-ethyl)、環庚草醚、醚黃隆、clefoxydim、烯草酮、炔草酯、異噁草酮、稗草胺、二氯皮考啉酸、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽、cumyluron、氰草凈、cybutryne、環草敵、環丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-滴、2,4-滴丁酸、甜菜寧、燕麥敵、麥草畏、2,4-滴丙酸(高2,4-滴丙酸)、禾草靈、唑嘧磺胺、安塔、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、丁噁隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、epropodan、菌草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆、乙氧呋草黃、ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、噁唑禾草靈(高噁唑禾草靈)、fentrazamide、氟燕靈(氟燕靈、氟燕靈-L、甲氟燕靈)、啶嘧磺隆、florasulam、吡氟禾草靈(精吡氟禾草靈)、fluazolate、flucarbazone(-sodium)、flufenacet、氟唑啶草、酰亞胺苯氧乙酸(戊酯)、氟噁嗪酮、flumipropyn、氟唑啶草、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium)、抑草丁、氟啶草酮、氟草煙(-丁氧丙酯、氟氯胺啶)、調嘧醇、呋草酮、達草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、foramsulfuron、草銨膦、草甘膦(-異丙胺鹽)、氟硝磺酰胺、吡氟氯禾靈(-P-methyl)、六嗪同、咪草酯、imazamethapyr、咪草啶酸、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、iodosulfuron(-methyl、sodium)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxachlortole、異噁氟草、噁草醚、乳氟禾草靈、環草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草、吡草胺、甲基苯噻唑、吡喃隆、溴谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲黃隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、噁草酮、環丙氧黃隆、氯 嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、戊噁唑草、甜菜寧、picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆、profluazol、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、異丙草胺、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、pyrazogyl、吡唑特、吡嘧黃隆、芐草唑、嘧苯草胺、稗草丹、噠草特、pyridatol、pyriftalid、肟啶草、嘧硫苯甲酸(鈉)、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、喹禾靈(精喹禾靈、精喹禾靈(四氫糠基酯))、砜嘧磺隆、稀禾定、西馬津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、嘧黃隆、草硫膦、乙黃黃隆、牧草安、丁噻隆、醌肟草、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻黃隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、嘧苯磺隆、苯黃隆、三氯吡氧乙酸、滅草環、氟樂靈、trifloxysulfuron、氟胺黃隆、tritosulfuron。
適合本混合物的還有已知的安全劑,例如AD-67、BAS-145138、解草酮、喹氧乙酸、解草胺腈、1,4-滴、解草烯、烯丙酰草胺、殺草隆、解草啶、解草唑(-ethyl)、解草胺、氟草肟、解草呋、isoxadifen(-ethyl)、2甲4氯、2甲4氯丙酸(高2甲4氯丙酸鹽)、吡咯二酸(二乙酯)、解草烷、解草腈、PPG-1292、R-29148。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養劑和土壤結構改良劑的混合物。
本活性化合物可以其本身或其制劑形式,或從中進一步稀釋制備的應用形式使用,如即用型溶液、懸浮液、乳液、粉劑、糊劑和顆粒劑。可以常規方式使用活性化合物,例如潑澆、噴霧、彌霧或分散。
可在植物苗前和苗后使用根據本發明的活性化合物。還可在播種前將活性化合物混入土壤中。
使用的活性化合物的量可在相當寬的范圍內變化。這主要根據所需效果而確定。通常,用量為對每公頃表土使用1g至10kg活性化合物,優選每公頃5g至5kg活性化合物。
根據本發明的物質在作物保護和材料保護中具有有效的殺微生物活性并可用來防治不希望的微生物,如真菌和細菌。
在作物保護中用殺真菌劑防治根腫病菌綱、卵菌綱、弧菌綱、結合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌綱。
在作物保護中用殺細菌劑防治假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科。
在上述類名中提及的一些致病真菌和細菌病害非限定地作為實例提及如下黃單胞菌屬例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種;假單孢菌屬例如丁香假單胞菌屬pv.lachrymans;歐氏植病桿菌屬如梨火疫病歐氏桿菌;腐霉屬,例如終極腐霉;疫病屬,例如蔓延疫霉;假霜霉屬,例如律草假霜霉或古巴假霜霉;單軸霉屬,例如葡萄生單軸霉;盤梗霉屬,例如萵苣盤梗霉;霜霉屬,例如豌豆霜霉或蕓苔霜霉;白粉菌屬,例如禾白粉菌;球殼霉屬,例如蒼耳單絲殼菌;柄球霉屬,例如蘋果白粉病柄球菌;黑星菌屬,例如蘋果黑星菌;核腔菌屬,例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子型眼斑點病,同物異名長蠕孢屬);
旋孢霉屬,例如禾旋孢霉(分生孢子型眼斑點病。同物異名長蠕孢屬);單孢銹菌屬,例如菜豆單孢銹霉;柄銹菌屬,例如隱匿柄銹菌;核盤菌屬,例如油菜核盤菌;腥黑粉菌屬,例如小麥網腥黑粉菌;黑粉菌屬,例如裸黑粉菌或燕麥黑粉菌;薄膜革菌屬,例如佐佐木氏薄膜革菌;梨孢霉屬,例如稻瘟病;鐮刀霉屬,例如禾桿鐮孢;葡萄孢屬,例如灰葡萄孢;殼針孢霉屬,例如潁枯殼針孢;小球腔菌屬,例如小麥小球腔菌;尾孢霉屬,例如小豆尾孢;鏈格孢屬,例如甘藍黑斑病鏈革孢;假尾孢霉屬,例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
本發明的活性化合物還具有非常好的使植物健壯的功能。因此它們可用于激活植物對不希望微生物攻擊的防御功能。
在本文中,使植物健壯(誘發抗性)物質應理解為用其處理植物時能夠刺激植物防御系統的物質,在隨后接種不希望的微生物后,植物對上述微生物產生顯著抗性。
在本文中,不希望的微生物應理解為植物致病真菌、細菌和病毒。因此可在一定的后處理期,使用本發明的物質保護植物不受上述致病原的侵染。用活性化合物處理植物后,保護期通常為1-10天,優選1-7天。
植物對防治植物病害所需濃度下的活性化合物有好的耐受性的事實允許處理植物的地上部分、繁殖體和種子、以及土壤。
本發明活性化合物還適合于提高作物的產量。而且,它們顯示出低毒性和好的植物耐受性。
如果需要,本發明活性化合物還可以一定濃度和使用劑量用作除草劑,以便影響植物生長,且防治動物害蟲。如果需要,它們還可用作合成其他活性化合物的中間體和前體。
在材料保護中,本發明的化合物可用來保護工業材料免受不希望的微生物的侵染和損害。
在本文中工業材料應理解的含義為已制備用于工業的無生命材料。例如,可以被本發明活性化合物保護而防止微生物帶來的變化或損害的工業材料可以是可能被微生物侵染或損壞的粘著劑、膠料、紙和紙板、紡織品、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷卻潤滑劑和其它材料。一部分生產設備也可被包括在上述被保護的材料范圍內,例如可能被微生物增殖損害的冷卻水管。在本發明范圍內提及的工業材料優選為粘著劑、膠料、紙和紙板、皮革、木材、油漆、冷卻潤滑劑和傳熱液,特別優選木材。
可述及的能夠降解或改變工業材料的微生物例如為細菌、真菌、酵母、藻和粘液微生物。本發明活性化合物優選用來防治真菌,特別是霉菌、木材脫色和木材損壞真菌(擔子菌類),并可防治粘液微生物和藻。
可以通過舉例提及的微生物例如為下述種類鏈格孢屬,例如纖細鏈格孢,曲霉屬,例如黑色曲霉,毛殼霉屬,例如球毛殼霉,粉孢革菌屬,例如單純粉孢革菌,香菇屬,例如Lentinus tigrinus,青霉菌屬,例如灰綠青霉,多孔菌屬,例如變色多孔菌,短柄霉屬,如出芽短柄霉,Sclerophoma,例如Sclerophoma pityophila,木霉屬,例如綠色木霉,艾希氏桿菌屬,例如大腸桿菌,假單孢菌屬,例如銅綠假單孢菌,葡萄球菌屬,金黃色葡萄球菌。
根據其特定的物理和/或化學性質,本活性化合物可被轉化成為常規的制劑,如液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、在聚合物中的微膠囊和種子包衣組合物,以及超低容量(ULV)冷彌霧劑和熱彌霧劑。
這些制劑是以已知方法生產的,例如,通過將活性化合物與填充劑,即液體溶劑、加壓液化氣體、和/或固體載體混合而生產,任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑、和/或成泡劑。在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳烴類,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳烴類和氯代脂族烴類,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂族烴類,如環己烷或鏈烷屬烴,例如石油餾份,醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮,強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。液化氣體填充劑或載體應理解為是指在常溫和大氣壓下是氣體的液體,例如氣霧推進劑,如鹵代烴類,以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。適合的固體載體有例如,天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適合的顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及無機和有機粉末的合成顆粒,和有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖。適當的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物。適合的分散劑有例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它可能的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養物,例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1%-95%,優選按重量計0.5%-90%的活性化合物。
根據本發明的活性化合物可以原樣或以其制劑形式使用,也可以與下列已知化合物的混合物的形式使用殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑,以例如拓寬活性譜或防止抗性的發展。在許多情況下,可以獲得增效作用,即混合物的活性大于單獨成分的活性。
適合的混合成分的實例為下列化合物殺真菌劑2-苯基酚;8-羥基喹啉硫酸鹽;噻二唑素-s-甲基、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、amidoflumet、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀鹽、andoprim、敵菌靈、氧環唑、腈嘧菌酯,苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、benthiavalicarb-isopropyl、芐烯酸、芐烯酸異丁酯、雙丙氨膦、樂殺螨、聯苯、聯苯三唑醇、滅瘟素-s、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、丁胺,石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、氯環丙酰胺、香芹酮(carvone)、滅螨猛、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、百菌清、乙菌利、clozylacon、cyazofamide、cyflufenamide、霜脲氰、環丙唑醇、嘧菌環胺、酯菌胺,咪草酯、咪菌威、抑菌靈、二氯萘醌、雙氯酚、diclocymet、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環唑、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、烯酰嗎啉、dimoxystrobin、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、多果定、敵菌酮,敵瘟磷、氧唑菌、ethaboxam、乙嘧酚、土菌靈,噁唑酮菌、fenamidone、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、fenhexamide、種衣酯、fenoxanil、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、福美鐵、氟啶胺、噻唑螨、咯菌清、氟聯苯菌、flumorph、氟氯菌核利、fluoxastrobin、喹唑菌酮、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、三乙膦酸鈉、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、滅菌胺、拌種胺,雙胍鹽,六氯苯、己唑醇、噁霉靈,抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛乙酸鹽、雙八胍鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、iprovalicarb、irumamycin、稻瘟靈、氯苯咪菌酮,春雷霉素、亞胺菌,代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、精甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯、差氨苯酰胺、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利,
多馬霉素、nicobifen、異丙消、noviflumuron、氟苯嘧啶醇,呋酰胺、orysastrobin、噁霜靈、喹菌酮、oxpoconazole、氧化萎銹靈、oxyfenthiin,多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、四氯苯酞、啶氧菌酯(picoxystrobin)、哌丙靈、多抗霉素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環唑、丙森鋅、proquinazid、prothioconazole、百克敏(pyraclostrobin)、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、pyrrolnitrine;唑喹菌酮、喹氧靈、五氯硝基苯,simeconazole、螺噁茂胺、硫,戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉銹特、咪唑嗪、水楊菌胺、tricyclamide、三環唑、十三嗎啉、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑,烯效唑,有效霉素、乙烯菌核利,代森鋅、福美鋅、zoxamide,(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺,1-(萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶,2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,3,4,5-三氯-2,6-吡啶二甲腈,Actinovate,順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環庚醇,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯,碳酸氫鉀,N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環丙烷甲酰胺,N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-噁螺[4.5]癸-3-胺,四硫碳酸鈉,
以及銅鹽和銅制劑如波爾多混合液、氫氧化銅、環烷酸銅、氧氯化銅、硫酸銅、硫雜靈、氧化亞銅、錳銅混劑、喹啉銅。
殺細菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、砜滅成、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫,日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金桿菌、桿狀病毒(baculoviruses、蠶白僵菌、纖細白僵菌、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯苯肼酯、聯苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁叉威、butylpyridaben,硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、環蟲酰肼(chromafenozide)、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、clothianidine、殺螟腈、cyclopfene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺,溴氰菊酯、甲基內吸磷、內吸磷硫趕式異構體、甲基內吸磷硫趕式異構體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、三氯殺螨醇、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨,eflusilanate、甲胺基阿維菌素(emamectin)、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷,苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威,
顆粒體病毒,特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯,吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素,核多角體病毒,高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲,馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、蒙五一五、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、殺螨菌素(milbemycin)、久效磷,二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲,氧樂果、殺線威、亞砜磷,玫煙色擬青霉、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、克螨特、殘殺威、丙硫磷、發硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚,喹硫磷,利巴韋林,殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、螺螨酯(spirodiclofen)、洽螺磷(sulfotep)、硫丙磷,氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻丙腈、thiatriphos、硫環殺、硫雙威、久效威、蘇云金桿菌、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威、蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾,YI 5302,己體氯氰菊酯、zolaprofos,(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯,(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺,
2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑,2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮,蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系,苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)]酰肼,丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4,5]癸-3-烯-4-基酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈,二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍,N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼硫代二甲酰胺,N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼硫代二甲酰胺,[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸0,0-二乙酯N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺,3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]苯。
也可以與其它已知活性化合物,如除草劑,或與肥料和生長調節劑混合。
而且,本發明式(I)化合物還具有非常好的抗霉菌活性。它們具有非常寬的抗霉菌活性譜,特別是抗嗜皮菌和酵母菌、霉菌和雙相真菌(diphasic fungi)(例如假絲酵母屬,如紅色假絲酵母、團假絲酵母)以及絮狀表皮癬,曲霉屬,如黑色曲霉和煙曲霉,發癬菌屬,如須發癬菌,小孢子菌屬如犬小孢子菌和頭癬小孢子菌。上述列出的真菌不限制霉菌譜的范圍,僅僅是例示說明。
本活性化合物可以其本身或其制劑形式,或從中制備的應用形式使用,如即用型溶液、懸浮液、可濕性粉劑、糊劑、可溶粉劑、粉劑和顆粒劑。可以常規方式使用活性化合物,例如潑澆、噴霧、彌霧、撒播、噴粉、成泡、涂布等。還可通過超低容量的方法,或注射活性化合物的制劑或活性化合物本身至土壤的方法使用活性化合物。還可以處理植物的種子。
當使用本發明活性化合物作為殺真菌劑時,根據使用的方式,使用劑量可在相當寬的范圍內變化。在處理植物部分時,活性化合物的使用量通常為0.1至10000g/ha,優選10至1000g/ha。在種子包衣時,通常對每公斤種子需要0.001至50g,優選0.01至10g的活性化合物的使用量。在處理土壤時,活性化合物的使用量通常在0.1至10000g/ha,優選1至5000g/ha。
通過下列實施例舉例說明本發明活性化合物的制備和應用。
制備實施例實施例I-1-a-1 β異構體在80℃下,將1.5g(36mmol)的制備實施例II-1化合物的5ml無水二甲基甲酰胺溶液滴加到1g(90mmol)的叔丁醇鉀的10ml無水二甲基甲酰胺溶液中,并在80℃下攪拌混合物2小時。
然后蒸餾掉溶劑并將剩余物用50ml的水吸收,用鹽酸調節pH至2。
用吸濾過濾掉沉淀。
產率0.8g(理論值的53%),m.p.>250℃。
類似于實施例(I-1-a-1)并根據一般的制備方法可以獲得在下述例示的式(I-1-a)化合物 實施例號W X Y Z A B Fp℃ 異構體I-1-a-2 CH3CH33-CH34-CH3-(CH2)2-O-i-C3H7195 βI-1-a-3 CH3CH33-CH34-CH3-(CH2)2-O-CH3224 βI-1-a-4 CH3CH3H4-CH3-(CH2)2-O-CH3210 βI-1-a-5 H CH35-CH3H-(CH2)2-O-CH3102 βI-1-a-6 CH3CH33-CH34-CH3-CH2- 217 βI-1-a-7 CH3CH3H4-CH3-CH2- 201 βI-1-a-8 H CH35-CH34-CH3-CH2- 118 β
實施例號W X YZA BFp℃ 異構體I-1-a-9 H CH35-CH3H-CH2- 103 βI-1-a-10CH3CH3H4-Cl -CH2- 208 βI-1-a-11CH3CH3H4-Cl -CH2-H2C=CH- 224 βI-1-a-12CH3Cl H4-Cl -CH2-H2C=CH- 204 βI-1-a-13CH3Cl H4-Cl -CH2-H2C=CH- 196 α*I-1-a-14CH3CH33-CH34-CH3-CH2-C6H5- 203 βI-1-a-15CH3CH3H4-CH3-CH2-C6H5- 78-80βI-1-a-16H CH35-CH34-CH3-CH2-C6H5- 81-83βI-1-a-17H CH35-CH3H-CH2-C6H5- 73-75βI-1-a-18CH3CH35-CH34-CH3-CH2-2-Cl-C6H4- >240βI-1-a-19CH3CH3H4-CH3-CH2-2-Cl-C6H4- 202 βI-1-a-20H CH35-CH34-CH3-CH2-2-Cl-C6H4- 95 βI-1-a-21H CH35-CH3H-CH2-2-Cl-C6H4- 210 βI-1-a-22CH3CH33-CH34-CH3-CH2-3-Cl-C6H4- 228 βI-1-a-23CH3CH3H4-CH3-CH2-3-Cl-C6H4- 125 βI-1-a-24H CH35-CH34-CH3-CH2-3-Cl-C6H4- 188 β
實施例號W X YZ A BFp℃異構體I-1-a-25H CH35-CH3H -CH2-3-Cl-C6H4-98 βI-1-a-26CH3CH33-CH34-CH3-CH2-4-Cl-C6H4-130 βI-1-a-27CH3CH3H 4-CH3-CH2-4-Cl-C6H4->250 βI-1-a-28H CH35-CH34-CH3-CH2-4-Cl-C6H4->250 βI-1-a-29H CH35-CH3H -CH2-4-Cl-C6H4->250 βI-1-a-30H CH35-(4-Cl-C6H4) H -CH2-4-Cl-C6H4-158 βI-1-a-31H Cl 5-(4-Cl-C6H4) H -CH2-4-Cl-C6H4126 βI-1-a-32H CH35-CH3H -CH2- 173 β*通過色譜純化制備實施例I-1-b-1 β異構體在回流條件下,將0.63ml(0.006mol)的異丁酰氯的5ml無水乙酸乙酯溶液加入到1.89g(0.005mol)的制備實施例I-1-a-17化合物的50ml無水乙酸乙酯和0.84ml(0.006mol)的三乙胺溶液中。
在回流條件下攪拌混合物并用薄層色譜監測反應。
用旋轉蒸發器濃縮反應溶液并用二氯甲烷吸收沉淀物,用50ml的0.5N的氫氧化鈉溶液沖洗兩次。隨后,干燥混合物,蒸餾掉溶劑,剩余物用甲基叔丁基醚/正己烷重結晶。
產率1.07g(理論值的46%),m.p.171℃。
類似于實施例(I-1-b-1)并根據一般的制備方法可以獲得在下述例示的式(I-1-b)化合物 實施例號W X Y Z AB R1Fp℃異構體I-1-b-2 CH3CH3H4-CH3-CH2- C6H5i-C3H7195 β
實施例I-1-c-1 β異構體將0.3ml的三乙胺加入到0.7g(0.0018mol)的實施例I-1-a-1的30ml的二氯乙烷溶液中。
在0℃下,滴加0.2g(0.0018mol)的氯甲酸乙酯的5ml二氯甲烷溶液。
在室溫下攪拌混合物1天。
用旋轉蒸發器除去溶液,剩余物過硅膠色譜,流動相為二氯甲烷/乙酸乙酯5∶3。
產率0.5g(理論值的62.5%),m.p.101℃。
類似于實施例(I-1-c-1)并根據一般的制備方法可以獲得在下述例示的式(I-1-c)化合物 實施例號 W X Y ZA B MR2Fp℃異構體I-1-c-2CH3CH3H4-Cl -CH2-CH2=CH- OC2H5171 βI-1-c-3CH3CH3H4-CH3-CH2-C6H5OC2H5164 βI-1-c-4H CH35-CH34-CH3-CH2-C6H5OC2H5131 βI-1-c-5H CH35-CH3H-CH2-C6H5OC2H5138 β
實施例II-1 β異構體在0-10℃,先將6g的制備實施例XIV-2化合物加入到100ml的四氫呋喃和2.8ml的三乙胺中。然后同時滴加4.5g的2,3,4,6-四甲基苯基乙酰氯的30ml四氫呋喃溶液和2.8ml三乙胺的30ml四氫呋喃溶液。
在20℃下攪拌混合物一天。
過濾反應混合物并蒸餾掉溶劑。剩余物過硅膠色譜,使用的流動相為正己烷∶乙酸乙酯2∶1。
產率1.85g(理論值的22.6%),m.p.108-110℃。
類似于實施例(II-1)并根據一般的制備方法可以獲得在下述例示的式(II)化合物 實施W X YZ AB R8Fp℃異構體例號II-2CH3CH33-CH34-CH3-(CH2)2-O-i-C3H7CH3133 βII-3CH3CH33-CH34-CH3-(CH2)2-O-CH3CH3104 βII-4CH3CH3H4-CH3-(CH2)2-O-CH3CH394 βII-5H CH35-CH3H -(CH2)2-O-CH3CH3樹脂βII-6CH3CH33-CH34-CH3-CH2- CH3126 βII-7CH3CH3H4-CH3-CH2- CH3111 β
實施 W X Y Z A B R8Fp℃ 異構體例號II-8 H CH35-CH34-CH3-CH2- CH3111βII-9 H CH35-CH3H -CH2- CH3101βII-10CH3CH3H 4-Cl -CH2- CH3139βII-11CH3CH3H 4-Cl -CH2-H2C=CH- CH3102βII-12CH3Cl H 4-Cl -CH2-H2C=CH- CH3oilβII-13CH3CH33-CH34-CH3-CH2-C6H5CH3128-30 βII-14CH3CH3H 4-CH3-CH2-C6H5CH3112βII-15H CH35-CH34-CH3-CH2-C6H5CH3111βII-16H CH35-CH3H -CH2-C6H5CH3113βII-17CH3CH35-CH34-CH3-CH2-2-Cl-C6H4- CH3154βII-18CH3CH3H 4-CH3-CH2-2-Cl-C6H4- CH3131βII-19H CH35-CH34-CH3-CH2-2-Cl-C6H4- CH3137βII-20H CH35-CH3H -CH2-2-Cl-C6H4- CH380β
實施 W X Y Z A BR8Fp℃ 異構體例號II-21CH3CH33-CH34-CH3-CH2-3-Cl-C6H4- CH3131βII-22CH3CH3H 4-CH3-CH2-3-Cl-C6H4- CH3111βII-23H CH35-CH34-CH3-CH2-3-Cl-C6H4- CH3106βII-24H CH35-CH3H -CH2-3-Cl-C6H4- CH3104βII-25CH3CH33-CH34-CH3-CH2-4-Cl-C6H4- CH3115βII-26CH3CH3H 4-CH3-CH2-4-Cl-C6H4- CH3113βII-27H CH35-CH34-CH3-CH2-4-Cl-C6H4- CH3129βII-28H CH35-CH3H -CH2-4-Cl-C6H4- CH3123βII-29H CH35-(4-Cl-C6H4) H -CH2-4-Cl-C6H4- CH3132βII-30H Cl 5-(4-Cl-C6H4) H -CH2-4-Cl-C6H4- CH3167βII-31H CH35-CH3H -CH2- 107βII-32CH3CH3H 4-CH3-CH2- 122β
實施例XIV-1 HCl先將制備實施例XVII-1的粗產物加入到300ml的無水甲醇中。在0-5℃,滴加20ml的亞硫酰氯并在0℃攪拌混合物30分鐘。然后在40℃下攪拌混合物過夜。
冷卻反應混合物,吸濾過濾掉氯化鉀并用甲醇沖洗,并將濾液濃縮到大約300ml的體積。吸濾過濾掉更多的氯化鉀。然后蒸餾掉全部的溶劑,并用甲基叔丁基醚研制剩余物。吸濾過濾掉沉淀。
產率22g(理論值的96%),基于制備式XVII-1化合物中使用的己內酰脲的量。產物中還含有未定量的氯化鉀。
類似于實施例(xIV-1)可以獲得下述式(xIV)化合物 實施例號 A B R開構體 Fp℃XIV-2-(CH2)-H5C2-O- CH3β96XIV-3-(CH2)-i-C3H7O- CH3β138XIV-4CH2 CH3β>250XIV-5CH2CH2=CH- CH3β>250XIV-6CH2C6H5CH3β160XIV-7CH22-Cl-C6H4CH3β166XIV-8CH23-Cl-C6H4CH3168XIV-9CH24-Cl-C6H4CH3β184XIV-10 CH2CH3β分解XIV-11 CH2CH3β分解實施例XVII-1 己內酰脲D-1將37g的己內酰脲D-1懸浮于0.51的20%的氫氧化鉀濃溶液中。在惰性氣體氛下,在回流下煮沸混合物24小時。
將混合物濃縮至最初體積的約25%,酸化,在0-10℃用濃鹽酸調至pH4-5,用旋轉蒸發器濃縮并干燥。粗產物被用來直接制備實施例XIV-1化合物。
類似于實施例(xVII-1)可以獲得下述式(xVII)化合物 實施例號 AB異構體XVII-2-(CH2)2- H5C2O- βXVII-3-(CH2)2- i-C3H7O-βXVII-4-CH2- βXVII-5-CH2- CH2=CH- βXVII-6-CH2- C6H5βXVH-7 -CH2- 2-Cl-C6H4βXVII-8-CH2- 3-Cl-C6H4βXVII-9-CH2- 4-Cl-C6H4βXVII-10 -CH2- βXVII-11 -CH2- β不需要進一步的提純,可將式(xVII)化合物直接用來制備式(XIV)化合物。
下述為制備己內酰脲(D)的總方案圖,它作為產物用于制備式(xVII)化合物。
化合物A的制備在室溫下,將260g的甲醇和5mg的對甲苯磺酸的20ml甲醇溶液加入到94g 4-羥基環己酮的275ml原甲酸三甲酯溶液中,并將混合物煮沸回流10分鐘。然后在約0℃下用碳酸氫鈉水溶液中和混合物并濃縮。剩余物過硅膠色譜,使用的流動相為己烷/丙酮7/3。
產率125g(理論值的95%)。
化合物B的制備在室溫下,將150g的叔丁醇鉀和151g的烯丙基溴加入到200g化合物A的1500ml叔丁醇溶液中,并在約60℃下攪拌混合物一天。然后用水稀釋混合物并用二氯甲烷提取,并濃縮有機相。剩余物過硅膠色譜,使用的流動相為己烷/丙酮10/1。
產率215g(理論值的86%)。
化合物C的制備將233g的化合物B的1000ml四氫呋喃(THF)溶液和750ml的1NHCl在室溫下攪拌2小時。然后加入水,并用二氯甲烷提取混合物。濃縮有機相。
產率157g(理論值的88%)。
化合物D的制備先將370g(3.86mol)的碳酸銨加入到670ml水中。加入82g(1.67mol)氰化鈉和130g(0.83mol)化合物C的760ml乙醇溶液。在55-60□下攪拌10小時并在室溫下過夜。然后在0-5□,用大約575ml的濃鹽酸調整至pH1-2。將混合物用氮氣沖洗并在0-5℃下攪拌1小時。在冷卻和不沖洗的條件下吸濾過濾掉沉淀。
產率219.5g(理論值的100%),m.p.184-192℃,有碳酸鹽污染。
實施例A根節線蟲試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
用砂土、活性化合物的溶液、南方根節線蟲(Meloidogyne incognita)卵/幼蟲懸浮液和萵苣種子填充容器。使萵苣種子萌發,植物發育。在根部形成蟲癭。
在所需時間后,通過蟲癭的形成確定殺線蟲活性%。100%意為未發現蟲癭;0%意為被處理植物上的蟲癭數與未處理的對照相當。
在此試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出好的活性表A線蟲對植物的損害根節線蟲試驗
實施例B桃蚜試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用包含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被桃蚜(Myzus persicae)嚴重侵染的甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的蚜蟲已經被殺死;0%意為沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出好的活性表B昆蟲對植物的損害桃蚜試驗
實施例C猿葉甲幼蟲試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用包含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理,在葉片仍保持濕潤時,用辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲接種。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的甲蟲幼蟲已經被殺死;0%意為沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在此試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出好的活性
表C昆蟲對植物的損害辣根猿葉甲試驗
實施例D草地粘蟲試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用包含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理,在葉片仍保持濕潤時,接種草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)的幼蟲。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的幼蟲已經被殺死;0%意為沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出好的活性
表D昆蟲對植物的損害草地粘蟲試驗
實施例E草地粘蟲試驗/合成飼料溶劑 31重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用包含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將所需濃度的設定量的活性化合物的制劑吸入到標準量的合成飼料中。在6次重復處理中,每次處理是將一只(3齡)草地粘蟲(Spodopterafrugiperda)幼蟲放到飼料上。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的幼蟲已經被殺死;0%意為沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出好的活性表E昆蟲對植物的損害草地粘蟲試驗/合成飼料
實施例F葉螨試驗(有機磷抗性/浸漬處理)溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用包含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被各種發育階段的溫室紅蜘蛛螨(Tetranychus urticae)嚴重侵染的菜豆(Phaseolus vulagris)用所需濃度的活性化合物的制劑浸漬處理。
在所需時間后,確定致死率%。100%意為所有的蛛螨已經被殺死;0%意為沒有蛛螨被殺死。
在此試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出好的活性表F螨對植物的損害葉螨試驗(有機磷抗性/浸漬處理)
實施例G灰霉病(菜豆)/保護作用溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1.0重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
為了試驗保護活性,用設定使用量的活性化合物的制劑對幼苗噴霧。噴霧層干燥后,在每片葉子上放置2小片帶有菜豆灰霉病(Botrytiscinerea)菌落的瓊脂。將接種的植物放置在約20℃和100%相對大氣濕度的暗室中。
接種2天后,評價葉片被侵染的面積。0%意為效果和對照相當,而100%的效果意為沒有觀察到侵染。
表G灰霉病試驗(菜豆)/保護作用
實施例H苗后試驗溶劑 5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合,加入設定量的乳化劑并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
試驗植物株高5-15cm時,用活性化合物的制劑噴霧以使每單位面積施用所需具體量的活性化合物。按照1000升水/ha施用所需活性化合物的具體量選擇噴霧液濃度。
三周后,通過與未處理對照品的發育進行比較,確定對植物損害程度的損害率%。
下述數字表示0% =無效果(與未處理對照品類似)100%=全部被殺死實施例I苗前試驗溶劑 5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合,加入設定量的乳化劑并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將試驗植物的種子播種在正常的土壤中。大約24小時后,用活性化合物的制劑對土壤噴霧以使每單位面積施用所需具體量的活性化合物。按照1000升水/ha施用所需活性化合物的具體量選擇噴霧液濃度。
三周后,通過與未處理對照品的發育進行比較,確定對植物損害程度的損害率%。
下述數字表示0% =無效果(與未處理對照品類似)100%=全部被殺死苗后處理 活性成分g/ha 甜菜看麥娘 莎草 狗尾草 芥實施例I-1-b-2 250080 80 95 70苗前處理 活性成分g/ha 看芽娘 野燕麥 狗尾草 芥實施例I-1-c-3 12590 70 100 90苗前處理 活性成分g/ha 玉米 馬唐野黍 黑麥草 狗尾草 牽牛實施例I-1-a-23 1250 100 99 80 9580苗后處理 活性成分g/ha 甜菜野燕麥 狗尾草 苘麻莧芥實施例I-1-a-23 250080 95 80 9090苗后處理 活性成分g/ha 看麥娘苘麻 莧 豬殃殃 芥實施例I-1-a-27 25090 80 90 70 80苗后處理 活性成分g/ha 甜菜看麥娘 狗尾草 莧 芥實施例I-1-a-10 250070 95 90 80苗前處理 活性成分g/ha 甜菜 稗狗尾草 芥實施例I-1-a-7 250099 100 90苗前處理 活性成分g/ha 看麥娘 稗狗尾草 芥實施例I-1-a-13200095 95 100 70苗前處理 活性成分g/ha 看麥娘 野燕麥稗 狗尾草 莧芥實施例I-1-a-4 250- 100 100100 9599實施例I-1-a-112000 100 100 100100 9590實施例I-1-a-122000 100 80 100100 9080苗后處理 活性成分g/ha 看麥娘 野燕麥 狗尾草 苘麻莧芥實施例I-1-a-4 25080 95 99 - 9580實施例I-1-a-7 25080 95 99 - 9590實施例I-1-a-11200095 70 100 90 80-實施例I-1-a-12200095 95 95 80 - 90實施例I-1-a-13200090 - 80 80 - 80實施例J臨界濃度試驗/土壤昆蟲-處理轉基因植物試驗昆蟲diabrotica balteata-在土壤中的幼蟲溶劑 7重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合,加入設定量的乳化劑并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物的制劑倒入土壤。在制劑中的活性化合物的濃度并不重要,而用ppm(mg/l)表示的每單位體積土壤中的活性化合物的量很關鍵。將土壤填充到0.25升的盆中,并使其保持在20℃。
準備好后,立即在每個盆中放入5棵經發芽處理的玉米,玉米品種為YIELD GUARD(美國孟山都公司的商標)。2天后,將相應的試驗昆蟲放入到被處理過的土壤中。7天后,通過計數已萌發的玉米棵數,確定活性化合物的效果(1棵植物=20%活性)。
實施例K煙芽夜蛾試驗-處理轉基因植物溶劑 7重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了生產適當的活性化合物的制劑,將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合,并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將品種為Roundup Ready(美國孟山都公司的商標)大豆苗(Glycinemax)在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬處理,在葉片仍保持濕潤時,接種煙芽夜蛾(Heliothis virescens)幼蟲。
在所需時間后,確定致死率%。
權利要求
1.式(I)的化合物 其中W代表烷基或烷氧基,X代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位代表氫、鹵素、氰基或鹵代烷基,Z代表氫,W還代表氫、鹵素或烷基,X還代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位還代表可任選取代的苯基,Z還代表氫,W也代表氫或烷基,X也代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在5-位也代表可任選取代的苯基,Z在4-位也代表氫、烷基或鹵素,W進一步代表氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X進一步代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步代表氫、鹵素或烷基,Z在4-位進一步代表氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、氰基或鹵代烷氧基,A代表可任選取代的烷二基或代表可任選取代的和/或任選被雜原子間斷的環烷基,B代表可任選取代的鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基氧、苯基、雜芳基或代表可任選取代的和/或任選被雜原子和/或C=O間斷的環烷基,D代表NH或氧,G代表氫(a)或代表下述基團之一 或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,M代表氧或硫,R1代表各自可任選被鹵素或氰基取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基或代表各自可任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環烷基或雜環基或代表各自可任選被取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,R2代表各自可任選被鹵素或氰基取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基或代表各自可任選被取代的環烷基、苯基或芐基,R3、R4和R5彼此獨立地代表各自可任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、鏈烯硫基或環烷硫基或代表各自可任選被取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地代表氫,代表各自可任選被鹵素或氰基取代的烷基、環烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自可任選被取代的苯基或芐基,或和與其連接的N原子一起形成任選包含氧或硫原子并且可任選被取代的環。
2.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,X代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位代表氫、鹵素、氰基或C1-C4-鹵代烷基,Z代表氫,W還代表氫、鹵素或C1-C6-烷基,X還代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位代表基團 Z還代表氫,V1還代表鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V2還代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基,V1和V2一起還代表C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代和其可任選被一或兩個氧原子間斷,W也代表氫或C1-C6-烷基,X也代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在5-位也代表基團 Z在4-位也代表氫、C1-C6-烷基或鹵素,V1也代表鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V2也代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基,V1和V2一起也代表C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代和其可任選被一或兩個氧原子間斷,W進一步代表氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X進一步代表鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步代表氫、鹵素或C1-C6-烷基,Z在4-位進一步代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基或C1-C4-鹵代烷氧基,A代表可任選被C1-C4-烷基取代的C1-C4-烷二基或代表可任選被C1-C4-烷基取代的C5-C8-環烷基,其中任選一個亞甲基被氧置換,B代表可任選被鹵素取代的C2-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基氧,代表可任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基,代表可任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C2-鹵代烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基或代表可任選被鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C8-環烷基,其中任選一或二個不直接相鄰的亞甲基被氧置換或三個亞甲基被基團-O-CO-O-置換,D代表NH或氧,G代表氫(a)或代表下述基團之一 或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表各自可任選被鹵素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或代表可任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基,其中任選一或二個不直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫置換,代表可任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺酰基取代的苯基,代表可任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,代表可任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的5-或6-元具有一或二個選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基,代表可任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基或代表可任選被鹵素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元具有一或二個選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基-C1-C6-烷基,R2代表各自可任選被鹵素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表可任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基或代表各自可任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基,R3代表可任選被鹵素取代的C1-C8-烷基或各自可任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、或硝基取代的苯基或芐基,R4和R5彼此獨立地代表各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基或C3-C8-鏈烯硫基或代表各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地代表氫,代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表各自任選被鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基或芐基或一起代表可任選被C1-C6-烷基取代的C3-C6-亞烷基,其中任選一個亞烷基被氧或硫置換。
3.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,X代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位代表氫、氯、溴、氰基或三氟甲基,Z代表氫,W還代表氫、氯、溴或C1-C4-烷基,X還代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位還代表基團 Z還代表氫,V1還代表氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,V2還代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基,V1和V2一起還代表-O-CH2-O-和-O-CF2-O-,W也代表氫或C1-C4-烷基,X也代表氯、C1-C4-烷基或C1-C2-鹵代烷基,Y在5-位也代表基團 Z在4-位還代表氫、C1-C4-烷基或氯,V1還代表氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,V2還代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基,V1和V2一起還代表-O-CH2-O-或-O-CF2-O-,W進一步代表氫、甲基、氯或溴,X進一步代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步代表氫、氯、溴或C1-C4-烷基,Z在4-位進一步代表氫、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、氰基或C1-C2-鹵代烷氧基,A代表任選被C1-C2-烷基取代的C1-C3-烷二基或代表C5-C6-環烷基,其中任選亞甲基被氧取代,B代表各自任選被氟或氯單至三取代的C2-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷基氧,代表任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基單至三取代的苯基,代表各自任選被氟、氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基單至二取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基,或代表任選被氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基單至二取代的C3-C6-環烷基,其中任選一個亞甲基被氧置換或三個亞甲基被基團-O-CO-O-置換,D代表NH,G代表氫(a)或代表下述基團之一 或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,或代表任選被氟、氯、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基單至二取代的C3-C7-環烷基,其中任選一或二個不直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫置換,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺酰基單至三取代的苯基,代表任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基單至二取代的苯基-C1-C4-烷基,代表各自任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單至二取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,代表任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單至二取代的苯氧基-C1-C5-烷基,或代表各自任選被氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷基單至二取代的吡啶氧基-C1-C5-烷基、嘧啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-C1-C5-烷基,R2代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,代表任選被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基單至二取代的C3-C7-環烷基,或代表各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基單至三取代的苯基或芐基,R3代表任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基,或代表各自任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、氰基或硝基單至二取代的苯基或芐基,R4和R5彼此獨立地代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基或C3-C4-鏈烯硫基,或代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-鹵代烷硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基單至二取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地代表氫,代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,代表各自任選被氟、氯、溴、C1-C5-鹵代烷基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基單至三取代的苯基或芐基,或一起代表任選被C1-C4-烷基取代的C3-C6-亞烷基,其中任選一個亞烷基被氧或硫置換。
4.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表乙基或甲氧基,X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或氰基,Y在4-位代表氫、氯或溴,Z代表氫,W還代表氫、氯、溴或甲基,X還代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在4-位還代表基團 Z還代表氫,V1還代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2還代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,W也代表氫或甲基,X也代表氯、甲基或三氟甲基,Y在5-位也代表基團 Z在4-位也代表氫或甲基,V1也代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2也代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,W進一步代表氫、甲基、氯或溴,X進一步代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或氰基,Y在3-或5-位進一步代表氫、氯、溴或甲基,Z在4-位進一步代表氫、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,A代表-CH2-,-CHCH3-,-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-,B代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,代表環丙基,代表環戊基或環己基,其中任選一個亞甲基被氧置換,D代表NH,G代表氫(a)或為下述基團之一 或 其中E代表金屬離子或銨離子,L代表氧或硫,和M代表氧或硫,R1代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基單取代的C3-C6-環烷基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單至二取代的苯基,代表各自任選被氯、溴或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單至二取代的苯基或芐基,R3代表各自任選被氟或氯單至三取代的甲基、乙基、丙基或異丙基,或代表任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基,R4和R5彼此獨立地代表C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基,或代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基、苯氧基或苯硫基,R6和R7彼此獨立地代表氫,代表C1-C4-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基單至二取代的苯基,或一起代表C5-C6-亞烷基,其中任選一個亞甲基被氧或硫置換。
5.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表乙基或甲氧基,X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在4-位代表氫、氯或溴,Z在5-位代表氫,A代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,代表環丙基、環戊基或環己基,其中任選一個亞甲基被氧置換,D代表NH,G代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧,和M代表氧或硫,R1代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2代表C1-C8-烷基、C2-C6-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
6.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表氫、氯、溴或甲基,X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在4-位代表基團 Z代表氫,V1代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,A代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,D代表NH,G代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧,和M代表氧或硫,R1代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2代表C1-C8-烷基、C2-C6-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
7.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表氫或甲基,X代表氯或甲基,Y在5-位代表基團 Z在4-位代表氫或甲基V1代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,A代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,D代表NH,G代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧,和M代表氧或硫,R1代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2代表C1-C8-烷基、C2-C6-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
8.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表氫、甲基、氯或溴,X代表氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y在3-或5-位代表氫、氯、溴或甲基,Z在4-位代表氫、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,A代表-CH2-,-CHCH3-或-CH2-CH2-,B代表C2-C4-鏈烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,代表任選地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單至二取代的苯基,代表環丙基、環戊基或環己基,其中任選一個亞甲基被氧置換,D代表NH,G代表氫(a)或代表下述基團之一 其中L代表氧,和M代表氧或硫,R1代表各自任選被氟或氯單至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或代表環丙基、環戊基或環己基,代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基,代表各自任選被氯或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,R2代表C1-C10-烷基、C2-C10-鏈烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C4-烷基,代表環戊基或環己基,或代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基。
9.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表氫,X代表甲基或氯,Y在5-位代表氯取代的苯基,Z代表氫,A代表-CH2-,B代表氯取代的苯基,D代表NH,G代表氫。
10.根據權利要求1的式(I)化合物,其中W代表氫或甲基,X代表甲基或氯,Y在3-或5-位代表氫或甲基,Z在4-位代表氫、甲基或氯,A代表-CH2-或-CH2-CH2-,B代表甲氧基、乙氧基、異丙基、環戊基,其中任選一個亞甲基被氧置換,環己基,乙烯基或代表任選被氯取代的苯基,D代表NH,G代表氫(a)或代表下述基團之一 其中R1代表C1-C6-烷基,R2代表C1-C6-烷基。
11.根據權利要求1的式(I)化合物的制備方法,其特征在于(A)式(I-1-a)化合物是通過在稀釋劑存在下和在堿存在下式(II)化合物分子內縮合而制備的, 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,式(II)化合物 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,和R8代表烷基,(B)式(I-2-a)化合物是通過在稀釋劑存在下和在堿存在下式(III)化合物分子內縮合而制備的, 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,式(III)化合物 其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述給出的定義,(C)上述式(I-1-b)至(I-2-b)所示的化合物其中R1、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自α)與式(IV)化合物反應或β)與式(V)的羧酸酐化合物反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行,α)與式(IV)化合物反應 其中R1具有上述給出的定義,和Hal為鹵素,或β)與式(V)羧酸酐反應R1-CO-O-CO-R1(V)其中R1具有上述給出的定義;(D)上述式(I-1-c)至(I-2-c)所示的化合物其中R2、A、B、W、M、X、Y和Z具有上述給出的定義和L代表氧,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自與式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行,R2-M-CO-Cl(VI)其中R2和M具有上述給出的定義;(E)上述式(I-1-c)至(I-2-c)所示的化合物其中R2、A、B、W、M、X、Y和Z具有上述給出的定義和L代表硫,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自與式(VII)的氯單硫甲酸酯或氯二硫甲酸硫酯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行, 其中M和R2具有上述定義;(F)上述式(I-1-d)至(I-2-d)所示的化合物其中R3、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義各自與式(VIII)的磺酰氯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行,R3-SO2-Cl(VIII)其中R3具有上述給出定義;(G)上述式(I-1-e)至(I-2-e)所示的化合物其中L、R4、R5、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出定義各自與式(IX)的磷化合物反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行; 其中L、R4和R5具有上述給出定義和Hal代表鹵素;(H)上述式(I-1-f)至(I-2-f)所示的化合物其中E、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出定義各自與式(X)和(XI)的金屬化合物或胺反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下進行,Me(OR10)t(X) 其中Me代表單或二價金屬,t代表1或2和R10、R11、R12彼此獨立地代表氫或烷基;(I)上述式(I-1-g)至(I-2-g)所示的化合物其中L、R6、R7、A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,其是通過式(I-1-a)至(I-2-a)化合物其中A、B、W、X、Y和Z具有上述給出的定義,各自與α)式(XII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在催化劑存在下進行,R6-N=C=L(XII)其中R6和L具有上述給出的定義,或與β)式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應制備的,如果需要反應在稀釋劑存在下和如果需要反應在酸束縛劑存在下進行, 其中L、R6和R7具有上述給出定義。
12.式(II)化合物, 其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述定義。
13.式(XVI)化合物, 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述定義。
14.式(XIX)化合物, 其中A、B、W、X、Y和Z具有上述定義。
15.式(XVIII)化合物 其中A和B具有上述定義。
16.式(III)化合物, 其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述定義。
17.殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑,其特征在于其中包含至少一種根據權利要求1的式(I)化合物。
18.防治動物害蟲、不需要的植物和真菌的方法,其特征在于,使根據權利要求1的式(I)化合物作用于害蟲、不需要的植物、真菌和/或其生存場所。
19.根據權利要求1的式(I)化合物用于防治動物害蟲、不需要的植物和真菌的用途。
20.制備殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑的方法,其特征在于,將根據權利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
21.根據權利要求1的式(I)化合物用于制備殺蟲劑、除草劑和殺真菌劑的用途。
全文摘要
本發明涉及新的式(I)的取代螺環酮烯醇,其制備的多種方法及其用作殺蟲劑、殺微生物劑和除草劑的用途,其中W、X、Y、Z、A、B、D和G具有在說明書中給出的定義。
文檔編號C07D307/12GK1694869SQ03824766
公開日2005年11月9日 申請日期2003年8月18日 優先權日2002年8月28日
發明者C·埃爾德倫, R·菲舍爾, T·布雷特施奈德, J·康策, P·勒澤爾, M·W·德雷維斯, D·福伊希特, K·-H·庫克, U·瓦亨多夫-諾伊曼 申請人:拜爾農作物科學股份公司