專利名稱：乙酰丙酮銅插入層狀磷酸釩的制備方法
技術領域：
本發明屬于乙酰丙酮銅插入層狀磷酸釩的制備方法。
目前，對層狀VPO化合物的修飾主要集中在一些含醇類、有機胺類等有機物嵌入型層狀化合物的合成，如Horowite Haroid S在專利WO981535Vanadyl Pyrophosphate Oxidat ion Catalyst Precursors中描述了各種層間含有醇類VPO化合物的合成；對過渡金屬雜化層狀磷酸礬研究的較少，Atsushi Satsuma等人在Catal.Today 2001，71161 Insertion ofiron-complex to lamellar vanadyl benzylphosphate for preparation ofwell-defined catalyst中報道了間接合成乙酰丙酮鐵插入層狀磷酸礬的方法，該方法首先利用五氧化二礬與五氧化二磷在異丁醇、苯甲醇混合液中合成異丁醇插層的磷酸礬，然后利用交換把乙酰丙酮鐵引入到磷酸礬層中，該方法由于使用五氧化二磷，要求操作條件苛刻，同時，合成的化合物磷酸礬層間含有苯甲醇。
發明內容
本發明的目的是提供一種層狀乙酰丙酮銅嵌入磷酸釩化合物。
本發明的另一目的是提供一種層狀乙酰丙酮銅嵌入磷酸釩化合物的制備方法。
利用五氧化二礬在異丁醇和苯甲醇混合液中被還原為四價礬氧陽離子，四價礬氧陽離子具有孤立V＝O鍵，氧原子具有較強的配位能力，可與過渡金屬進行配位作用，因此，在磷酸與四價礬氧陽離子反應形成磷酸礬的同時，可把乙酰丙酮銅引入層間，形成穩定的層狀乙酰丙酮銅嵌入磷酸釩。
本發明制備的乙酰丙酮銅插入層狀磷酸釩化合物的化學式為[Cu(acac)]0.5·VOH0.5PO4·0.5H2O其中acac為乙酰丙酮本發明選擇五氧化二礬、異丁醇、苯甲醇、磷酸和乙酰丙酮銅為原料，首先，把五氧化二礬與異丁醇和苯甲醇混合，異丁醇與苯甲醇的體積比為2-3∶1，每摩爾五氧化二礬需異丁醇和苯甲醇混合液3000毫升，在回流條件下反應8-12小時，然后冷卻、加入乙酰丙酮銅，物質的量比為五氧化二礬∶乙酰丙酮銅＝1∶1-2，控制溫度40-70℃，加熱攪拌，緩慢滴加85％磷酸，磷酸的加入量為五氧化二礬物質量的2.0-2.4倍，攪拌8-15小時；冷卻、過濾、丙酮洗滌、室溫干燥，得淺綠色產物。經XRD、IR、TGA、ICP分析，產物為乙酰丙酮銅插入層狀磷酸釩。
本發明的制備工藝簡單、合成操作條件簡便易行，在合成層狀磷酸礬的同時引入插入物種-乙酰丙酮銅，是直接制備乙酰丙酮銅嵌入層狀磷酸礬的較佳方法。
具體實施例方式
將18.2g V2O5置于燒瓶中，加入體積比為2∶1的異丁醇-苯甲醇混合液300ml，加熱回流8h，冷卻，再加入39.3g乙酰丙酮銅配合物，加熱至70℃，攪拌1小時，然后把25.3g 85％的濃磷酸溶于100ml苯甲醇中，緩慢地滴加到上述溶液中，于室溫攪拌15h。反應結束后，過濾，用丙酮洗滌，所得產物常壓室溫下干燥，產物呈淺綠色。
權利要求
1.一種乙酰丙酮銅插入層狀磷酸釩化合物，其化學組成為[Cu(acac)]0.5·VOH0.5PO4·0.5H2O其中acac為乙酰丙酮
2.一種乙酰丙酮銅插入層狀磷酸釩的制備方法，其特征在于選擇五氧化二礬、異丁醇、苯甲醇、磷酸和乙酰丙酮銅為原料，首先，把五氧化二礬與異丁醇和苯甲醇混合，異丁醇與苯甲醇的體積比為2-3∶1，每摩爾五氧化二礬需異丁醇和苯甲醇混合液3000毫升，在回流條件下反應8-12小時，然后冷卻、加入乙酰丙酮銅，物質的量比為五氧化二礬∶乙酰丙酮銅＝1∶1-2，控制溫度40-70℃，加熱攪拌，緩慢滴加85％磷酸，磷酸的加入量為五氧化二礬物質量的2.0-2.4倍，攪拌8-15小時；冷卻、過濾、丙酮洗滌、室溫干燥，得淺綠色產物。
全文摘要
本發明屬于乙酰丙酮銅插入層狀磷酸釩的制備方法，選擇五氧化二礬、異丁醇、苯甲醇、磷酸、乙酰丙酮銅為原料，把五氧化二礬與異丁醇和苯甲醇混合，在回流條件下反應8－12小時，冷卻、加入乙酰丙酮銅，控制溫度40－70℃，加熱攪拌，滴加磷酸，冷卻、過濾，丙酮洗滌，所得產物常壓室溫下干燥，產物呈淺綠色。制備工藝簡單、合成操作條件簡便易行，在合成層狀磷酸礬的同時引入插入物種——乙酰丙酮銅，是直接制備乙酰丙酮銅嵌入層狀磷酸礬的較佳方法。
文檔編號C07F9/02GK1417214SQ02155320
公開日2003年5月14日 申請日期2002年12月10日 優先權日2002年12月10日
發明者楊向光, 朱宇君, 李靜, 吳越 申請人:中國科學院長春應用化學研究所