專利名稱：萃提葉黃素和類胡蘿卜素酯的方法
技術領域：
本發明涉及一種分離反-葉黃素酯和類胡蘿卜素的方法，特別是通過萃提植物材料過程來分離葉黃二醇(lutein)反式酯的方法。
US專利6191293公開一種從金盞花中萃提葉黃二醇的方法，是將花與烴溶劑接觸來萃提出花中的酯。脫除溶劑后，再將萃提出的粗酯與一種醇混合，使其結晶，然后過濾收集提純的酯。該方法能提供純度為40到70％的酯，但此方法的很不利的一點是所收集產物的收率一般不超過50％(結晶過程導致產物有很大的損失)。
我們發明通過在用烴溶劑萃提前預處理花，純化后的酯收率可明顯改進，高達100％。
因此本發明提供一種從植物材料中萃提反-葉黃素酯濃縮物的方法，包括如下步驟(a)將含葉黃素酯的植物材料與一種醇類或一種腈類溶劑接觸，接觸時間應足以將任何非葉黃素化合物從植物材料內萃提出來；(b)將醇和溶于醇的非葉黃素化合物與余下的植物材料分離；和(c)將余下的植物材料與一種烴溶劑接觸，接觸時間應足以將葉黃素酯從植物材料內萃提出來。
本發明方法能使酯產品的收率比先有工藝技術有所提高。
本發明方法包括將植物材料與一種醇類或腈類溶劑接觸。適宜的植物材料包括任何含葉黃素酯特別是葉黃二醇酯的材料，如金盞花，枸杞屬和酸漿屬的漿果，水果如橘子(orages)、桃、木瓜、梅脯和芒果。優選的材料是金盞花。本方法還可用于萃提玉米黃質酯。按本發明優選的方法是從金盞花中萃提反-葉黃二醇酯。
在本方法的第一步中，將植物材料與一種選自醇類或腈類的溶劑接觸。適用于本方法的醇是低碳脂族醇如C1到C6醇，優選甲醇、乙醇和丙醇，尤其是甲醇。適用的腈類溶劑包括乙腈、丙腈等。可采用本領域已知的任何方法將植物材料與溶劑接觸。溶劑與植物材料的接觸時間應足以將非葉黃素化合物萃提出來，此步驟所需的時間將取決于各種因素如植物材料的量，但比較適合的時間是從20分鐘直到24小時。
在本方法的第二步中，將溶劑與植物材料分離。可采用任何適用方法實施此步驟。優選的方法是過濾。保留萃提后的溶液并蒸餾處理。餾出的溶劑可再循環回植物材料。得到的餾余物可丟棄，或按需要進一步處理來獲取其中所含的殘留酯。
在本方法的第三步中，將處理過的植物萃余物與一種烴溶劑接觸來萃提酯產品。適用的溶劑包括戊烷、庚烷、己烷和辛烷，或是它們的混合物。優選的溶劑是己烷或庚烷。植物材料與烴溶劑的接觸時間應足以使所萃提出的酯量達到最大化，一般是從從20分鐘直到24小時。適合的做法是此萃提步驟在從10到80℃的溫度、優選在室溫條件下實施。
得到的產物包括順式和反式葉黃素酯混合物，主要部分為反式酯。兩種酯的比例將取決于植物材料。本發明特別的好處是不會發生異構化反應且順式酯的量保持最少化。一般來說，通過本發明方法獲得的酯產品包括少于10％的順式酯，酯產品的純度一般大于50％，優選大于65％。產品收率一般為100％，在第三步的最后，將得到的物料在蒸出溶劑后直接用于營養品工業，或是進一步處理來獲取也可用于營養品工業或動物飼料工業如家禽飼料添加劑的葉黃二醇。可采用任何已知方法對酯產品進行進一步處理。通常該過程是一個皂化過程。
本發明方法的還一個好處是得到的產品基本無農藥殘留。本方法的第一步能除去植物和水果中常見的痕量殘留農藥。
本發明方法也可用來萃提植物材料、尤其是蔬菜中的類胡蘿卜素，按照本發明的另一方面內容，提供一種從植物材料中萃提類胡蘿卜素的方法，包括如下步驟
(a)將含類胡蘿卜素的植物材料與一種醇類或一種腈類溶劑接觸，接觸時間應足以將任何非類胡蘿卜素化合物從植物材料內萃提出來；(b)將醇和溶于醇的非類胡蘿卜素化合物與余下的植物材料分離；和(c)將余下的植物材料與一種烴溶劑接觸，接觸時間應足以將類胡蘿卜素從植物材料內萃提出來。
從過程中萃提出的類胡蘿卜素包括β-胡蘿卜素和番茄紅素。就β-胡蘿卜素而言，它可從蔬菜如胡蘿卜獲取。而番茄紅素則可由番茄中獲取。
下面參照實施例對本發明作進一步說明。
實施例1室溫下，將20克金盞花(Targetes Erecta)(葉黃二醇酯含量為51.2g/kg，是將等分試樣用索氏萃提器萃提并隨后用分光光度計于445nm下測定)放入一個玻璃柱內，加入100ml甲醇并使其連續接觸金盞花。再重復此步驟三次，每個循環周期持續20分鐘，將甲醇萃提液收集、蒸餾并將餾出物合并起來循環回玻璃柱。將餾余物丟棄。得到的花冠加入100ml庚烷進行第二萃提步驟。此萃提步驟再重復四次，每個循環周期持續20分鐘。將得到的庚烷餾分收集起來并用紫外(UV)分光光度計和高性能液相色譜(HPLC)進行分析。得到1.08g純度為65％的葉黃二醇酯，反式異構體的含量為95％(皂化處理后用HPLC測定)。
實施例2使用20g金盞花(葉黃二醇含量為25.6g/kg，是將等分試樣用索氏萃提器萃提并隨后用分光光度計于445nm下測定)重復進行實施例1所述步驟。得到0.478g純度為54％的葉黃二醇酯，反式異構體的含量為89％(皂化處理后用HPLC測定)。
比較實施例1僅出于比較的目的，本實施例說明從金盞花中萃提反式葉黃二醇酯的US專利6191293方法。
室溫下，將20克金盞花(Targetes Erecta)(葉黃二醇酯含量為51.2g/kg，是將等分試樣用索氏萃提器萃提并隨后用分光光度計于445nm下測定)放入一個玻璃柱內。加入100ml庚烷并按實施例1的步驟操作。此萃提步驟重復五次，每個萃提過程持續20分鐘。將得到的庚烷餾分收集起來并用紫外(UV)分光光度計和高性能液相色譜(HPLC)進行分析。得到0.94g純度為44％的葉黃二醇酯，反式異構體的含量為95％(皂化處理后用HPLC測定)。
比較實施例2使用20g金盞花(葉黃二醇酯含量為25.6g/kg，是將等分試樣用索氏萃提器萃提并隨后用分光光度計于445nm下測定)重復進行比較實施例1所述步驟。得到0.47g純度為22％的葉黃二醇酯，反式異構體的含量為88％(皂化處理后用HPLC測定)。
權利要求
1.一種萃提反-葉黃素酯濃縮物的方法，包括如下步驟(a)將含葉黃素酯的植物材料與一種醇類或一種腈類溶劑接觸，接觸時間應足以將任何非葉黃素化合物從植物材料內萃提出來；(b)將醇和溶于醇的非葉黃素化合物與余下的植物材料分離；以及(c)將余下的植物材料與一種烴溶劑接觸，接觸時間應足以將葉黃素酯從植物材料內萃提出來。
2.按權利要求1的方法，其中反-葉黃素酯是葉黃二醇或玉米黃質。
3.按權利要求1或2的方法，其中植物材料是金盞花，枸杞屬和酸漿屬的漿果，和選自橘子、桃、木瓜、梅脯和芒果的水果。
4.按權利要求1或3的方法，其中步驟(a)所用溶劑是選自甲醇、乙醇或丙醇的低碳脂族醇。
5.按權利要求4的方法，其中醇是甲醇。
6.按權利要求1到3任一項的方法，其中步驟(a)所用溶劑是選自乙腈或丙腈的腈類溶劑。
7.按前面任一項權利要求的方法，其中烴溶劑選自戊烷、庚烷、己烷和辛烷，或是它們的混合物。
8.按權利要求7的方法，其中烴溶劑是庚烷或己烷。
9.一種按前面任一項權利要求從金盞花萃提反-葉黃素酯的方法。
10.一種從植物材料中萃提類胡蘿卜素的方法，包括如下步驟(a)將含類胡蘿卜素的植物材料與一種醇類或一種腈類溶劑接觸，接觸時間應足以將任何非類胡蘿卜素化合物從植物材料內萃提出來；(b)將醇和溶于醇的非類胡蘿卜素化合物與余下的植物材料分離；和(c)將余下的植物材料與一種烴溶劑接觸，接觸時間應足以將類胡蘿卜素從植物材料內萃提出來。
11.按權利要求10的方法，其中類胡蘿卜素包括β-胡蘿卜素和番茄紅素。
全文摘要
一種萃提反－葉黃素酯濃縮物的方法，包括如下步驟(a)將含葉黃素酯的植物材料與一種醇類或一種腈類溶劑接觸，接觸時間應足以將任何非葉黃素化合物從植物材料內萃提出來；(b)將醇和溶于醇的非葉黃素化合物與余下的植物材料分離；(c)將余下的植物材料與一種烴溶劑接觸，接觸時間應足以將葉黃素酯從植物材料內萃提出來。本方法可得到高收率的提純酯產品。
文檔編號C07C403/24GK1464877SQ02802329
公開日2003年12月31日 申請日期2002年4月30日 優先權日2001年5月18日
發明者Y·奎斯尼爾, R·福拉克爾 申請人:阿迪索法國兩合公司