聚酯的乙二醇分解生成溶液的去離子處理方法

專利名稱：聚酯的乙二醇分解生成溶液的去離子處理方法
技術領域：
本發明涉及用乙二醇分解聚酯而得到的分解生成溶液的去離子處理方法。更詳細地涉及，從用乙二醇分解其作為雜質的離子的含量多的聚酯而得到的的分解生成溶液中，特別是從回收聚對苯二甲酸乙二醇酯經乙二醇分解而得的以對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯為主成分的分解生成溶液中，除去雜質離子的方法。
背景技術：
聚酯，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯被廣泛應用在纖維、薄膜、樹脂等各種成形品領域中。聚對苯二甲酸乙二醇酯通常經在催化劑存在下使對苯二甲酸二甲酯或對苯二甲酸與乙二醇反應的方法制備，此時，為了滿足由用途所要求的特性，多使用特性賦予劑例如穩定劑、著色劑、防靜電劑等。
近年來，聚對苯二甲酸乙二醇酯成形品、特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯制瓶(PET瓶)的一次性使用對環境有不良影響，成為社會問題，目前它的回收、再利用正在進行中。
作為其方法之一，有人提出了如下方法，回收使用完的聚對苯二甲酸乙二醇酯成形品，將該成形品作成碎屑狀或薄片狀，然后用乙二醇解聚，精制，得到高純度的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯，接著，聚合該對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯。
對于聚酯的高品質化而言，聚酯原料的高品質化是必須的，本發明者基于此考慮，對將回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯的碎屑或薄片用乙二醇解聚，精制，制備高純度對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的方法進行了研究，從而提出了如下方法(例如參見專利文獻1)，即，其通過使對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的溶液組合物與陽離子交換劑和陰離子交換劑接觸而得到高純度對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯，該溶液組合物含有作為解聚反應生成溶液的乙二醇、對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯、以及作為雜質的陽離子和陰離子。
對于此方法進行進一步研究，結果發現，經前述陽離子交換處理后氫離子游離，所以處理液呈強酸性，因此，對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯容易發生與二甘醇的酯交換反應和水解反應，從而容易引起目的物對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯收率的降低和容易引起由于前述反應生成物混入對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯中而導致的純度降低，從而成為問題。
(專利文獻1)國際公開第01/10812號文本本發明的目的為，提供用乙二醇分解聚酯而得到的分解生成溶液的去離子處理方法，特別是回收聚對苯二甲酸乙二醇酯經乙二醇分解而得的以對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯為主成分的分解生成溶液的去離子處理方法。
本發明的另一目的在于，提供去離子處理方法，其對聚酯經乙二醇分解所得的分解生成物、也就是對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的、伴隨去陽離子處理而發生的酯交換反應和水解反應進行抑制。
本發明的又一目的在于提供去離子處理方法，其中由于聚酯經乙二醇分解所得的分解生成物發生酯交換反應或水解反應而引起的收率降低和純度降低等少。
由以下說明可以明了本發明的其他目的和優點。

發明內容
根據本發明，本發明的上述目的和優點通過聚酯經乙二醇分解所得分解生成溶液的去離子處理方法而實現，其特征在于，將含有分解生成物、乙二醇以及雜質陽離子和陰離子的溶液，在100℃以下的溫度下以滯留時間為5～60分鐘與陽離子交換劑接觸，然后在30分鐘以內與陰離子交換劑接觸，從而使陽離子和陰離子含量減少。
本發明所用起始物質為聚酯經乙二醇分解所得的分解生成溶液。所述溶液含有分解生成物、乙二醇以及作為雜質的陽離子和陰離子。此溶液由聚酯經過量的乙二醇分解而得到。
本發明中所用聚酯可以為由任何方法制得的聚酯。例如可舉出，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等均聚物、它們的共聚物例如共聚了鄰苯二甲酸與1，4-環己烷二甲醇的共聚酯、共聚了1，4-丁二醇的共聚酯等。其中特別優選聚對苯二甲酸乙二醇及其共聚物。由縮聚反應制得的聚酯通常容易糖解，在本發明中是優選的。用于糖解的溶劑除了乙二醇以外還可含有其他的二醇。
此外，本發明中所謂的作為雜質的陽離子和陰離子，其來源于糖解催化劑(例如諸如苛性鈉、苛性鉀的堿化合物)、聚酯的聚合催化劑(例如諸如氧化銻的銻化合物、諸如氧化鍺的鍺化合物、諸如烷氧基鈦的鈦化合物)、穩定劑(例如磷化合物)、防靜電劑等添加劑，也包括由于各種無法預計的污染等而附著或伴隨聚酯的離子。
前述分解生成物(以下有時稱為溶液組合物)與陽離子交換劑和陰離子交換劑接觸。例如可以使溶液組合物通過填充在柱等的離子交換劑的層中，由此而使兩者接觸，從而進行溶液組合物的去離子處理。當溶液組合物為懸濁液時，離子交換劑層內產生堵塞，引起由于溶液組合物的通過不良或通過抵抗斑所導致的偏流，難以進行穩定的去離子處理。因此，對于陽離子交換劑和陰離子交換劑與溶液組合物的接觸必需的是，根據需要，從溶液組合物中除去1μm以上的固形雜質例如微粒后，在溶液組合物的溫度為離子交換樹脂的最高使用溫度以下、且二羧酸的乙二醇酯、特別是對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯結晶不從糖解反應溶液中析出的溫度下進行。固形雜質優選除去其最大徑為1μm以上者。固形雜質的除去可以使用硅藻土、纖維過濾器進行過濾。
通常陽離子交換劑的最高使用溫度比陰離子交換劑的高，所以，以在陽離子交換處理后將處理液冷卻到陰離子交換劑的最高使用溫度以下，或者在陰離子交換劑的最高使用溫度以下進行陽離子和陰離子的交換處理為好。通常離子雜質中陽離子所占的比例比陰離子多得多，所以優選在陽離子交換處理后進行陰離子交換。
由陽離子交換處理產生氫離子，所以被處理液呈酸性，由此容易引起聚酯經乙二醇分解所得的分解生成物與共存的二甘醇的酯交換反應、或與所含水的水解反應。因此，本發明者為了提供抑制所述酯交換反應和水解反應、收率降低和純度降低等少的前述分解生成溶液(溶液組合物)的去離子處理方法，進行了銳意研究，結果完成了本發明。
優選地，第1，在本發明中，減少糖解反應溶液中的水分，由此而抑制聚酯經乙二醇分解所得分解生成物的水解反應。糖解通常在乙二醇的沸點以上的溫度下進行，所以在糖解反應器中設置精餾塔從反應溶液中將水分蒸向體系外，由此可以減少反應溶液中的水分，抑制水解反應。另外，還可將蒸發的乙二醇返回到糖解反應器中。
優選地，第2，本發明中，將陽離子交換處理的滯留時間縮短，由此可以抑制聚酯經乙二醇分解所得分解生成物的酯交換反應。進行離子交換處理時的溫度越高則離子交換速度越大，但是另一方面，前述分解生成物的酯交換反應速度也變大，所以縮短滯留時間以使前述分解生成物由該酯交換反應的轉化量達到容許值以下。
優選地，第3，本發明中，陽離子交換處理后，盡可能快地進行陰離子交換處理，由此可以抑制聚酯經乙二醇分解所得分解生成物的酯交換反應和水解反應。由陰離子交換處理產生氫氧化物離子，與氫離子發生中和反應，所以可以減少反應液中的氫離子。
實施本發明的最佳方式以下，舉出具體例子對本發明進行詳細說明。使用聚對苯二甲酸乙二醇酯作為聚酯，用乙二醇進行糖解。糖解的溫度優選為160～300℃、更優選180～240℃。該聚對苯二甲酸乙二醇酯與乙二醇的重量比優選為1∶9～3∶7。聚對苯二甲酸乙二醇酯相對于乙二醇過少，則生成的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的量比在乙二醇中的飽和溶解度要小，只能以比相對于進行去離子處理的全部液量的最大收獲量少的量得到對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯，所以是不經濟的。另一方面，如果對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯相對于乙二醇較多，則對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的低聚物增多，對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的收率降低。此外，對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯以超過在乙二醇中的飽和溶解度的量存在，從而析出對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯，所以不能進行去離子處理。
糖解可以按以往已知的方法進行。例如，將熔融聚酯與乙二醇、對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯或它們的混合物混合，進行解聚的方法；將熔融聚酯與乙二醇、對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯或以此作為重復單元的低聚物組合物(低聚物)或它們的混合物混合，進行預解聚，接著將所得預解聚物與乙二醇混合，進行解聚的方法；將聚酯粉碎物與乙二醇放入糖解反應器中使之反應的方法等。使用糖解反應器的方法中，優選在該糖解反應器中設置精餾塔，一邊從反應溶液中將水分蒸向體系外，一邊進行。此時，蒸發的乙二醇優選返回體系內。如此進行糖解，可以使與陽離子交換劑接觸的溶液組合物中的水分量減少，可以抑制伴隨去離子處理的水解反應。與陽離子交換劑接觸的溶液組合物中所含水分量優選調整為0.5重量％以下。
經糖解而得到的反應溶液，以對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯作為主成分，此外還含有對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的低聚物、原料聚對苯二甲酸乙二醇酯中所含的二甘醇、由乙二醇生成的二甘醇以及對苯二甲酸(2-羥乙基)[2-(2-羥基乙氧基)乙基]酯等。此外，還含有用于糖解的催化劑(例如苛性鈉等)、用于聚對苯二甲酸乙二醇酯的縮聚反應中的催化劑(例如氧化鍺、氧化銻、乙酸錳、烷氧基鈦等)、磷化合物等穩定劑、著色劑以及來源于各種無法預知的污染等的雜質離子等。
為了從糖解反應溶液中除去上述雜質，使用活性炭進行吸附處理，除去著色劑和活性炭吸附性雜質后，使糖解反應溶液與陽離子交換劑和陰離子交換劑或者、使之與陽離子交換劑和陽離子交換劑與陰離子交換劑的混合層相接觸。作為陽離子交換劑和陰離子交換劑的形狀，例如可舉出粒子狀、鏈狀、纖維狀和無定形狀。當為粒子狀時，例如可以將其填充到柱中，使糖解反應溶液流過柱，由此使兩者接觸。
作為陽離子交換劑優選陽離子交換樹脂，作為陰離子交換劑優選陰離子交換樹脂。作為陽離子交換樹脂的陽離子交換官能團，例如可舉出-SO3H、-COOH等。此外，作為陽離子交換樹脂，例如可使用市售品ダイヤイオン(三菱化學(株)制)的SK1B、SK104、SK110、SK112、SK116等或者アンバ-ライト(ロ-ムアンドハ-ス(株)制)的IR120BNa、IR120BN Na、IR124 Na、200CT Na等。這些市售品通常離子交換官能團被穩定為例如鈉鹽等的鹽形式，所以使用時通常轉換成如上所示的游離酸根。
作為陰離子交換樹脂，可舉出具有例如-N(CH3)2、-NH(C2H4NH)nH等作為陰離子交換官能團的樹脂。這些陰離子交換樹脂可以使用例如市售品ダイヤイオン(三菱化學(株)制)的WA10、WA20、WA21J、WA30等或者アンバ-ライト(ロ-ムアンドハ-ス(株)制)的IRA67、IRA96SB、XE583等。這些市售品通常其離子交換官能團并不是氫氧化物離子而是被穩定成具有鹵素陰離子的物質，所以使用時將其變換成具有上述氫氧化物離子的物質。
此外，凝膠型陰離子交換樹脂具有龜裂型和無龜裂型，不過由于無龜裂型的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的吸附量少，所以是優選的。此外，可以使用與凝膠型物理耐久性優異、且交換吸附速度大的、屬于多孔物質的離子交換樹脂也就是所謂的MR型(微多孔型)。
作為陽離子交換樹脂的最高使用溫度，對于強酸性的苯乙烯系的情況為120℃左右，對于弱酸性的甲基丙烯酸系的情況為100℃左右。另一方面，作為陰離子交換樹脂的最高使用溫度，對于強堿性的季銨型的情況，交換基團為-OH型的為40～60℃左右、-C1型的為約80℃以下；對于弱堿性的伯～叔胺(-NH2R、-NHR2、-NR3)型的情況，為約100℃以下。由上述溫度，例如在120℃以下的溫度下進行陽離子交換處理后，冷卻到40～60℃的溫度，可以進行陰離子交換處理。對于溫度降低而導致對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的飽和溶解度降低從而析出對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的情況，以適量添加所希望溫度的乙二醇為好。經濟地，以在50～100℃、更優選60～95℃、更進一步優選80～90℃的溫度下進行陽離子交換處理，然后使用伯～叔胺型陰離子交換樹脂進行陰離子交換處理為好。
作為糖解反應溶液中的陽離子，可舉出來源于糖解催化劑的Na+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、Co2+等和來源于縮聚催化劑的Zn2+、Sb3+、Ge2+、Ti4+等。另一方面，作為陰離子可舉出，來源于穩定劑的PO43-、此外還有附著等在聚對苯二甲酸乙二醇酯上的離子的SO42-、Cl-等。與陰離子相比陽離子占絕對多數，所以優選在陽離子交換處理后進行陰離子交換處理。
由陽離子交換反應按下式產生氫離子，被處理液呈酸性。
產生的氫離子對由聚對苯二甲酸乙二醇酯的糖解而生成的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯與二甘醇的酯交換反應起到促進作用，從而副產生成對苯二甲酸2-羥乙基[2-(2-羥乙氧基)乙基]酯。
此外，被處理液存在大量的水，從而引起對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的水解，生成對苯二甲酸單(2-羥乙基)酯。
再有，由于溶液在例如80～90℃的高溫下被處理，從而比常溫下更能促進這些反應的進行。
為了抑制對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的酯交換反應和水解反應，考慮通過堿的添加來中和氫離子的方法，不過，此時由于源自堿的新的陽離子被引入到體系中，所以先前進行的去除陽離子處理將被白白浪費，所以并不是優選的方法。此外，還考慮到使用陽離子和陰離子混合層的方式來進行離子交換處理，不過在考慮對破壞了的離子交換樹脂進行再生時，由于陽離子和陰離子的量相差大，所以優選進行分別處理。
本發明者進行銳意研究，結果發現通過縮短陽離子交換處理時的滯留時間，可以抑制對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的上述酯交換反應和水解反應。滯留時間以5～60分鐘、優選5～50分鐘為好。如果小于5分鐘不能進行充分的陽離子交換處理，如果超過60分鐘則由于酯交換反應對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯向對苯二甲酸2-羥乙基[2-(2-羥乙氧基)乙基]酯的轉化量超過容許值(2.0％)。再有，本發明者發現，通過在陽離子交換處理后迅速進行陰離子交換處理，可以抑制上述酯交換反應和水解反應。也就是通過陽離子交換處理而生成的氫離子，用經陰離子交換處理而產生的氫氧化物離子中和，由此在不向體系內添加新的堿的情況下可以減少游離的氫離子，由此可以抑制上述酯交換反應和水解反應。陰離子交換處理以在陽離子交換處理后30分鐘以內、優選20分鐘以內、更優選10分鐘以內進行為好。
陰離子交換處理后的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯為主成分的乙二醇溶液中的離子含量，以電導率表示，優選為2μS/cm以下、更優選1μS/cm以下。
實施例舉出以下實施例來說明本發明的具體方式。但是本發明并不限于這些實施例。例中的特性按下列方法測得。
(分解生成溶液的組成)
<各成分的分離、量測定>
將5mg試樣溶解在氯仿中調制約1000ppm的溶液，用島津制作所制的HPLC LC-6型、4.6mmID×250mmL的二氧化硅-60的柱、溫度40℃、流速1.0ml/分、注入量5μl、流動相為二氯甲烷/二噁烷，使用測定波長為240nm的紫外可見光分光光度計作為檢測器進行測定。
<LC/MS測定>
為了確定HPLC的峰，進行LC/MS測定。使用日本電子制SX-102A型，按與上述相同的條件測定并確定峰。
(電導率)使用メトラ-トレド社制生產工藝用電導率計連續測定。
(含水率)使用京都電子制MK-SS型カ-ルフイッシヤ-水分計測定。
實施例1(糖解)將混合有著色PET瓶10重量％的使用過的PET瓶(由聚對苯二甲酸乙二醇酯制得)粉碎，制得平均尺寸為8mm見方的粉碎薄片，將該粉碎薄片76kg、工業用乙二醇424kg和工業用苛性鈉230g裝入800升的高壓釜中，一邊在壓力0.13MPa、溫度215℃下攪拌，一邊由設置在高壓釜中的精餾塔的塔頂部蒸去水等低沸點成分，進行110分鐘的糖解。
(除去雜質)將所得分解生成溶液降溫至180℃，用60目的管路網式過濾器除去粉碎薄片中所含的瓶蓋和標簽等固形異物，然后送至800升的冷卻槽中。在冷卻槽中85℃下保持3小時，使藍色顏料和其他不溶性雜質析出。用1μm的筒式過濾器除去析出的微粒后，使濾液以滯留時間115分鐘通過填充了活性炭的脫色塔。
(陽離子交換處理)接著，將其在85℃供給到陽離子交換填充塔(陽離子交換樹脂ロ-ムアンドバ-ス社制アンバ-ライトIR-120B Na)以滯留時間12分鐘進行陽離子交換處理，然后收集10升處理液以備用于保存性試驗。
(陰離子交換處理)然后，使分解生成溶液以53秒通過連接配管內，從而供給到陰離子交換填充塔(陰離子交換樹脂ロ-ムアンドバ-ス社制アンバ-ライトIRA96SB與アンバ-ライトIR-120B Na的混合物)，在85℃下進行陰離子交換處理。溶液的pH在陽離子交換處理前為5.2，陽離子交換處理后為1.76，陰離子交換處理后為4.9。此外，溶液的電導率在陽離子交換處理前為537μS/cm、陰離子交換處理后為0.4μS/cm。
(精制)將前述去離子處理液以0.5℃/分的冷卻速度冷卻到25℃，放入晶析槽中，進行30分鐘的晶析，然后進行固液分離，得到含有63重量％的粗對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的濕餅。將此濕餅在100℃熔融后，提供到降膜蒸發器中，在溫度135℃、壓力513Pa下蒸去以乙二醇為主成分的低沸點成分，濃縮粗對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯后，供給到內部具有冷凝器的降膜分子蒸發器中，在溫度208℃、壓力13Pa、內部冷凝器118℃下使對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯蒸發，用內部冷凝器凝縮，將精制的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的熔融液收到接受器里。
另外，一邊沿著加熱蒸發面蒸發對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯，一邊使流下的蒸發殘留成分作為熔融液從設置在圓筒狀蒸發內壁面下部的環狀的集液皿中收集到接受器中。
(陽離子交換處理液的保存性)陽離子交換處理后的液體5升保持在85℃下，對經過10分鐘、20分鐘、40分鐘、60分鐘和120分鐘時的由對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯轉化而得的對苯二甲酸(2-羥乙基)[2-(2-羥乙氧基)乙基]酯占全體的比例進行研究，以重量基準計，與最初為2.8％相對，其分別為3.1％、3.5％、4.0％、5.1％和6.6％，可以確認在陽離子交換處理后迅速進行陰離子交換處理是必要的。
實施例2陽離子交換處理中滯留時間定為30分鐘，除此以外按與實施例1相同的方法得到精制的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯。其結果表示在表1中。
實施例3陽離子交換處理中滯留時間定為60分鐘，除此以外按與實施例1相同的方法得到精制的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯。其結果表示在表1中。
此外，陽離子交換處理液中加入5重量％的水，對經過10分鐘、20分鐘、40分鐘、60分鐘和120分鐘時的由對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯轉化而得的對苯二甲酸單(2-羥乙基)酯占全體的比例進行研究，以重量基準計，與加水之前為2.5％相對，其分別為3.0％、3.6％、4.0％、5.7％和9.1％，可以確認隨著時間的經過，對苯二甲酸單(2-羥乙基)酯增加。
比較例1除了不進行陰離子交換處理以外，其他與實施例1相同地進行操作，在分子蒸餾時完全未發現對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的餾出，反而是得到粘度高的淡黃色物質(熔點63℃)，對其進行分析發現其為含有73.2重量％的對苯二甲酸(2-羥乙基)[2-(2-羥乙氧基)乙基]酯的低聚物的混合物。由此可以確認陽離子交換處理和陰離子交換處理兩者均不可缺。
比較例2將陽離子交換處理中的滯留時間定為2小時，且在連接配管中的滯留時間定為5分鐘，除此以外按與實施例1相同的操作得到對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯。其結果示于表1。
比較例3在陽離子交換處理后，將處理液暫時儲存在罐中，經過60分鐘后進行陰離子交換處理，除此以外與實施例相同地進行操作，得到精制的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯。結果示于表1。
比較例4陽離子交換處理中的滯留時間定為3分鐘，除此以外其他與實施例1相同，得到精制的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯。此時溶液的電導率為，陽離子交換處理前為537 μS/cm、陰離子交換處理后為12μS/cm。其后的分子蒸餾中，精制的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的餾出少，反而是低聚物的餾出變多。由此可以確認，陽離子交換處理不充分，殘留的陽離子作為催化劑促進了對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的低聚物化。
表1匯總了實施例1～3和比較例2、3中由對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯轉化而得到的對苯二甲酸2-羥乙基[2-(2-羥乙氧基)乙基]酯占全體的比例。表中的光學密度為，用以評價對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的品質的、與著色物含量成比例的值。具體的為，吸光池長為10mm、波長380nm下測得的對苯二甲酸二(2-羥乙基)酯的10重量％甲醇溶液的吸光度值。
表1

發明效果如以上所述，根據本發明中的聚酯經乙二醇分解所得分解生成溶液的去離子處理方法，可以抑制伴隨去陽離子處理而發生的前述分解生成物的酯交換反應和水解反應，所以可以提供收率降低和純度降低等少的、前述分解生成溶液的去離子處理方法。
權利要求書(按照條約第19條的修改)1.聚酯經乙二醇分解所得分解生成溶液的去離子處理方法，其特征在于，將含有分解生成物、乙二醇和作為雜質的陽離子和陰離子的溶液，在100℃以下的溫度下以滯留時間5～60分鐘與陽離子交換劑接觸，然后在30分鐘以內與陰離子交換劑接觸，從而使陽離子和陰離子的含量減少。
2.根據權利要求1的方法，其中分解生成溶液的含水率為0.5重量％以下。
3.根據權利要求1或2的方法，其中，使用的分解生成溶液為聚酯經乙二醇分解時邊蒸去水邊調制而得到的。
4.根據權利要求1～3中任一項所述的方法，其中在與陽離子交換劑和陰離子交換接觸前，從分解生成溶液中除去1μm以上的固形雜質。
5.根據權利要求1～4中任一項所述的方法，其中聚酯為聚對苯二甲酸乙二醇酯。
6.(增加)根據權利要求1～5中任一項所述的方法，其中陰離子交換處理后的分解生成溶液的電導率為1μS/cm以下。
權利要求
1.聚酯經乙二醇分解所得分解生成溶液的去離子處理方法，其特征在于，將含有分解生成物、乙二醇和作為雜質的陽離子和陰離子的溶液，在100℃以下的溫度下以滯留時間5～60分鐘與陽離子交換劑接觸，然后在30分鐘以內與陰離子交換劑接觸，從而使陽離子和陰離子的含量減少。
2.根據權利要求1的方法，其中分解生成溶液的含水率為0.5重量％以下。
3.根據權利要求1或2的方法，其中，使用的分解生成溶液為聚酯經乙二醇分解時邊蒸去水邊調制而得到的。
4.根據權利要求1～3中任一項所述的方法，其中在與陽離子交換劑和陰離子交換接觸前，從分解生成溶液中除去1μm以上的固形雜質。
5.根據權利要求1～4中任一項所述的方法，其中聚酯為聚對苯二甲酸乙二醇酯。
全文摘要
提供用乙二醇分解聚酯所得的分解生成溶液的去離子處理方法，該分解生成溶液的酯交換反應和水解反應得到抑制，收率降低和純度降低等少。將前述分解生成溶液在100℃以下的溫度以滯留時間為5～60分鐘與陽離子交換劑接觸，然后在30分鐘以內與陰離子交換劑接觸。
文檔編號C07C67/56GK1503777SQ02808568
公開日2004年6月9日 申請日期2002年12月13日 優先權日2001年12月18日
發明者稻田修司, 佐藤菊智, 智 申請人:株式會社愛維塑