專利名稱：用銀/磷/硒復合催化劑、乙二醇法生產乙二醛的工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種采用乙二醇催化氧化法生產乙二醛的工藝。
背景技術：
近年來乙二醛是頗受國內外化工界重視的精細石油化學品，據文獻資料統計，生產乙二醛的工藝有近10種，但目前采用的主要有兩種乙二醇催化法和乙醛硝酸氧化法。
乙醛法雖能耗比乙二醇法低，產品中無甲醛，但采用的強酸、強堿和一些萃取劑(部分有毒)屬于危險物料并污染環境，且總酸超標，顏色偏黃。
乙二醇法是將空氣、循環氣、惰性氣體混合，與乙二醇一起加催化劑進行催化氧化反應制備乙二醛。所采用催化劑不同，反應效果及收率不同。《一種用于催化氧化醇制醛的制備方法》(申請號85100530)，提供了一種銀—磷催化劑，催化劑是將電解銀浸漬于磷酸或磷酸鈉鹽中，再干燥、焙燒制得，或將磷蒸汽緩慢通到灼熱的電解銀上制得。《一種乙二醇催化氧化合成乙二醛的方法》(申請號02110796)，催化氧化反應是在磷酸鑭鑲嵌電解銀催化劑存在條件下進行的。
發明內容
本發明的目的旨在提供一種乙二醛收率高，甲醛雜質生成量少的銀/磷/硒復合催化劑、乙二醇法生產乙二醛的工藝。
本發明目的的實現方式為，用銀/磷/硒復合催化劑、乙二醇法生產乙二醛的工藝，將空氣、循環氣、惰性氣體經混合后，與乙二醇氣體一起進入混合過濾器，經凈化混合，進入置有催化劑的催化床進行氧化催化反應，反應生成的氣體經急冷后送入吸收塔反復吸收，得乙二醛水溶液，再用活性炭、陽離子樹脂、陽離子樹脂脫色、過濾得產品。催化床置有的催化劑為銀/磷/硒催化劑，其重量百分組成分別為99.8、0.14及0.6。催化反應溫度600±10℃，反應氣急冷至200-250℃送入吸收塔反復吸收，得乙二醛含量為40±0.5％的乙二醛水溶液。
本發明選用銀/磷/硒復合催化劑催化乙二醇氧化為乙二醛的反應，在反應中，銀表面有兩種活性中心，一種能催化醇生成醛，另一種使醇深度氧化生成副產物二氧化碳。而加入磷后，含磷化合物與銀表面通過強相互作用，在表面某些位置上形成一穩定的表面化合物，消除了部分引起醇深度氧化的銀表面活性中心，因此磷的加入提高了反應的選擇性。再加入稀土金屬硒，使催化劑的選擇性進一步提高，反應活性好。還可保護乙二醇氧化生成乙二醛后不被深度氧化而生成酸，對生成的醛起了保護作用。
采用本發明的銀/磷/硒復合催化劑與銀磷催化劑相比，反應選擇性高、甲醛生成量少，不需進行汽提脫醛，使用周期從22天提高到90天。
本發明采用銀/磷/硒復合物催化劑催化氧化反應，反應活性好、選擇性高、CO2的產率低、乙二醛收率高達81％，雜質甲醛生成量少，不用汽提脫醛，降低了能耗。
具體實施例方式
本發明用銀/磷/硒復合催化劑、乙二醇法生產乙二醛的工藝，將空氣、循環氣、惰性氣體經混合后，與乙二醇氣體一起進入混合過濾器，經凈化混合，進入置有催化劑的催化床進行氧化催化反應，反應生成的氣體經急冷后送入吸收塔反復吸收，得乙二醛水溶液，再用活性炭、陽離子樹脂、陽離子樹脂脫色、過濾得產品。催化床置有的催化劑為銀/磷/硒復合催化劑，其重量百分組成分別為99.8、0.14及0.6。催化反應溫度600±10℃，反應氣急冷至200-250℃送入吸收塔反復吸收，得乙二醛含量為40±0.5％的乙二醛水溶液。
銀/磷/硒復合催化劑制備方法是將電解銀用30％磷酸浸漬8小時，在120-150℃干燥制得銀磷催化劑，再加入0.06％的稀土金屬硒，然后在500-600℃下焙燒、造粒制成銀/磷/硒復合催化劑。
權利要求
1.用銀/磷/硒復合催化劑、乙二醇法生產乙二醛的工藝，將空氣、循環氣、惰性氣體經混合后，與乙二醇氣體一起進入混合過濾器，經凈化混合，進入置有催化劑的催化床進行氧化催化反應，反應生成的氣體經急冷后送入吸收塔反復吸收，得乙二醛水溶液，再用活性炭、陰離子樹脂、陽離子樹脂脫色、過濾得產品，其特征在于，催化床置有的催化劑為銀/磷/硒催化劑，其重量百分組成分別為99.8、0.14及0.6，催化反應溫度600±10℃，反應氣急冷至200-250℃送入吸收塔反復吸收，得乙二醛含量為40±0.5％的乙二醛水溶液。
全文摘要
用銀/磷/硒復合催化劑、乙二醇法生產乙二醛的工藝，涉及一種采用乙二醇催化氧化法生產乙二醛的工藝。它是將空氣、循環氣、惰性氣體經混合后，與乙二醇氣體一起進入混合過濾器，經凈化混合，進入置有銀/磷/硒復合催化劑的催化床進行氧化催化反應，反應生成的氣體經急冷后送入吸收塔反復吸收，得乙二醛含量為40±0.5％的乙二醛水溶液，再分別用活性炭、陰離子樹脂、陽離子樹脂脫色、過濾得產品。本發明采用銀/磷/硒復合物作催化劑，反應活性好、選擇性高、CO
文檔編號C07C47/02GK1485308SQ03125258
公開日2004年3月31日 申請日期2003年8月13日 優先權日2003年8月13日
發明者段小六, 林建剛, 晏慶龍, 姚勝蘇 申請人:湖北恒日化工股份有限公司