專利名稱：取代的4,5-二氫-1,2,4-三嗪-3-酮,1,2,4-三嗪-3-酮,以及它們作為殺真菌劑和殺蟲劑 ...的制作方法
本申請要求美國臨時專利申請60/243,801的優先權。
我們始終需要新型改良的廣譜農用化學殺真菌劑和殺蟲劑。由于使用這些化合物及其組合物一段時間后，殺真菌劑和殺蟲劑的作用對象就能夠對已知的殺真菌劑和殺蟲劑產生抗藥性，因此這種需要就尤為突出。另外，經濟和環境方面的考慮也要求殺真菌劑和殺蟲劑具有與當前使用的殺真菌劑和殺蟲劑不同的作用模式。本發明涉及二氫三嗪酮、三嗪酮及相關化合物、含有這些化合物和農業上適用的載體的組合物、以及上述物質作為廣譜殺真菌劑和殺蟲劑的用途。本發明還闡釋了制備這些化合物以及將其用作殺真菌劑和殺蟲劑的方法。
Kanellakopulos等人在美國專利5,814,645(1998年9月29日)中公開了某些三嗪酮，連同其它含氮雜環，具有殺蟲能力，但并沒有公開本發明中的化合物。此外，Michelotti等人在美國專利5,552,409(1996年9月3日)中公開了某些三嗪酮，連同其它含氮雜環，具有殺蟲能力，但其并沒有公開本發明中的化合物。
本發明的一個具體實施方案涉及一種通式為(I)的化合物 其中R2是烷基、鹵烷基、氰基、鏈烯基、炔基、鹵炔基、環烷基炔基、烷氧基烷基、環烷基、環烷基烷基、三個烷基可相同或不同的三烷基甲硅烷基烷基(、烷氧基羰基、烷基羰基、苯基、萘基、或者用一到三個取代基取代的苯基或萘基(這些取代基獨立地選自烷基、鹵素、硝基、烷氧基、烷基硫基、鹵烷基、鹵烷基硫基和鹵代烷氧基)、苯基烷基、苯基硫基烷基、或者是在苯環上用一到三個取代基取代的苯基烷基或苯基硫基烷基(這些取代基獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵烷基和鹵代烷氧基)、吡啶基、或用一到二個獨立地選自烷基和鹵素的取代基取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基、噻吩甲基或在呋喃基或噻吩基環上用鹵素或烷基取代的呋喃基、噻吩基或噻吩甲基、苯并噻吩基、苯并呋喃基或者是由鹵素、烷基或鹵代烷基取代的苯并噻吩基或苯并呋喃基。
R4是氫原子、烷基、鹵烷基、環烷基、環烷基烷基、烷基磺酰基、氰基、炔基、鹵炔基、鹵代烷氧基羰基、烷氧基羰基硫基、(烷基硫基)羰基、烷基(硫基羰基)、烷基硫基硫基羰基、鏈烯氧基羰基、鏈烯基硫基硫基羰基、炔氧基羰基、炔基硫基硫基羰基、烷氧基草酰基、烷基羰氧基烷氧基羰基、芳氧基硫代羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基、或者是在芳環上用一至二個獨立地選自鹵素和烷基的取代基取代的芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基。
R5是氫原子、烷氧基、烷基硫基、羥基、巰基、氰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基(其中烷基可以是相同的，或是不同的，或是與氮相連形成五元或六元雜環)、烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基、烷氧基羰基硫基、苯基羰氧基、苯基羰基硫基、苯基硫基、苯氧基或苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵烷基、鹵代烷氧基的取代基取代的苯基羰氧基、苯基羰基硫基、苯基硫基、苯氧基。
R6是選自苯基、萘基和用由一到五個取代基取代的苯基和萘基的芳基，所述取代基獨立地選自鹵素、烷基、鹵烷基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵烷基硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氰基、二烷基氨基(其中烷基可以是相同的，或不同的，或與氮相連形成五元或六元雜環)、選自呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基以及由一到二個取代基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基(這些取代基獨立地選自鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵烷基、烷基硫基、鹵烷基硫基、硝基和氰基)的雜芳基。
X5是氧原子。
G是氧原子、硫原子或農業上可用的鹽、同分異構體、互變異構體、對映異構體以及它們的混合物，條件是當R2是苯烷基、噻吩甲基、或是取代苯烷基或噻吩甲基，并且X5是氫原子時，R4不是氰基、烷基磺酰基或多鹵烷基，并且當R2是甲基、苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基或芐基時，R6不是苯基或4-溴苯基。
術語“烷基”既包括支鏈烷基，也包括直鏈烷基。典型的烷基是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等等。
術語“鹵素”指的是氟、氯、溴或碘。
術語“鹵烷基”指的是由一個或多個鹵素取代的烷基，例如氯甲基、2-溴乙基、3-碘丙基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、全氟丙基、8-氯壬基等等。
術語“氰烷基”指的是用一個氰基取代的烷基，例如氰甲基、2-氰乙基等等。
術語“烷氧基”包括連接到末端氧原子上的支鏈和直鏈烷基。典型的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丙氧基等等。
術語“烷氧基烷基”指的是用一個烷氧基取代的烷基，例如異丙氧基甲基。
術語“鹵代烷氧基”指的是用一個或多個鹵素取代的烷氧基，例如氯甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、全氟異丁氧基等等。
術語“鹵代烷氧基羰基”指的是用一個或多個鹵素取代的、與一個羰基相連的烷氧基，例如氯甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、二氟甲氧基羰基、全氟異丁氧基羰基等等。
術語“烷基硫基”包括連接到末端硫原子上的支鏈及直鏈烷基，例如甲基硫基。
術語“鹵代烷基硫基”指的是用一或多個鹵素取代的烷基硫基，例如三氟甲基硫基。
術語“芳硫基烷基”指的是用一個烷基硫基取代的前述芳基，例如苯基硫基甲基等等。
術語“烷基亞磺酰基”指的是用一個烷基取代的亞磺酰基部分，例如甲基亞磺酰基、正丙基亞磺酰基等等。
術語“烷基磺酰基”指的是用一個烷基取代的磺酰基部分，例如甲磺酰基、正丙基磺酰基等等。
術語“芳基磺酰基”指的是用一個芳基取代的磺酰基部分，例如甲苯磺酰等等。
術語“烷基氨基”指的是與一個氮原子相連的烷基，例如甲基氨基、異丙基氨基等等。
術語“二烷基氨基”指的是與一個氮原子相連的兩個烷基，它們可以相同或不同。例如二甲基氨基、N-乙基-N-甲基氨基等等。
術語“三烷基甲硅烷基烷基”指的是與一個硅原子相連的三個烷基，它們可以相同或不同，該硅原子又反過來與一個烷基相連，例如三甲基甲硅烷基甲基。
術語“烷氧基羰基”指的是與一個羰基相連的直鏈或支鏈烷氧基，例如乙氧基羰基、甲氧基羰基等等。
術語“芳氧基羰基”指的是一個與羰基相連的芳氧基，例如苯氧基羰基等等。
術語“烷氧基草酰基”指的是與一個草酰基相連的直鏈或支鏈烷氧基。例如乙氧基草酰基、甲氧基草酰基等等。
術語“烷基羰氧基烷氧基羰基”指的是直鏈或支鏈的酰氧基烷氧基羰基，例如乙酰氧基甲氧基羰基等等。
術語“烷基羰氧基”指的是與一個羰基相連的直鏈或支鏈烷基，該羰基又與一個氧原子相連，例如乙酰氧基、叔丁基甲氧基羰基等等。
術語“烷基羰基硫基”指的是與一個羰基相連的直鏈或支鏈烷基，該羰基又與一個硫原子相連，例如乙基羰基硫基、甲基羰基硫基等等。
術語“烷氧基羰氧基”指的是與一個羰基相連的直鏈或支鏈烷氧基，該羰基又與一個氧原子相連，例如乙氧基羰氧基、甲氧基羰氧基等等。
術語“烷氧基羰基硫基”指的是與一個羰基相連的直鏈或支鏈烷氧基，該羰基又與一個硫原子相連，例如乙氧基羰基硫基、甲氧基羰基硫基等等。
術語“芳基羰氧基”指的是與一個羰基相連的未取代或取代苯基，該羰基又與一個氧原子相連，例如苯甲酰氧基等等。
術語“芳基羰基硫基”指的是與一個羰基相連的未取代或取代苯基，該羰基又與一個硫原子相連，例如4-氯苯基羰基硫基等等。
術語“烷基羰基”指的是烷基酮基官能團，例如乙酰基、正丁酰基等等。
術語“芳基羰基”指的是芳基酮官能團，例如苯甲酰基等等。
術語“烷基羰基烷基”指的是烷基酮基烷基官能團，例如乙酰基甲基等等。
術語“環烷基羰基”指的是環烷基酮基官能團，例如環丙基羰基等等。
術語“烷基(硫基羰基)”指的是與一個硫基羰基相連的烷基官能團，例如硫基乙酰基等等。
術語“(烷基硫基)羰基”指的是與一個羰基相連的烷基硫基官能團，例如甲基硫基羰基等等。
術語“芳基(硫基羰基)”指的是與一個硫基羰基相連的芳基官能團，例如硫基苯甲酰基等等。
術語“(芳基硫基)羰基”指的是與一個羰基相連的芳基硫基官能團，例如苯基硫基羰基等等。
術語“烷基硫基硫基羰基”指的是與一個硫基羰基相連的烷基硫基官能團，例如丙基硫基硫基芳基等等。
術語“鏈烯基硫基硫基羰基”指的是與一個硫基羰基相連的鏈烯基硫基官能團，例如烯丙基硫基硫基羰基等等。
術語“炔基硫基硫基羰基”指的是與一個硫基羰基相連的炔基硫基官能團，例如炔丙基硫基硫基羰基等等。
術語“芳氧基硫基羰基”指的是與一個硫基羰基相連的芳氧基官能團，例如苯氧基硫基羰基等等。
術語“芳基硫基硫基羰基”指的是與硫基羰基相連的芳基硫基官能團，例如苯基硫基硫基羰基等等。
術語“烷氧基羰基烷基”指的是用一個烷氧基羰基取代的直鏈或支鏈烷基，例如乙氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)丙基等等。
術語“鏈烯基”指的是含有1或2個烯鍵的、直鏈或支鏈的烯鍵式不飽和烴基，例如乙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、異丙烯基、2-戊烯基、丙二烯基等等。
術語“鹵代鏈烯基”指的是用一個或多個鹵素取代的鏈烯基。
術語“鏈烯氧基羰基”指的是與一個羰基相連的直鏈或支鏈烯氧基，例如烯丙氧基羰基、乙烯氧基羰基等等。
術語“炔基”指的是含有1或2個炔鍵、直鏈或支鏈的不飽和烴基，例如乙炔基、炔丙基等等。
術語“鹵代炔基”指的是用一個或多個鹵素取代的炔基。
術語“炔氧基羰基”指的是與一個羰基相連的直鏈或支鏈炔氧基，例如炔丙氧基羰基等等。
術語“環烷基”指的是可任選地用烷基、羥基和鹵素取代的環狀脂肪族環型結構，例如環丙基、甲基環丙基、環丁基、2-羥基環戊基、環己基、4-氯環己基、環庚基、環辛基等等。
術語“環烷基烷基”指的是與一個烷基相連的如前所述的環烷基，例如環丙基甲基、環己基乙基等等。
術語“環烷基炔基”指的是與一個炔基相連的如前所述的環烷基，例如環丙基炔丙基、4-環戊基-2-丁炔基等等。
術語“芳基”指的是可以任選被取代的苯基或萘基。典型的芳基取代基包括，但不限于，苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、3-硝基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、2-甲基-3-甲氧基苯基、2，4-二溴苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三氯苯基、4-甲氧基苯基、4-(三氟甲氧基)苯基、萘、2-氯萘、2，4-二甲氧基苯基、4-(三氟甲基)苯基和2-碘-4-甲基苯基。
術語“雜芳基”指的是含有一個、兩個或三個雜原子的、取代或未取代的、5或6元不飽和環，優選地一個或兩個雜原子獨立地選自氧、氮和硫；或指的是含有多達10個原子的雙環不飽和環狀體系，且該10個原子中包括一個選自氧、氮和硫的雜原子。雜芳基的例子包括，但不限于，2-、3-或4-吡啶基、吡嗪基、2-、4-或5-嘧啶基、噠嗪基、三唑基、咪唑基、2-或3-噻吩基，2-或3-呋喃基、吡咯基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基和苯并噻吩基(苯并噻吩基)。雜環可任選被多達兩個取代基取代，取代基可以是，但不限于，烷基、鹵素和鹵代烷基。
術語“芳烷基”用來描述這樣的基團，其中烷基鏈可以為如前所述的、含有芳基的、形成芳烷基末端部分的直鏈或支鏈。芳烷基的例子包括，但不限于，類似4-氯苯甲基、2，4-二溴苯甲基、2-甲基苯甲基、2-(3-氟苯基)乙基、2-(4-甲基苯基)乙基、2-(4-(三氟甲基)苯基)乙基、2-(2-甲氧基苯基)乙基、2-(3-硝基苯基)乙基、2-(2，4-二氯苯基)乙基、2-(3，5-二甲氧基苯基)乙基、4-(三氟甲氧基)苯甲基等等的任選取代的苯甲基、苯乙基。
術語“雜芳烷基”用來描述這樣的基團，其中烷基鏈可以為如前所述的、含有雜芳基部分的、形成雜芳烷基末端部分的直鏈或支鏈烷基，例如3-呋喃甲基、噻吩(噻吩基甲基)、呋喃甲基等等。
通式(I)的化合物也包括本發明的互變異構結構，例如 其中R2、R5、X5、R6和G如前所述。
該第一個具體實施方案的一種優選模式是通式為(I)的化合物，其中R2是(C1-C12)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、氰基、(C2-C8)鏈烯基、(C2-C8)炔基、鹵代(C2-C8)炔基、環(C3-C7)烷基(C2-C8)炔基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、環(C3-C7)烷基(C1-C6)烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基(這里的三個烷基可以是相同的或不同的)、(C1-C8)烷氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、苯基或用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基；苯基(C1-C4)烷基、苯基硫基(C1-C4)烷基或用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基在苯環上取代的苯基(C1-C4)烷基和苯基硫基(C1-C4)烷基；呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基或苯并呋喃基。
R4是氫原子、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、環(C3-C8)烷基、環(C3-C8)烷基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C2-C8)炔基、鹵代(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基硫基、((C1-C4)烷基硫基)羰基、(C1-C4)烷基硫基硫基羰基、(C2-C8)鏈烯氧基羰基、(C2-C8)鏈烯基硫基硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C2-C8)炔基硫基硫基羰基、(C1-C4)烷氧基草酰基、(C1-C4)烷基羰氧基(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基、或者是在苯環上用一到二個獨立地選自鹵素和(C1-C4)烷基的取代基取代的苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基。
R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、羥基、巰基、氰基、苯基或在苯環上被一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基，當X5是氫原子或R6是苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、鹵代(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基、氰基、二(C1-C4)烷基氨基(其中烷基可相同，或不同，或與氮相連形成五元或六元雜環)的取代基取代的苯基或萘基；喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、或用一到兩個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基或苯并噻吩基。
G是氧原子或硫原子，并且X5是氫原子。
該具體實施方案的一種更優選方式是通式為(I)的化合物，其中
R2是(C1-C10)烷基、鹵代(C1-C4)烷基或(C2-C6)炔基。
R4是氫原子或(C1-C4)烷基磺酰基。
R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基。
R6是苯基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C2)烷氧基、鹵代(C1-C2)烷基和鹵代(C1-C2)烷氧基的取代基取代的苯基，并且G是氧原子。
本發明的第二種具體實施方案涉及一種殺菌組合物，其含有有效殺真菌劑量的通式為(IA)的化合物，其中 R2是烷基、鹵烷基、氰基、鏈烯基、炔基、鹵炔基、環烷基炔基、烷氧基烷基、環烷基、環烷基烷基、三烷基甲硅烷基烷基(三個烷基可相同或不同)、烷氧羰基、烷基羰基、苯基、萘基、或者是用一到三個取代基取代的苯基或萘基(該取代基獨立地選自烷基、鹵素、硝基、烷氧基、烷基硫基、鹵烷基、鹵烷基硫基和鹵代烷氧基)、苯基烷基或在苯環上用一到三個取代基取代的苯基烷基(該取代基獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基)、吡啶基或用一到兩個取代基取代的吡啶基(該取代基獨立地選自烷基和鹵素)、呋喃基、噻吩基、噻吩甲基或用鹵素或烷基在呋喃基或噻吩基環上取代的呋喃基、噻吩基或噻吩甲基；苯并噻吩基、苯并呋喃基或者是用鹵素、烷基或鹵代烷基取代的苯并噻吩基或苯并呋喃基。
R4是氫原子、烷基、鹵烷基、環烷基、環烷基烷基、烷基磺酰基、氰基、炔基、鹵炔基、鹵代烷氧基羰基、烷氧基羰基硫基、(烷基硫基)羰基、烷基(硫基羰基)、烷基硫基硫基羰基、鏈烯氧基羰基、鏈烯基硫基硫基羰基、炔氧基羰基、炔基硫基硫基羰基、烷氧基草酰基、烷基羰氧基烷氧基羰基、芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基、或者是在芳環上由一到二個獨立地選自鹵素和烷基的取代基取代的芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基。
R5是氫原子、烷氧基、烷基硫基、羥基、巰基、氰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基(其中烷基可以是相同的，或是不同的，或是與氮相連形成五元或六元雜環)、苯基、苯氧基或苯基硫基、或在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氨基、烷基氨基和二烷基氨基(其中烷基可以是相同的，或不同的，或一起與氮相連形成五元或六元雜環)的取代基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基；烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基、烷氧基羰基硫基、烷基羰氧基和烷基羰基硫基。
R6是苯基烷基、或在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基烷基、選自苯基、萘基，以及被一到五個獨立地選自鹵素、烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氨基、二烷基氨基(其中烷基可以是相同的，或不同的，或與氮相連形成五元或六元雜環)的取代基取代的苯基和萘基的芳基、選自呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基以及由一到二個取代基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基(這里的取代基獨立地選自鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵烷基、烷基硫基、鹵烷基硫基、硝基和氰基)的雜芳基。
X5是氫原子。
G是氧原子、硫原子或農業上可用的鹽、同分異構體、互變異構體、對映異構體和以上物質的混合物，和農業上可用的載體。
該第二個具體實施方案的一種優選方式為含有通式為(IA)的化合物的殺菌組合物，其中R2是(C1-C12)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、氰基、(C2-C8)鏈烯基、(C2-C8)炔基、鹵代(C2-C8)炔基、環(C3-C7)烷基(C2-C8)炔基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、環(C3-C7)烷基(C1-C6)烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基(這里的三個烷基可以是相同的或不同的)、(C1-C8)烷氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、苯基或由一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基；苯基(C1-C4)烷基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基(C1-C4)烷基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基或苯并呋喃基。
R4是氫原子、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、環(C3-C8)烷基、環(C3-C8)烷基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C2-C8)炔基、鹵代(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基硫基、((C1-C4)烷基硫基)羰基、(C1-C4)烷基硫基硫基羰基、(C2-C8)鏈烯氧基羰基、(C2-C8)鏈烯基硫基硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C2-C8)炔基硫基硫基羰基、(C1-C4)烷氧基草酰基、(C1-C4)烷基羰氧基(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基、或者是在苯環上用一到二個獨立地選自鹵素和(C1-C4)烷基的取代基取代的苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基。
R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、羥基、巰基、氰基、烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基、烷氧基羰基硫基、苯基、苯氧基、苯基硫基、苯基羰氧基、苯基羰基硫基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基、苯氧基、苯基硫基、苯基羰氧基、苯基羰基硫基。
R6是苯甲基、苯乙基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯甲基或苯乙基；苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、鹵代(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基、氰基、二(C1-C4)烷基氨基(其中烷基可以是相同的，或不同的，或一起與氮相連形成五元或六元雜環)的取代基取代的苯基或萘基；喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、或被一到兩個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基或苯并噻吩基。
G是氧原子或硫原子，并且X5是氫原子。
第二種具體實施方案的一種更優選方式是含有如結構式(1A)的化合物的殺真菌組合物，其中R2是(C1-C10)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、(C2-C6)炔基，R4是氫原子或(C1-C4)烷基磺酰基，R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基，R6是苯基，或用一到三種獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C2)烷氧基、鹵代(C1-C2)烷基和鹵代(C1-C2)烷氧基的取代基取代的苯基，并且G是氧原子。
本發明的第三種具體實施方案涉及一種殺蟲組合物，其含有有效殺蟲劑量的通式為(IB)的化合物， 其中R2是烷基、鹵烷基、氰基、氰基烷基、炔基、鹵代炔基、環烷基炔基、烷氧基烷基、環烷基、環烷基烷基、三烷基甲硅烷基烷基(其中三個烷基可以是相同的或不同的)、烷氧基羰基、烷基羰基、苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、硝基、烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基、鹵代烷基硫基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基或萘基、苯基烷基、苯基硫基烷基、或用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基烷基或苯基硫基烷基、吡啶基或被一到二個獨立地選自烷基和鹵素的取代基取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基、噻吩甲基或在呋喃基或噻吩基環上被鹵素或烷基取代的呋喃基、噻吩基或噻吩甲基、苯并噻吩基、苯并呋喃基或被鹵素、烷基或鹵代烷基取代的苯并噻吩基或苯并呋喃基。
R4是氫原子、烷基、鹵代烷基、環烷基、環烷基烷基、烷基磺酰基、氰基、炔基、鹵代炔基、鹵代烷氧基羰基、烷氧基羰基硫基、(烷基硫基)羰基、烷基(硫基羰基)、烷基硫基硫基羰基、鏈烯氧基羰基、鏈烯基硫基硫基羰基、炔氧基羰基、炔基硫基硫基羰基、烷氧基草酰基、烷基羰氧基烷氧基羰基、芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、或者是在芳環上用一到二個獨立地選自鹵素和烷基的取代基取代的芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基。
R5是氫原子、烷氧基、烷基硫基、羥基、巰基、炔基、氰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基(其中烷基可以是相同的，或是不同的，或一起與氮相連形成五元或六元雜環)、烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基或烷氧基羰基硫基。
R6是苯烷基、或在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯烷基、芳基選自苯基、萘基和用一個到五個獨立地選自鹵素、烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氰基、二烷基氨基(這里烷基可以是相同的，或不同的，或一起與氮相連形成五元或六元雜環)的取代基取代的苯基和萘基；雜芳基選自呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、和用一到二個獨立地選自鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵代烷基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基。
X5是氫原子或與R4連接在一起形成氮-碳鍵，G是氧原子或硫原子或農業上可用的鹽、同分異構體、互變異構體、對映異構體和以上物質的混合物，以及農業上可用的載體，條件是
當R2是苯基烷基、噻吩甲基、或者是取代苯基烷基或噻吩甲基，并且X5是氫原子時，R4不是氰基、烷基磺酰基或多鹵代烷基。
該第三具體實施方案的一種優選方式為含有通式為(IB)的化合物的殺蟲組合物，其中R2是(C1-C12)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、氰基、氰基(C1-C4)烷基、(C2-C8)炔基、鹵代(C2-C8)炔基、環(C3-C7)烷基(C2-C8)炔基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、環(C3-C7)烷基(C1-C6)烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基(其中三個烷基可以是相同的或不同的)、(C1-C8)烷氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、苯基、或用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基、苯基(C1-C4)烷基、苯基硫基(C1-C4)烷基、或被一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基烷基或苯基硫基烷基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基或苯并呋喃基。
R4是氫原子、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、環(C3-C8)烷基、環(C3-C8)烷基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C2-C8)炔基、鹵代(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基硫基、((C1-C4)烷基硫基)羰基、(C1-C4)烷基硫基硫基羰基、(C2-C8)鏈烯氧基羰基、(C2-C8)鏈烯基硫基硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C2-C8)炔基硫基硫基羰基、(C1-C4)烷氧基草酰基、(C1-C4)烷基羰氧基(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、或者是在苯環上被一到二個獨立地選自鹵素和(C1-C4)烷基的取代基取代的苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基。
R5是氫原子、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、羥基、巰基或氰基。
R6是苯甲基、苯乙基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯甲基或苯乙基；苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、鹵代(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基、氰基、二(C1-C4)烷基氨基(其中烷基可以相同，或不相同，或一起與氮相連構成五元或六元雜環)的取代基取代的苯基或萘基；喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、或用一個或兩個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基或苯并噻吩基。
G是氧原子或硫原子，并且X5是氫原子或與R4一起形成氮-碳鍵。
第三種具體實施方案的一種更優選方式是含有通式為(IB)的化合物的殺蟲組合物，其中R2是(C1-C10)烷基、鹵代(C1-C4)烷基或(C2-C6)炔基，R4是氫原子或(C1-C4)烷基，R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基，并且R6是被一到三個鹵素取代的苯基。
本發明的第四種具體實施方案涉及一種霉菌控制方法，包括對霉菌、霉菌的所在場所或所述霉菌的生長介質施用有效殺真菌劑量的殺真菌組合物，該組合物含有通式為(IA)的化合物。
本發明的第五種具體實施方案涉及一種昆蟲控制方法，包括對昆蟲、昆蟲的所在地或所述昆蟲的生長介質施用有效殺蟲劑量的組合物，該組合物含有通式為(IB)的化合物。
本發明的化合物可以通過圖示的方法制造。α-鹵代酮與2，4-噻唑烷二酮的鈉鹽反應，生成中間體I。該中間體與肼或取代肼反應，生成二氫三嗪酮。該二氫三嗪酮通過所示方法氧化生成三嗪酮。可以使用其他類似叔丁基次氯酸鹽的氧化劑。當R2為氫時，該化合物可以與親電子試劑反應，生成衍生三嗪酮。 可以通過如下等式所示的二氫三嗪酮與親電子試劑的反應，添加R4取代基。 可選擇地，N-取代中間體，如中間體II，可以與取代或未取代的肼環化，得到二氫三嗪酮。 可以通過如下等式所示的2-未取代二氫三嗪酮與親電子試劑的反應，添加R2取代基。 親核體與三嗪酮反應，以引入R5中的取代基。 演示本方法的實施例所有反應在氮氣保護下進行。
3-(2-(4-氯苯基)-2-氧代-乙基)-噻唑烷-2，4-二酮的制備向0℃下3.15克氯化鈉(60％在礦物油中，78.8mmol)在70毫升DMF中的懸浮液中，分批加入9.76克(75mmol)2，4-噻唑烷二酮。將反應混合物攪拌20分鐘，加入17.5克2-溴代-4’-氯代苯乙酮(75mmol)。反應允許升溫至室溫并攪拌5小時。加入乙酸乙酯和水，分離有機相，并用水和鹽水清洗。混合水提物用另外的乙酸乙酯清洗，隨后用水和鹽水清洗，并與其余的有機層合并。乙酸乙酯相在硫酸鎂上進行干燥，過濾并分離后，得到23克粗產品。用1∶1的甲苯∶己烷進行重結晶，得到16.25克3-(2-(4-氯苯基)-2-氧代-乙基)-噻唑烷-2，4-二酮(產率85％)，熔點122-124℃。
6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮的制備水合肼(8.0克，160mmol)和19.55克在100毫升甲醇中的3-(2-(4-氯苯基)-2-氧代-乙基)-噻唑烷-2，4-二酮，在室溫下攪拌一個周末的時間，并回流8小時。將反應混合物冷卻，過濾固體，用甲醇洗滌并干燥，得到9.06克白色固體6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(產率57％)。
6-(4-氯苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮的制備參見類似方法Curran和Ross，J.Med.Chem.1974 17 273.
將3.64克(17.4mmol)的6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮、4.0克m-硝基苯磺酸鈉(17.8mmol)、6.0克50％氫氧化鈉(75.2mmol)和160毫升水的混合物回流過夜。冷卻反應混合物，然后加入1N HCl水溶液直到pH值略呈酸性。將產品過濾，用水洗滌并干燥，得到3.0克6-(4-氯苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮，其不經進一步純化就使用。2-苯基-5-甲氧基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物1)和2-苯基-6-(4-氯苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物2)的制備向室溫下0.47克氫化鈉(60％在礦物油中，11.6mmol)在DMF中形成的懸浮液中加入2.30克(11.1mmol)6-(4-氯苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮。攪拌反應混合物并加入2.41克(12.2mmol)的1-碘代戊烷。將反應混合物攪拌過夜。加入乙酸乙酯和水。分離有機相并用水和鹽水洗滌有機相，在硫酸鎂上干燥，過濾并分離得到2.07克粗制產品。將此產品與10毫升甲醇、10毫升乙酸乙酯和7克硅膠在圓底燒瓶中混合，室溫下攪拌三小時。將漿料過濾，并用50毫升甲醇/乙酸乙酯(1/1)洗滌，并分離濾液得到1.8克固體。在中性氧化鋁上進行色譜分離，得到0.6克2-苯基-5-甲氧基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物1)。
將0.5克2-苯基-5-甲氧基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮的樣品溶于甲苯，通過在大氣壓下蒸餾的方法，將甲苯從產品中除去，得到0.28克2-苯基-6-(4-氯苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物2)。
2-n-丁基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮的制備丁基肼乙二酸酯(41克，230mmol)和40克3-(2-(4-氯苯基)-2-氧代-乙基)-噻唑烷-2，4-二酮(161mmol)加入2200毫升甲醇中，在冰浴中冷卻，并用30.3克(300mmol)三乙胺進行處理。將反應混合物在室溫下攪拌30分鐘，然后回流過夜。將反應混合物冷卻，并加入400毫升水。用乙酸乙酯萃取反應混合物。用10％氫氧化鈉水溶液洗滌有機相兩次，然后干燥并分離。所得固體用乙酸乙酯/正己烷重結晶，得到9.6克2-n-丁基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮。2-n-丁基-5-甲氧基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物3)和2-n-丁基-6-(4-氯苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物4)的制備2-n-丁基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(2.16克，8.13mmol)和在80毫升乙酸乙酯中的DDQ(1.94克，8.5mmol)，在室溫下攪拌過夜，隨后回流三小時。冷卻反應混合物，用碳酸鉀水溶液洗滌兩次，用鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥并分離。將產物溶解在15毫升乙酸乙酯和15毫升甲醇中。加入氧化鋁(7克)，室溫下攪拌漿料3小時。過濾漿料并分離濾液。產物在氧化鋁柱上進行色譜分離，得到0.97克2-n-丁基-5-甲氧基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物3)。
從化合物3中除去甲醇，得到2-n-丁基-6-(4-氯苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物4)。2-n-丁基-4-甲烷磺酰基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物5)的制備在-78℃下將1.15毫升n-BuLi(1.6M，1.8mmol)加入到0.50克2-n-丁基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(1.9mmol)在5毫升THF中形成的漿料中。反應混合物變為溶液。甲烷磺酰氯(0.23克，2mmol)溶于1毫升THF中，并加入到反應混合物中。反應混合物在-78℃下保持5分鐘，隨后升溫至室溫并攪拌一個周末。加入水和乙酸乙酯。用鹽水洗滌有機相，在硫酸鎂上進行干燥，過濾并分離，得到0.57克褐色固體。在硅膠上色譜分離，得到0.46克2-n-丁基-4-甲烷磺酰基-6-(4-氯苯基)-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物5)，為褐色固體。2，6-雙-(4-氯苯基)-4-甲基-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物6)的制備a)2-(N-甲基-N-(甲氧基羰基)-氨基)-4’-氯代乙酰苯N’-(4-氯苯基)腙向根據US5798311的方法制備的5.09克(21.1mmol)2-(N-甲基-N-(甲氧基羰基)-氨基)-4’-氯乙酰苯中加入30克甲醇、4.3 1克(24.0mmol)4-氯苯基鹽酸肼和4.0克(449mmol)乙酸鈉。混合物回流三小時，在真空中濃縮，在乙酸乙酯和水之間分配，用無水硫酸鎂干燥，并在真空中再濃縮，得到5.9克標題化合物，為黃色固體，熔點114-116℃。b)2，6-雙-(4-氯苯基)-4-甲基-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮將2.97克(8.1mmol)2-(N-甲基-N-(甲氧基羰基)-氨基)-4’-氯代乙酰苯N’-(4-氯苯基)腙溶解于15克干燥四氫呋喃中。向此溶液中加入1.0克20％溶于四氫呋喃的叔丁醇鉀。所得紅色溶液回流10分鐘后，在真空中濃縮反應產物，并在乙酸乙酯和碳酸氫鈉水溶液之間分配。用無水硫酸鎂干燥有機層，過濾并在真空中濃縮后，得到為白色固體的化合物6，熔點為174-176℃。2-炔丙基-6-(4-氯苯基)-4-甲基-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物7)的制備a)2-(N-甲基-N-(甲氧基羰基)-氨基)-4’-氯代乙酰苯腙101克(418mmol)2-(N-甲基-N-(甲氧基羰基)-氨基)-4’-氯代乙酰苯溶于600毫升溫的1-丙醛中。將4.85克(80mmol)乙酸和60.9克(1218mmol)一水合肼加入到此混合物中。混合物回流兩小時，然后在真空中濃縮。將濾渣溶解于乙酸乙酯，并用水和飽和氯化鈉溶液洗滌。在硫酸鎂上干燥，過濾，并在真空中進行再濃縮后，得到75.6克如標題所示的油狀化合物。b)6-(4-氯苯基)-4-甲基-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮將68.24克(267mmol)2-(N-甲基-N-(甲氧基羰基)-氨基)-4’-氯代乙酰苯腙溶于400毫升四氫呋喃。向此溶液中加入30毫升20％溶于四氫呋喃的叔丁醇鉀。所得反應混合物回流兩小時，在真空中濃縮，在500毫升50/50的乙醚/正己烷中制成漿料并過濾。將金黃色固體用水洗滌并干燥，得到30克標題化合物，熔點為195-197℃。c)2-炔丙基-6-(4-氯苯基)-4-甲基-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮將0.46克(11.5mmol)60％氫化鈉用己烷洗滌，以去除礦物油，并在4毫升二甲基甲酰胺中制備懸浮液。向該漿料中加入溶于6毫升二甲基甲酰胺中的2.16克(9.65mmol)2-(4-氯苯基)-4-甲基-4，5-二氫-1，2，4-三嗪-3-酮。有氫氣放出。攪拌15分鐘后，加入1.25毫升炔丙基溴。室溫下30分鐘后用乙酸乙酯稀釋，并用水洗滌兩次。將有機相干燥，并在真空中濃縮，得到2.31克固體化合物7，熔點為159-160℃。2-n-苯基-5，6-雙-(4-甲氧基苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮(化合物8)的制備a)5，6-雙-(4-甲氧基苯基)-1，2，4-三嗪-3-硫酮將4，4’-二甲氧基偶苯酰(13.6克，50mmol)和6.06克氨基硫脲(66.5mmol)在50升冰醋酸中的混合物，在室溫下攪拌，然后回流過夜。冷卻的反應混合物用150毫升水稀釋并過濾。固體用水洗滌并干燥。粗產品與55毫升乙酸乙酯一起加熱，冷卻，過濾并干燥，得到10.1克5，6-雙-(4-甲氧基苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮，熔點為228-232℃。b)5，6-雙-(4-甲氧基苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮將9.6克5，6-雙-(4-甲氧基苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮(29.5mmol)在100毫升水中制得的漿料，與2.64克50％氫氧化鈉水溶液一起處理。大部分固體溶解。在冰浴中冷卻反應混合物，并緩慢加入3.8克30％過氧化氫(33mmol)。再加入4毫升過氧化氫溶液，在室溫下攪拌反應混合物過夜時間。將固體過濾，用水洗滌，并在真空中干燥，得到8.6克產品，熔點238-242℃。c)2-n-苯基-5，6-雙-(4-甲氧基苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮將5，6-雙-(4-甲氧基苯基)-1，2，4-三嗪-3-酮(2.14克，6.9mmol)、新制磨細碳酸鉀(1.45克，10.5mmol)、1.43克碘代戊烷(7.2mmol)和11毫升DMF的混合物，在室溫下混合六小時。將反應混合物用水稀釋，并用乙酸乙酯抽提兩次，在硫酸鎂上干燥并分離。用柱色譜法得到0.4克化合物8。以類似的方式，制得如下化合物
表2化合物的表征
本發明的化合物具備殺真菌活性，特別是針對植物致病真菌。它們對于許多種類的真菌是活性的，包括半知菌綱(半知菌類)、擔子菌綱、藻狀菌綱和子囊菌綱，更具體的是，本發明的方法提供針對生物體的活性，這些生物體包括，但不限于，稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、晚疫病(Phytophthora infestans)、隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)、西瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)、穎枯病(Septoria nodorum)、Plasmopara viticola、霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、葡萄白粉病菌(Uncinula necator)和鏈核盤菌(Monilinia)類。
本發明的化合物可以通過通常使用的方法，例如傳統的高加侖數液壓噴霧、低加侖數液壓噴霧、空氣鼓風、空氣噴霧和空氣揚塵等方法，作為殺真菌噴霧施用。該用途可以方便地對付在類似蔬菜、水果、觀賞植物、種子、草皮、谷類、以及其他植物中的蔓生植物等農作物中的真菌侵害。稀釋及施用率取決于使用器材的類型、所需的施用方法及頻率以及要控制的病患，但是有效施用量通常為每公頃(ha)的有效成分(a.i.)在大約0.01千克(kg)到大約20千克之間。作為一種葉用殺真菌劑，本發明的化合物通常以大約0.1到大約5，優選0.125到0.5千克/公頃的施用率應用于生長中的植物。
作為一種種子防護劑，涂布在種子上的毒素通常的劑量率為每50千克種子施用大約10到大約250克(g)，優選為大約20到大約60克。作為一種土壤殺真菌劑，該化學藥品可以混雜在土壤中，或者施用在土壤表面，其施用率通常為每公頃0.5到大約20千克，優選為每公頃大約1到大約5公斤。
本發明的化合物用于控制真菌，并能夠用在各種地方，例如種子、水的表面、土壤或植物。用于這些用途時，這些化合物能夠以制備好的、溶液的或制劑的工藝形態或純凈形態來使用。該化合物通常在載體中使用，或配制成制劑使其適用于隨后的如作為殺真菌劑的用途。例如，這些化學藥劑可配制成可濕性粉劑、干粉、可乳化的濃縮物、粉劑、顆粒劑、氣溶膠、或可流動乳液濃縮物。在這些制劑中，該化合物可以在液態或固態載體中擴散，如需要可加入合適的表面活性劑。
通常，特別是在葉用噴霧配方的情況下，需要根據農業實踐的情況加入輔助劑，例如濕潤劑、鋪展劑(spreading agent)、分散劑、粘著劑、粘合劑等等。本領域中通常使用的輔助劑可在McCutcheon Division ofMC Publishing Company(New Jersey)每年出版的McCutcheon’sEmulsifiers和Detergents，McCutcheon’s Emulsifiers和Detergent’s和McCutcheon’s Functional Materials中找到。
通常，本發明中使用的化合物能夠溶于適當的溶劑中，例如丙酮、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺或二甲亞砜和這些溶劑的水溶液。溶液的濃度可以從1％到90％之間，優選范圍為5％到50％。
為了制備可乳化濃縮物，本發明的化合物能夠與使該殺真菌劑在水中分散的乳化劑一起，溶于適當的有機溶劑或溶劑的混合物中。在可乳化濃縮物中有效成分的濃度通常為10％到90％，并且在可流動乳液濃縮物中，可以高達75％。
適于噴霧的可濕性粉劑可以通過將化合物與諸如無機硅酸鹽和碳酸鹽的微細粉碎固體和硅石混合，并在該混合物中加入濕潤劑、粘著劑和/或分散劑的方法制得。在此類配方中，有效成分的濃度通常為20％至98％，優選為40％到75％。通過混合50份本發明的化合物、45份Hi-Sll牌合成沉淀水合二氧化硅和5份木質素磺酸鈉(MarasperseN-22)，可以制得一種典型的可濕性粉劑。在Kaolin型的另一種配方中，用(Barden)黏土代替上述可濕性粉劑中的Hi-Sil，而且，在另一種配方中，用Zeolex牌合成硅酸鋁鈉取代25％的Hi-Sil。
通過將本發明的化合物與天然的有機或無機微細粉碎惰性固體相混合的方法，可以制備粉劑。可用于該目的的材料包括植物性粉末、硅石、硅酸鹽和碳酸鹽。一種方便的制造粉劑的方法是用微細粉碎載體稀釋可濕性粉劑。通常制造的是含有20％到80％有效成分的濃縮粉劑，隨后稀釋至1％到10％的使用濃度。
本發明的化合物也可與其他殺真菌劑混合使用，其他殺真菌劑的例子有福美鐵、福美鋅、代森錳、代森錳鋅(mancozeb)、亞乙基雙二硫基氨基甲酸鋅、丙森鋅、威百畝、福美雙、代森鋅和聚乙烯二硫化四烷基秋蘭姆的絡合物、棉隆以及這些殺真菌劑與下列物質的混合物銅鹽、敵螨普、樂殺螨、2-仲-丁基-4，6-二硝基苯基異丙基碳酸酯、克菌丹、福爾培(folpet)、果綠定(glyodin)、敵菌靈、滅菌磷(ditalimfos)、5-氨基-1-[雙(二甲基氨基)氧磷基]-3-苯基-1，2，4-三吡咯、etradiazole、二噻農、克殺螨、苯菌靈、涕必靈、4-(2-氯代苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噁唑酮、烯菌酮、異丙定、殺菌利、氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇、唑菌醇、雙苯三唑醇、丙氯靈、多果異嘧菌、雙-(p-氯苯基)-3-吡啶甲醇、雙-(p-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、triarimol、粉唑醇、氟硅唑、丙環唑、ectaconazole、腈菌唑、腈苯唑、已唑醇、環唑醇、戊唑醇、氧唑菌、烯唑醇、氟菌安、吡啶-2-硫羥-1-氧化物、8-羥基喹啉硫酸鹽和其金屬鹽、2，3-二氫-5-苯胺基甲酰基-6-甲基-1，4-氧硫雜環乙二烯-4，4-二氧化物、2，3-二氫-5-苯胺基甲酰基-6-甲基-1，4-氧硫雜環乙二烯、順-N-[(1，1，2，2-四氯乙基)硫羥]-4-環己烯-1，2-二甲酰亞胺基、放線菌酮、脫氧乙酸、敵菌丹、乙菌定、滅螨錳、D，L-甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙酰基)氨基丙酸甲酯，D，L-甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯代乙酰基-D，L-2-氨基丁內酯、D，L-N-(2，6-二甲基苯基)-N-苯基乙酰基氨基丙酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧-1，3-噁唑烷、3-(3，5-二氯代苯基)-5-甲基-5-(甲氧基甲基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮、2-(3，5-二氯代苯基)-1-異丙基氨基甲酰基乙內酰脲、2-氰基-[N-(乙氨基羰基)-2-methoximino]乙酰胺、丁苯嗎啉、苯銹啶、2，6-二甲基-N-三癸基嗎啉、嗎菌靈、嗪氨靈、百菌清、二氯萘醌、地茂散、殺草畏、TCPN、氯硝胺、2-氯-1-硝基丙烷、類似五氯代硝基苯(PCNB)的多氯代硝基苯、五氟代二氯代丙酮、灰黃霉素、春雷霉素、多氧菌素、有效霉素、鏈霉素、氫氧化銅、氧化亞銅、堿式氯化銅、堿式碳酸銅、對苯二酸銅、環烷酸銅、波爾多液、多果定、p-二甲氨基苯基鈉、異硫氰酸甲酯、1-氰硫基-2，4-二硝基苯、1-苯基硫基-氨基脲、氰氨化鈣、石灰硫磺合劑、托布津-甲基、氟酰胺、克瘟散、稻瘟靈、噻菌靈、異稻瘟靈、三環唑、咯喹酮、烯酰嗎啉、清菌脲、溴氟唑菌、呋氨丙靈、甲呋酰胺、苯霜靈、噁霜靈、百維靈、酯菌胺、拌種咯、氟噁菌、二甲嘧菌胺、環丙嘧啶、戊叉唑菌、喹唑菌酮、環戊唑菌、螺噁茂胺、氯環丙酰胺、腈嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、三氟敏(trifloxystrobin)和zoxamide。
真菌測試方案及測試數據本發明的化合物能夠用來對抗的病害的例子包括類似稻瘟的稻谷病害、類似小麥葉銹病和septoria的谷類病害、番茄和馬鈴薯晚期枯萎病、葡萄和黃瓜白粉病、葡萄和黃瓜霜霉病、蘋果瘢痕、果類褐腐病以及黃瓜炭疽病。
對殺真菌劑控制稻瘟病和黃瓜白粉病的測試植物種植在一塊2-1/4-英寸(5.7cm)，含有RediEarth植物生長培養基的正方形容器中種植用于殺真菌劑測試項目的植物。在溫室條件下栽培該植物。在用化學藥品對其進行噴霧時，稻類植物已生長12天，黃瓜已生長13天。樣品制備將實驗用化學藥品的樣品稱重，并溶于丙酮-甲醇-水溶液(A/M/W體積比為1∶1∶2)中。噴霧程序校準噴霧器后，將測試溶液傾入殺真菌劑噴霧器中。殺真菌劑噴霧器有三個噴霧噴嘴，置于植物旁邊及上方大約10厘米的位置。通過噴嘴進行噴霧，均勻覆蓋植物葉片的上面部分和較低部分。噴霧后，在分類之前，將受檢植物放置在一個干燥室中。黃瓜白粉病黃瓜白粉病(CPM)，由菌類鳳仙花單囊殼(Sphaerotheca fuliginea)引致，寄生于大的黃瓜植物。為了準備接受體，根據葉片尺寸選擇五到八片被白粉病孢子完全覆蓋的葉子。將葉片放置于玻璃缸中，用含有5滴Tween-80的500毫升水浸沒。通過兩層粗濾布以除去碎葉片。孢子量調節至每毫升2×105個孢子。
用于本試驗的是cv.“Bush Champion，”黃瓜。子葉完全發育后，將該植物疏離至每個容器只有一株。試驗前兩天，除去小的葉子和分生部分，僅留子葉和一片大的真葉。
殺蟲劑試驗要求用化學藥品對黃瓜植物噴灑后，過一天時間，對黃瓜植物進行植入。用手持式噴霧瓶將真菌孢子的懸浮液植入該植物中。在葉片表面，由兩個不同的噴霧方向，對葉子略做噴霧處理。病害的發展在溫室中進行。
七天后，對植物病害控制的百分比進行評估。以百分比控制的形式報告結果；100為全部病害控制，0為無病害控制。稻瘟病稻瘟病(RB)，由菌類水稻稻瘟病(Pyricularia oryzae)引致，在室溫及用熒光燈照射條件下，保存在馬鈴薯右旋糖瓊脂(PDA)盤中。用六個不同的真菌隔離種群來制備接種體。每種隔離種群取用大約五盤來制備250毫升接種體。用水注滿盤子，并用橡膠刮刀輕輕刮平。通過一層粗濾布過濾孢子懸浮液，除去菌絲體碎片和瓊脂塊。調節孢子量，使其濃度達到每毫升5×106個孢子。
用于本實驗的是稻類植物cv.“M-201，”。殺蟲劑試驗要求在對稻類植物噴灑化學藥品一天后，對稻類植物進行植入。在初級篩中的治療試驗要求在用藥品噴灑后過一天對植物進行植入。用DeVilbiss噴霧器，30psi(200kPa)的噴霧壓力，將稻類植物與真菌孢子接種。盡快將接種后的植物放置在霧室中，在20℃，相對濕度100％的條件下，放置一天兩夜，大約四十小時左右。為病害發展，將該植物轉移到溫室中。
接種六天后，得到處理的比較結果。以百分比控制的形式報告結果；100為完全病害控制，0為無病害控制。
表3300g/ha時，稻瘟病(RB)和黃瓜白粉病(CPM)在溫室中的殺蟲劑殺真菌劑數據，以百分比控制形式給出。NT的意思是未進行試驗。
對于殺蟲劑用途，本發明的化合物和組合物可以直接施用于要保護的區域，例如，在被昆蟲侵染的經濟作物的周圍及上方區域，或直接施用于要預防蟲害的作物。這些化合物控制許多種類的有害昆蟲，特別是那些鱗翅類和同翅類昆蟲。該化合物和組合物也可用做觸殺農藥或系統農藥。本發明的化合物可以以每公頃0.0005到10公千克的施用率施用于昆蟲的棲息地，優選為每公頃0.05到5千克，更優選為每公頃0.1到1千克。
在本發明的方法的實施中，活性化合物可以施用于土壤或葉子，該活性化合物在土壤或葉子中被植物吸收，轉移至植物的其他部分并且最終被害蟲或昆蟲通過攝取植物部分的方式進行吸收。這種應用方法被稱作“系統”應用。該活性化合物也可以選擇施用于土壤，并在土壤中接觸要控制的昆蟲和其它害蟲。這種應用方法被稱作“土壤”應用。另外還可以選擇將活性化合物通過葉子施用于未受以葉子為生的昆蟲和其它害蟲侵害的植物上。
本發明的活性化合物可以單獨使用或互相混合和/或與土壤和/或液體可分散載體和/或其它已知的兼容活性劑，尤其是植物保護劑(如其它殺蟲劑、殺節肢動物劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、滅鼠劑、除草劑、肥料、生長調節劑、協合劑)混合使用。
在本發明的組合物中，活性化合物的存在量為大約0.0001-99wt％。對于適用于存儲和運輸的組合物，活性成分的量優選為混合物的大約0.5-90wt％，更優選為1-75wtr％。適用于直接施用或田地施用的組合物通常含有的活性化合物的量為混合物的大約0.0001-95wt％，優選為0.0005-90wt％、更優選為0.001-75wt％。該組合物也可以以化合物和載體的比率進行描述。在本發明中，這些物料(活性化合物/載體)的重量比可以從99∶1至1∶4，更優選為10∶1至1∶3。
一般來說，本發明的化合物能夠溶解于某此溶劑中，如丙酮、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、吡啶或二甲基亞砜，并且這些溶液能用水稀釋。溶液的濃度可以從大約1％變化到大約90％，優選從大約5％到大約50％。
為了制備可乳化濃縮物，該化合物可以與一種乳化劑一起溶于適當的有機溶劑或溶劑混合物中以增強化合物在水中分散。可乳化濃縮物中活性成分的濃度通常為大約10％至大約90％，在可流動乳液濃縮物中濃度可以高達大約75％。
活性化合物可以通過通常使用的方法以殺蟲劑噴霧形式施用，例如傳統的高加侖數液壓噴霧、低加侖數液壓噴霧、超低量噴霧、空氣鼓風、空氣噴霧和空氣揚塵。
本發明還考慮到會危害用單獨或與一種上述載體(組合物或配方)一起的防止或中毒量(也就是足以殺蟲的量)的至少一種本發明的活性化合物接觸的害蟲的殺滅、抗擊或控制害蟲的方法。說明書和權利要求書中使用的術語“接觸”意思是將本發明的活性化合物單獨或作為一種組合物或配方的成分施用于(a)該害蟲和/或(b)其相應的聚集處(即要保護的地點，例如施用于生長中的作物或該作物生長的地區)。
除了前述成分，按照本發明的配劑還包括在此類配劑中通常使用的其它物質。例如，潤滑劑，如硬脂酸鈣或硬脂酸鎂，也可以加入可濕性粉劑或將被粒化的混合物中。另外，還可以加入，例如“黏合劑”，如聚乙烯醇纖維素衍生物或其它膠態物料，如酪蛋白，來提高殺蟲劑在被保護表面的附著性。
殺蟲試驗方案及試驗數據按照下述方案對本發明的許多化合物的殺蟲活性進行測試。1.制備測試溶液將適當重量的化合物溶于溶劑(丙酮∶甲醇，1∶1)中，加入表面活性劑(Triton X-155和Triton B-1956，大約1盎司/100加侖)，并隨即加入自來水，得到5∶5∶90的丙酮∶甲醇∶水體系，由此制得含有百萬分之600(ppm)化合物的測試溶液。在保持恒定的溶劑、水和表面活性劑間比率的條件下，通過連續稀釋600ppm的測試溶液，制備濃度較低的150ppm和38ppm測試溶液。2.噴霧器封閉式噴霧室由單獨的噴霧噴嘴組成，該噴嘴安裝在以確定的速度和距離在固定目標上方移動的活動支架上。由噴嘴到目標的垂直距離為5.5英寸。活動支架的速度為每5秒100英寸。活動支架在目標上方只經過一次。3.測試類型使用下述害蟲進行測試。符號俗名拉丁文名稱AW 南方粘蟲 Spodoptera eridaniaTBW 煙草蚜蟲 Heliothis virenscens4.葉片種類程序A.南方粘蟲將單片完全展開的初生利馬豆(Phaseolus limensis)葉片放置在皮氏培養皿底部，濾紙的潮濕部分上。用測試溶液噴灑葉片并任其干燥。用10只第三中間形態的南方粘蟲幼蟲在培養皿中大批繁殖，用蓋子覆蓋，保持在27℃。96小時后用目測對粘蟲控制情況進行定級。由該數據計算LC50值。B.煙草蚜蟲將單片棉花(Gossypium hirsutum)葉片放置在皮氏培養皿底部，濾紙的潮濕部分上。用測試溶液噴灑葉片并任其干燥。用5只新生形態的煙草蚜蟲幼蟲在培養皿中大批繁殖，用蓋子覆蓋，保持在27℃。處理后四天，測定死亡率百分比。由該數據計算LC50值。
表4本發明化合物的LC50殺蟲劑數據
權利要求
1.一種通式為(I)的化合物 其中R2為烷基、鹵烷基、氰基、鏈烯基、炔基、鹵炔基、環烷基炔基、烷氧基烷基、環烷基、環烷基烷基、三個烷基可相同或不同的三烷基甲硅烷基烷基、烷氧基羰基、烷基羰基、苯基、萘基、或者是用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、硝基、烷氧基、烷基硫基、鹵烷基、鹵烷基硫基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基或萘基、苯基烷基、苯基硫基烷基、或者在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基烷基或苯基硫基烷基、吡啶基、或用一到二個獨立地選自烷基和鹵素的取代基取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基、噻吩甲基或在呋喃基或噻吩基環上用鹵素或烷基取代的呋喃基，噻吩基或噻吩甲基、苯并噻吩基、苯并呋喃基或者是由鹵素、烷基或鹵代烷基取代的苯并噻吩基或苯并呋喃基；R4是氫原子、烷基、鹵烷基、環烷基、環烷基烷基、烷基磺酰基、氰基、炔基、鹵炔基、鹵代烷氧基羰基、烷氧基羰基硫基、(烷基硫基)羰基、烷基(硫基羰基)、烷基硫基硫基羰基、鏈烯氧基羰基、鏈烯基硫基硫基羰基、炔氧基羰基、炔基硫基硫基羰基、烷氧基草酰基、烷基羰氧基烷氧基羰基、芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基、或者是在芳環上用一至二個獨立地選自鹵素和烷基的取代基取代的芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基；R5是氫原子、烷氧基、烷基硫基、羥基、巰基、氰基、氨基、烷基氨基、其中烷基可以是相同的，或是不同的，或是與氮相連形成五元或六元雜環的二烷基氨基、烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基、烷氧基羰基硫基、苯基羰氧基、苯基羰基硫基、苯基硫基、苯氧基或苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵烷基、鹵代烷氧基的取代基取代的苯基羰氧基、苯基羰基硫基、苯基硫基、苯氧基；R6是芳基，其選自苯基、萘基和用由一到五個取代基取代的苯基和萘基，該取代基獨立地選自鹵素、烷基、鹵烷基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵烷基硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氰基、其中烷基可以是相同的，或不同的，或與氮相連形成五元或六元雜環的二烷基氨基；選自呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基以及由一到二個獨立地選自鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵烷基、烷基硫基、鹵烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基的雜芳基；X5是氧原子；G是氧原子、硫原子或農業上可用的鹽、同分異構體、互變異構體、對映異構體以及它們的混合物，條件是當R2是苯烷基、噻吩甲基、或取代苯烷基或噻吩甲基，并且X5是氫原子時，R4不是氰基、烷基磺酰基或多鹵烷基，而且當R2是甲基、苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基或芐基時，R6不是苯基或4-溴苯基。
2.如權利要求1所述的化合物，其中R2是(C1-C12)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、氰基、(C2-C8)鏈烯基、(C2-C8)炔基、鹵代(C2-C8)炔基、環(C3-C7)烷基(C2-C8)炔基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、環(C3-C7)烷基(C1-C6)烷基、三個烷基可以相同或不同的三(C1-C8)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基、(C1-C8)烷氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、苯基或用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基、苯基(C1-C4)烷基、苯基硫基(C1-C4)烷基或用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基在苯環上取代的苯基(C1-C4)烷基和苯基硫基(C1-C4)烷基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基或苯并呋喃基；R4是氫原子、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、環(C3-C8)烷基、環(C3-C8)烷基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C2-C8)炔基、鹵代(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基硫基、((C1-C4)烷基硫基)羰基、(C1-C4)烷基硫基硫基羰基、(C2-C8)鏈烯氧基羰基、(C2-C8)鏈烯基硫基硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C2-C8)炔基硫基硫基羰基、(C1-C4)烷氧基草酰基、(C1-C4)烷基羰氧基(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基、或者是在苯環上用一到二個獨立地選自鹵素和(C1-C4)烷基的取代基取代的苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基；R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、羥基、巰基、氰基、苯基或在苯環上被一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基，當X5是氫原子或R6是苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、鹵代(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基、氰基、其中烷基可相同，或不同，或與氮相連形成五元或六元雜環的二(C1-C4)烷基氨基的取代基取代的苯基或萘基；喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、或用一到兩個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基或苯并噻吩基；G是氧原子或硫原子，并且X5是氫原子。
3.如權利要求2所述的化合物，其中R2是(C1-C10)烷基、鹵代(C1-C4)烷基或(C2-C6)炔基；R4是氫原子或(C1-C4)烷基磺酰基；R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基；R6是苯基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C2)烷氧基、鹵代(C1-C2)烷基和鹵代(C1-C2)烷氧基的取代基取代的苯基，并且G是氧原子。
4.一種殺真菌組合物，其含有有效殺真菌量的通式為(IA)的化合物 其中R2是烷基、鹵烷基、氰基、鏈烯基、炔基、鹵炔基、環烷基炔基、烷氧基烷基、環烷基、環烷基烷基、三個烷基可相同或不同的三烷基甲硅烷基烷基、烷氧羰基、烷基羰基、苯基、萘基、或者是用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、硝基、烷氧基、烷基硫基、鹵烷基、鹵烷基硫基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基或萘基、苯基烷基或在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基烷基、吡啶基或用一到兩個獨立地選自烷基和鹵素的取代基取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基、噻吩甲基或用鹵素或烷基在呋喃基或噻吩基環上取代的呋喃基、噻吩基或噻吩甲基、苯并噻吩基、苯并呋喃基或者是用鹵素、烷基或鹵代烷基取代的苯并噻吩基或苯并呋喃基；R4是氫原子、烷基、鹵烷基、環烷基、環烷基烷基、烷基磺酰基、氰基、炔基、鹵炔基、鹵代烷氧基羰基、烷氧基羰基硫基、(烷基硫基)羰基、烷基(硫基羰基)、烷基硫基硫基羰基、鏈烯氧基羰基、鏈烯基硫基硫基羰基、炔氧基羰基、炔基硫基硫基羰基、烷氧基草酰基、烷基羰氧基烷氧基羰基、芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基、或者是在芳環上由一到二個獨立地選自鹵素和烷基的取代基取代的芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、芳基磺酰基；R5是氫原子、烷氧基、烷基硫基、羥基、巰基、氰基、氨基、烷基氨基、其中烷基可以是相同的，或是不同的，或是與氮相連形成五元或六元雜環的二烷基氨基、苯基、苯氧基或苯基硫基、或在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氨基、烷基氨基和其中烷基可以是相同的，或不同的，或一起與氮相連形成五元或六元雜環的二烷基氨基()的取代基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基、烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基、烷氧基羰基硫基、烷基羰氧基和烷基羰基硫基；R6是苯基烷基、或在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基烷基；選自苯基、萘基，以及被一到五個獨立地選自鹵素、烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氨基、其中烷基可以是相同的，或不同的，或與氮相連形成五元或六元雜環的二烷基氨基的取代基取代的苯基和萘基的芳基；選自呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基以及由一到二個獨立地選自鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵烷基、烷基硫基、鹵烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基(這里的取代基)的雜芳基；X5是氫原子；G是氧原子、硫原子或農業上可用的鹽、同分異構體、互變異構體、對映異構體和以上物質的混合物，和農業上可用的載體。
5.如權利要求4所述的殺真菌組合物，其中R2是(C1-C12)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、氰基、(C2-C8)鏈烯基、(C2-C8)炔基、鹵代(C2-C8)炔基、環(C3-C7)烷基(C2-C8)炔基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、環(C3-C7)烷基(C1-C6)烷基、三個烷基可以是相同的或不同的的三(C1-C8)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基、(C1-C8)烷氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、苯基或由一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基、苯基(C1-C4)烷基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基(C1-C4)烷基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基或苯并呋喃基；R4是氫原子、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、環(C3-C8)烷基、環(C3-C8)烷基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C2-C8)炔基、鹵代(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基硫基、((C1-C4)烷基硫基)羰基、(C1-C4)烷基硫基硫基羰基、(C2-C8)鏈烯氧基羰基、(C2-C8)鏈烯基硫基硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C2-C8)炔基硫基硫基羰基、(C1-C4)烷氧基草酰基、(C1-C4)烷基羰氧基(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基、或者是在苯環上用一到二個獨立地選自鹵素和(C1-C4)烷基的取代基取代的苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、苯基磺酰基；R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、羥基、巰基、氰基、烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基、烷氧基羰基硫基、苯基、苯氧基、苯基硫基、苯基羰氧基、苯基羰基硫基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基、苯氧基、苯基硫基、苯基羰氧基、苯基羰基硫基；R6是苯甲基、苯乙基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯甲基或苯乙基；苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、鹵代(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基、氰基、其中烷基可以是相同的，或不同的，或一起與氮相連形成五元或六元雜環的二(C1-C4)烷基氨基的取代基取代的苯基或萘基；喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、或被一到兩個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基或苯并噻吩基；G是氧原子或硫原子，并且X5是氫原子。
6.如權利要求5所述的殺真菌組合物，其中R2是(C1-C10)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、(C2-C6)炔基，R4是氫原子或(C1-C4)烷基磺酰基，R5是氫原子、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷基硫基，R6是苯基，或用一到三種獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C2)烷氧基、鹵代(C1-C2)烷基和鹵代(C1-C2)烷氧基的取代基取代的苯基，并且G是氧原子。
7.一種殺蟲組合物，其含有有效殺蟲量的通式為(IB)的化合物 其中R2是烷基、鹵代烷基、氰基、氰基烷基、炔基、鹵代炔基、環烷基炔基、烷氧基烷基、環烷基、環烷基烷基、其中三個烷基可以是相同或不同的三烷基甲硅烷基烷基()、烷氧基羰基、烷基羰基、苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、硝基、烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基、鹵代烷基硫基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基或萘基、苯基烷基、苯基硫基烷基、或用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯基烷基或苯基硫基烷基、吡啶基或用一到二個獨立地選自烷基和鹵素的取代基取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基、噻吩甲基或在呋喃基或噻吩基環上被鹵素或烷基取代的呋喃基、噻吩基或噻吩甲基、苯并噻吩基、苯并呋喃基或被鹵素、烷基或鹵代烷基取代的苯并噻吩基或苯并呋喃基；R4是氫原子、烷基、鹵代烷基、環烷基、環烷基烷基、烷基磺酰基、氰基、炔基、鹵代炔基、鹵代烷氧基羰基、烷氧基羰基硫基、(烷基硫基)羰基、烷基(硫基羰基)、烷基硫基硫基羰基、鏈烯氧基羰基、鏈烯基硫基硫基羰基、炔氧基羰基、炔基硫基硫基羰基、烷氧基草酰基、烷基羰氧基烷氧基羰基、芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基、或者是在芳環上用一到二個獨立地選自鹵素和烷基的取代基取代的芳氧基硫基羰基、芳基硫基硫基羰基。R5是氫原子、烷氧基、烷基硫基、羥基、巰基、炔基、氰基、氨基、烷基氨基、其中烷基可以是相同的，或是不同的，或與氮一起相連形成五元或六元雜環的二烷基氨基、烷基羰氧基、烷基羰基硫基、烷氧基羰氧基或烷氧基羰基硫基；R6是苯烷基、或在苯環上用一到三個獨立地選自烷基、鹵素、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基的取代基取代的苯烷基；選自苯基、萘基和用一個到五個獨立地選自鹵素、烷基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氰基、其中烷基可以是相同的，或不同的，或一起與氮相連形成五元或六元雜環的二烷基氨基的取代基取代的苯基和萘基的芳基；選自呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、和用一到二個獨立地選自鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵代烷基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基的雜芳基；X5是氫原子或與R4連接在一起形成氮-碳鍵，G是氧原子或硫原子或農業上可用的鹽、同分異構體、互變異構體、對映異構體和以上物質的混合物，以及農業上可用的載體，條件是當R2是苯基烷基、噻吩甲基、或取代苯基烷基或噻吩甲基，并且X5是氫原子時，R4不是氰基、烷基磺酰基或多鹵代烷基。
8.如權利要求7所述的殺蟲組合物，其中R2是(C1-C12)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、氰基、氰基(C1-C4)烷基、(C2-C8)炔基、鹵代(C2-C8)炔基、環(C3-C7)烷基(C2-C8)炔基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、環(C3-C7)烷基、環(C3-C7)烷基(C1-C6)烷基、其中三個烷基可以是相同的或不同的三(C1-C8)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基、(C1-C8)烷氧基羰基、(C1-C8)烷基羰基、苯基、或用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基、苯基(C1-C4)烷基、苯基硫基(C1-C4)烷基、或被一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯基烷基或苯基硫基烷基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基或苯并呋喃基；R4是氫原子、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、環(C3-C8)烷基、環(C3-C8)烷基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C2-C8)炔基、鹵代(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基硫基、((C1-C4)烷基硫基)羰基、(C1-C4)烷基硫基硫基羰基、(C2-C8)鏈烯氧基羰基、(C2-C8)鏈烯基硫基硫基羰基、(C2-C8)炔氧基羰基、(C2-C8)炔基硫基硫基羰基、(C1-C4)烷氧基草酰基、(C1-C4)烷基羰氧基(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基、或者是在苯環上被一到二個獨立地選自鹵素和(C1-C4)烷基的取代基取代的苯氧基硫基羰基、苯基硫基硫基羰基；R5是氫原子、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、羥基、巰基或氰基；R6是苯甲基、苯乙基、或在苯環上用一到三個獨立地選自(C1-C4)烷基、鹵素、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基和鹵代(C1-C4)烷氧基的取代基取代的苯甲基或苯乙基；苯基、萘基、或用一到三個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷基、鹵代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、鹵代(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、硝基、氰基、其中烷基可以相同，或不相同，或一起與氮相連構成五元或六元雜環的二(C1-C4)烷基氨基的取代基取代的苯基或萘基；喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、或用一個或兩個獨立地選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷氧基、鹵代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基硫基、硝基和氰基的取代基取代的喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基或苯并噻吩基；G是氧原子或硫原子，并且X5是氫原子或與R4一起形成氮-碳鍵。
9.如權利要求7所述的殺蟲組合物，其中R2是(C1-C10)烷基、鹵代(C1-C4)烷基或(C2-C6)炔基，R4是氫原子或(C1-C4)烷基，R5是氫原子、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷基硫基，并且R6是用一到三個鹵素取代的苯基。
10.一種真菌控制方法，包括對真菌、真菌的所在地或所述真菌的生長介質施用有效殺真菌量的如權利要求4、5或6所述的組合物。
11.一種昆蟲控制方法，包括對昆蟲、昆蟲的所在地或所述昆蟲的生長介質施用有效殺蟲量的如權利要求7、8或9所述的組合物。
全文摘要
本發明涉及二氫三嗪酮、三嗪酮及相關化合物、含有這些化合物和農業上適用的載體的組合物、以及上述物質作為廣譜殺真菌劑和殺蟲劑的用途。本發明還闡釋了制備這些化合物以及將其用作殺真菌劑和殺蟲劑的方法。
文檔編號C07D253/06GK1474694SQ01817893
公開日2004年2月11日 申請日期2001年10月26日 優先權日2000年10月27日
發明者M·J·凱利, R·M·雅各布森, M J 凱利, 雅各布森 申請人:美國陶氏益農公司