專利名稱：新的四唑衍生物的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的四唑衍生物、其制備工藝、其中間體、它們作為除草劑的應用以及新的除草劑組合物在水田中的應用。
已知某些種類的四唑衍生物顯示除草劑活性(參見日本公開專利申請序號12275/1999、序號21280/1999等)。此外，已知某些種類的雜環衍生物顯示除草劑活性(參見美國專利說明書序號5834402、序號5846906、DE-A-19846792、WO99/10327等)。
目前已經發現式(I)的新的四唑衍生物 其中R1代表鹵素、甲基、乙基、鹵甲基、甲氧基、乙氧基、C1-2鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、C1-3烷基磺酰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、硝基或氰基，R2代表C1-6烷基或C3-6環烷基(可以任選地由鹵素或C1-3烷基取代)，或者代表C1-4鹵代烷基、C2-6鏈烯基或苯基(可以任選地由鹵素、C1-3烷基、C1-2鹵代烷基或硝基取代)，m代表0、1或2，并且兩個R1取代基可以相同或不同，當m代表2時，n代表1或2，Q代表下面基團中的一種 或 其中
R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同，每個代表氫原子或甲基，R9代表氫原子、鹵素、C1-3烷基、鹵甲基、甲氧基或硝基，R10代表C1-6烷基，R11代表鹵素，和k代表1或2。
按照本發明，可以通過一種方法獲得式(I)的化合物，其中a)在制備其中Q代表基團(Q-1)或(Q-2)的式(I)化合物時使式(II)化合物在惰性溶劑存在下發生重排，如果合適，在堿和氰化物存在下發生重排，如果合適，在相轉移催化劑存在下發生重排，所述式(II)化合物為 其中R1、R2、m和n具有上述相同定義，和T1代表下面基團之一 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有上述相同定義，或
b)在制備其中Q代表基團(Q-6)或(Q-7)、并且所述基團中的R11代表氯代基或溴代基的式(I)化合物時使式(Ib)的化合物在惰性溶劑存在下與鹵化劑發生反應， 其中R1、R2、m和n具有上述相同定義，和Qb代表下面基團中的一個 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有上述相同定義，或c)在制備其中Q代表基團(Q-3)、(Q-4)或(Q-5)的式(I)化合物時使式(Ic)化合物在惰性溶劑存在下，如果合適，在酸結合劑存在下，與式(III)化合物反應，所述式(Ic)化合物為 其中R1、R2、m和n具有上述相同定義，和Qc代表下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有上述相同定義，R11c代表氯代基或溴代基，所述式(III)化合物為R12-SH(III)其中R12代表下面基團 或R10其中R9、R10和k具有上述相同定義。
本發明提供的式(I)四唑衍生物顯示比上述在先技術參考中描述化合物更強的除草劑活性。
在所述式中“鹵素”代表氟代基、氯代基、溴代基或碘代基，優選表示氟代基、氯代基或溴代基“烷基”可以是直鏈或支鏈，可以更明確地指出的是，例如，甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基或叔戊基以及正己基或異己基。
“環烷基”包括環丙基、環丁基、環戊基和環己基。這些環烷基可以任選地用鹵素(例如氟代基、氯代基、溴代基等)、C1-3烷基(例如甲基、乙基、正丙基或異丙基)取代，在存在多個取代基的情況下，它們可以相同或不同。本文可以提到的所述取代環烷基的具體例子有1-甲基環丙基、1-乙基環丙基、1-正丙烷基環丙基、1-甲基-2-氟代環丙基、2-甲基環丙基、2-氟代環丙基、1-甲基-2，2-二氟代環丙基、1-甲基-2，2-二氯代環丙基、2，2-二氟代環丙基、2-甲基環戊基、1-甲基環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2，3-二甲基環己基、2，6-二甲基環己基和2，5-二甲基環己基。
本文可以提到的“鏈烯基”有例如乙烯基、丙烯基、1-甲基烯丙基、1，1-二甲基丙烯基和2-丁烯基。
“鹵代烷基”代表直鏈或支鏈烷基，其中至少一個氫原子用鹵素取代，可以提到的鹵代烷基例如用1-6個氟代基和/或氯代基取代的C1-4烷基，更明確地說是二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、二氯甲基、2-氯代-1，1，2-三氟乙基、3-氟丙基、3-氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基和1，2，2，3，3，3-六氟丙基。
“鹵代烷氧基”中的鹵代烷基部分可以具有上述“鹵代烷基”中的相同定義，可以明確提到的“鹵代烷氧基”有例如二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基和3-氯丙氧基。
“烷基磺酰基”代表烷基-SO2-基團，其中所述烷基部分具有上述意義，并且具體包括甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基或異丙磺酰基。
在式(I)中可以提到的優選定義R1優選表示氟代基、氯代基、溴代基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、C1-2鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基、乙磺酰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、硝基或氰基。
R2優選表示C1-3烷基、環丙基(可任選地用氟代基、氯代基、甲基或乙基取代)、C1-3鹵代烷基、C2-4鏈烯基或苯基(可任選地用氟代基、氯代基、甲基、乙基、三氟甲基或硝基取代)。
m優選表示1或2。
n優選表示1或2。
R9優選表示氫原子、氟代基、氯代基、甲基、乙基或三氟甲基。
R10優選表示甲基或乙基。
R11優選表示氯代基或溴代基。
k優選表示1。
可以提到的式(I)的更優選定義有R1更優選代表氯代基、溴代基、甲基或甲磺酰基，
R2更優選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基或環丙基，m更優選代表2，在該情況下所述兩個R1取代基分別連接于苯環的2位和4位，并且這兩個R1取代基可以相同或不同。
n更優選代表1。
在本發明的最優選的一組化合物中，下面基團 連接于苯環的3位(根據式(I))。在另一最優選的組中，Q代表下面基團中的一種 或 不同優選范圍內的取代基可以組合而不相互限制。
然而，可以明確提出的優選化合物組是式(I)的化合物，其中所述取代基具有上述優選定義，可以明確提到的優選化合物組是式(I)的化合物，其中所述取代基具有上述更優選的定義。
上述制備方法(a)可以通過下面反應式說明，假設其中使用例如3-氧代-1-環己烯基2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸作為起始原料。 上述制備方法(b)可以通過下面反應式說明，其中假設使用例如2-{2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}環己烷-1，3-二酮作為起始原料，并使用例如草酰二氯(oxalyl dichloride)作為氯化劑。 上述制備方法(c)可以通過下面反應式說明，其中假設使用例如3-氯-2-{2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮和苯硫酚作為起始原料。 另外指出針對上述式(I)中Q定義的基團(Q-1)也能夠以下面兩種互變異構形式存在 或 另外指出針對上述式(I)中Q定義的基團(Q-2)也能夠以下面兩種互變異構形式存在 或 因此，本發明式(I)的化合物包括這樣的式(I)化合物其中Q代表分別作為基團Q-1或Q-2的上述互變異構基團(Q-1a)、(Q-1b)、(Q-2a)或(Q-2b)。然而，應該理解在本發明說明書中，除特別指出外，這些互變異構基團由基團(Q-1)或基團(Q-2)的說明代表。
上述制備方法(a)中的起始原料式(II)化合物是目前未在文獻中描述的新型化合物，可以根據在不同出版物(如日本專利公開號222/1990、日本專利公告號173/1990、日本專利公告號6425/1990等)中描述的各種方法，在合適稀釋劑如二氯甲烷中，在合適縮合劑如三乙胺存在下，通過使式(IV)化合物與式(V)化合物反應而制備所述式(IV)化合物具有下式 其中R1、R2、m和n具有上述相同定義，并且M代表鹵素，所述式(V)化合物具有下式Qa-H(V)其中Qa代表下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有上述相同定義。
上述反應中使用的式(IV)化合物也是新化合物，目前未在文獻中描述，可以通過使式(VI)化合物與鹵化劑反應制備，所述式(VI)化合物具有下式 其中R1、R2、m和n具有上述相同定義，所述鹵化劑有例如磷酰氯、磷酰溴、三氯化磷、三溴化磷、光氣、草酰二氯、亞硫酰氯、亞硫酰溴。
制備上述式(II)化合物時作為起始原料使用的式(V)化合物本身是已知的，可以從商業獲得，或者可以容易地根據各種公告(例如日本專利公告號6425/1990、公告號265415/1998、公告號265441/1998)中描述的方法制備。
制備上述式(IV)化合物時作為起始原料使用的式(VI)化合物也是新化合物，目前未在文獻中描述，可以在合適稀釋劑例如二氧雜環己烷中，在合適的堿例如氫氧化鈉存在下，通過例如水解式(VII)化合物而容易地制備，所述式(VII)化合物為 其中R1、R2、m和n具有上述相同定義，和T2代表C1-4烷氧基，優選甲氧基或乙氧基。
上述式(VII)化合物也是新化合物，可以通過例如在合適稀釋劑如N，N-二甲基甲酰胺中，在合適縮合劑如碳酸鉀存在下，使式(VIII)化合物與式(IX)化合物反應而容易地制備所述式(VIII)化合物為 其中R2具有上述相同的定義，所述式(IX)化合物為 其中R1、m和n具有上述相同定義，T2代表C1-4烷基，優選甲基或乙基，和M代表鹵素。
上述式(VIII)化合物是已知化合物，例如在Berichte第28卷，第74-76頁(1895)中描述，可以容易地根據所述公告中描述的方法制備。
另一方面，上述式(IX)化合物部分是目前未在文獻中描述的新化合物，所述化合物可以根據例如在日本專利公告號173/1990中描述的方法容易地制備。
在上述制備方法(a)中的起始原料式(II)化合物也可以根據例如WO93/18031中描述的方法，從上述式(VI)化合物制備。在上述制備方法(a)中作為起始原料使用的式(II)化合物的典型例子如下2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯酯，2-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-氟苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-氯-2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-氯-2-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-氯-2-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-溴-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-溴-2-{[(1-苯基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-三氟甲基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2，4-二氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2，4-二氯-3-{[(1-(2-氯苯基)-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-氯-3-{[(1-(正戊基)-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-氯-3-{[(1-(3-二氟甲基苯基)-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-甲磺酰基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2，4-二甲硫基-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-甲磺酰基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-氯-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-甲氧基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-甲磺酰氧基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-硝基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，4-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-硝基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯，2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-三氟甲基苯甲酸5，5-二甲基-3-氧代-1-環己烯基酯，2-溴-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸4，4-二甲基-3-氧代-1-環己烯基酯，2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)-硫代]甲基}苯甲酸4，4-二甲基-3-氧代-1-環己烯基酯，4-{4-氯-2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸基}-二環[3.2.1]-3-辛烯-2-酮，4-{2，4-二氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酸基}二環[3.2.1]-3-辛烯-2-酮，4-{2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸基}二環[3.2.1]-3-辛烯-2-酮。
在制備上述式(II)化合物時用作起始原料的式(IV)化合物的典型例子如下4-氯-2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰氯，4-溴-2-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰氯，2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-三氟甲基苯甲酰氯，2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰氯，2，4-二氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰氯，2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基-苯甲酰氯，2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰氯，2-氯-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰氯，2-溴代-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰氯，4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2硝基苯甲酰氯，2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰溴，2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基-苯甲酰溴，2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰溴。
在制備上述式(IV)化合物時用作起始原料的式(VI)化合物的典型例子如下4-氯-2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸，4-溴-2-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸，2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-三氟甲基苯甲酸，2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸，2，4-二氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸，2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基-苯甲酸，2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸，2-氯-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸，2-溴-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸，4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-硝基-苯甲酸。
在制備上述式(VI)化合物時用作起始原料的式(VII)化合物的典型例子如下4-氯-2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸甲酯，4-溴-2-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酸甲酯，2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-三氟甲基-苯甲酸甲酯，2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酸甲酯，2，4-二氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酸甲酯，2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯，2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯，2-氯-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸甲酯，2-溴-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸甲酯，4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-硝基-苯甲酸甲酯，2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酸乙酯，2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯，2-氯-3-{[(1-環丙基-IH-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯。
在上述制備方法(b)中的起始原料式(Ib)化合物是本發明式(I)化合物的一部分，可以根據上述制備方法(a)容易地制備。
在上述制備方法(b)中用作起始原料的式(Ib)化合物的典型例子如下(包括在式(I)中)2-{4-氯-2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-環己烷-1，3-二酮，2-{4-溴-2-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-環己烷-1，3-二酮，2-{2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-三氟甲基-苯甲酰基}環己烷-1，3-二酮，2-{2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-環己烷-1，3-二酮，2-{2，4-二氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酰基}環己烷-1，3-二酮，2-{2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰基}-環己烷-1，3-二酮，2-{2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基-苯甲酰基}環己烷-1，3-二酮，2-{2-氯-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-環己烷-1，3-二酮，2-{2-溴-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-環己烷-1，3-二酮，2-{4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-硝基苯甲酰基}-環己烷-1，3-二酮，2-{2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰基}二環[3.2.1]-辛烷-2，4-二酮可以提到的在制備方法(b)中用于與式(Ib)化合物反應的鹵化劑例如亞硫酰氯、亞硫酰溴、草酰二氯、草酰二溴等。
在上述制備方法(c)中的起始原料式(Ic)化合物是本發明式(I)化合物的一部分，可以根據上述制備方法(b)容易地制備。
在上述制備方法(c)中用作起始原料的式(Ic)化合物的典型例子如下(包括在式(I)中)3-氯-2-{4-氯-2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{4-溴-2-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{2-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-三氟甲基苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{2，4-二氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{2，4-二氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{2-氯-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{2-氯-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{2-溴-4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，3-氯-2-{4-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-2-硝基苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮，4-氯-2-{2-氯-3-{[(1-環丙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰基}二環[3.2.1]-3-辛烯-2-酮。
在上述制備方法(c)中的起始原料式(III)化合物是有機化學領域內眾所周知的硫醇化合物，可以提到的式(III)化合物的典型例子如下甲硫醇，乙硫醇，苯硫酚，4-氟苯硫酚，4-氯苯硫酚，2-甲基苯硫酚，4-乙基苯硫酚，4-三氟甲基苯硫酚等。
在上述方法(a)-(c)中用于制備本發明式(I)化合物的起始原料或中間產物式(II)、(IV)、(VI)和(VII)化合物中每一種都是目前未在文獻中描述的新化合物。所述化合物可以用下面通式(X)共同說明 其中W代表T1、羥基或T2，其中R1、R2、m、n、T1、T2和M具有上述相同定義。
上述制備方法(a)的反應可以在合適的稀釋劑中進行。可以提到的所述稀釋劑的例子有脂肪烴、脂環烴和芳香烴(可任選被氯化)，例如，甲苯、二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷；醚類，例如，乙醚、二甲氧基乙烷(DME)和四氫呋喃(THF)；酮，例如，甲基異丁基酮(MIBK)；腈，例如，乙腈；酯，例如，乙酸乙酯；酰胺，例如，二甲基甲酰胺(DMF)。
制備方法(a)可以在氰化物和堿的存在下進行。可以提到的在該情況下使用的氰化物有，例如，氰化鈉、氰化鉀、丙酮合氰化和氰化氫。可以提到的堿有例如，無機堿、堿金屬和堿土金屬的氫氧化物和碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；有機堿、叔胺、二烷基氨基苯胺和吡啶，例如，三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜二環[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮雜二環[5，4，0]十一-7-烯(DBU)。
上述制備方法(a)可以在相轉移催化劑的共存下進行。在該情況下可使用的相轉移催化劑的例子有冠醚，例如二苯并-18-冠-6，18-冠-6和15-冠-5。
制備方法(a)的反應可以在相當大的溫度范圍內進行。合適的溫度范圍一般是約-10℃到約80℃，最好是約5℃到約40℃。最好在常壓下進行所述反應。然而，任選地可能在高壓或減壓下進行反應。
在進行制備方法(a)時，上述式(I)的目標化合物在Q代表基團(Q-1)或(Q-2)的情況下，可以例如如下獲得在稀釋劑例如乙腈存在下，在0.01到0.5摩爾丙酮合氰化氫存在下，使1摩爾式(II)化合物與1到4摩爾三乙胺反應。
在進行制備方法(a)時，有可能如下獲得式(I)化合物從上述式(VI)化合物開始以一釜法連續進行反應，不必分離式(IV)和式(II)化合物。
上述制備方法(b)的反應可以在合適的稀釋劑中進行。可以提及的稀釋劑的例子有脂肪烴、脂環烴和芳香烴(可任選被氯化)，例如，戊烷、己烷、環己烷、石油醚、輕石油(ligroine)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；醚，例如，乙醚、甲基乙基醚、異丙醚、丁基醚、二氧雜環己烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；酮，例如，丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮(MIBK)；腈，例如，乙腈和丙腈；酯，例如，乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺，例如，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)。
制備方法(b)的反應可以在相當大的溫度范圍內進行。合適的溫度范圍一般是約-20℃到約100℃，最好是約0℃到約50℃。最好在常壓下進行所述反應。然而，任選地可能在高壓或減壓下進行反應。
在進行制備方法(b)時，上述式(I)的目標化合物在Q代表基團(Q-6)或(Q-7)、其中所述基團的R11代表氯或溴的情況下，可以例如通過以下反應獲得在稀釋劑例如二氯甲烷存在下，使1摩爾式(Ib)化合物與1到5摩爾草酰二氯反應。
上述制備方法(c)的反應可以在合適稀釋劑內進行。可以提及的此類稀釋劑的例子有脂肪族烴、脂環烴和芳香烴(可任選地被氯化)，例如，戊烷、己烷、環己烷、石油醚、輕石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚，例如，乙醚、甲基乙基醚、異丙醚、丁基醚、二氧雜環己烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；酮，例如，丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮(MIBK)；腈，例如，乙腈、丙腈和丙烯腈；酯，例如，乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺，例如，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)和N-甲基吡咯烷酮；砜和亞砜，例如，二甲亞砜(二甲亞砜)和環丁砜；堿，例如，吡啶。
制備方法(c)可以在縮合劑存在下進行。可以提到的可用的縮合劑例如有無機堿、堿金屬的氫化物和碳酸鹽，例如，氫化鈉、氫化鋰、碳酸鈉和碳酸鉀；和有機堿、叔胺、二烷基氨基苯胺和吡啶，例如，三乙胺、1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)、吡啶，4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜二環[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮雜二環[5，4，0]十一-7-烯(DBU)。
制備方法(c)的反應可以在相當大的溫度范圍內進行。合適的溫度范圍一般是約-20℃到約140℃，最好是約0℃到約100℃。最好在常壓下進行所述反應。然而，任選地可能在高壓或減壓下進行反應。
在進行制備方法(c)時，上述式(I)的目標化合物在Q代表基團(Q-3)、(Q-4)或(Q-5)的情況下，可以例如通過在稀釋劑例如四氫呋喃存在下，在1到5摩爾三乙胺存在下，使1摩爾式(Ic)化合物與1到5摩爾苯硫酚反應而獲得。
根據本發明，如下面要描述的生物學測試實施例所示，上述式(I)活性化合物顯示對各種雜草極好的除草劑活性，并且可以用作除草劑。在本發明說明書中，雜草在廣義范圍上指所有在不希望的地點生長的植物。根據本發明，所述化合物根據應用濃度發揮全部除草劑(total herbicide)和選擇性除草劑的作用。根據本發明，所述活性化合物可以用于例如下面雜草和培養物之間。
下列屬的雙子葉雜草白芥屬(Sinapis)、獨行菜屬(Lepidium)、豬殃殃屬(Galium)、繁縷屬(Stellaria)、藜屬(Chenopodium)、蕁麻屬(Urtica)、千里光屬(Senecio)、莧屬(Amaranthus)、馬齒莧屬(Portulaca)、苔兒屬(Xanthium)、番薯屬(Ipomoea)、蓼屬(Polygonum)、豚草屬(Ambrosia)、薊屬(Cirsium)、苦苣菜屬(Sonchus)、茄屬(Solanum)、Rorippa、野芝麻屬(Lamium)、婆婆納屬(Veronica)、曼陀羅屬(Datura)、堇菜屬(Viola)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、罌粟屬(Papaver)、矢車菊屬(Centaurea)、牛藤菊屬(Galinsoga)、節節菜屬(Rotala)、母草屬(Lindemia)等。
下列屬的雙子葉培養物棉屬(Gossypium)、大豆屬(Glycine)、甜菜屬(Beta)、胡蘿卜屬(Daucus)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、亞麻屬(Linum)、番薯屬(Ipomoea)、蠶豆屬(Vicia)、煙草屬(Nicotiana)、番茄屬(Lycopersicon)、花生屬(Arachis)、蕓苔屬(Brassica)、萵苣屬(Lactuca)、香瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)等。
下列屬的單子葉雜草稗屬(Echinochloa)、狗尾草屬(Setaria)、黍屬(Panicum)、馬唐屬(Digitaria)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、羊茅屬(Festuca)、Eleusine、黑麥草屬(Lolium)、雀麥屬(Bromus)、燕麥屬(Avena)、莎草屬(Cyperus)、高粱屬(Sorghum)、冰草屬(Agropyron)、鴨舌草屬(Monochoria)、飄拂草屬(Fimbristylis)、慈姑屬(Sagittaria)、Eleocharis、草屬(Scirpus)、雀稗屬(Paspalum)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、狗牙根屬(Cynodon)等。
下列屬的單子葉培養物稻屬(Oryza)、玉蜀黎屬(Zea)、小麥屬(Triticum)、大麥屬(Hordeum)、燕麥屬(Avena)、黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、黍屬(Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、蔥屬(Allium)等。
根據本發明，所述化合物的應用不限于上述植物，可以按相同方式應用于其它植物。根據本發明，所述活性化合物根據其應用濃度可以非選擇性地控制雜草，并且可以用于例如工業地帶、鐵路、道路、有或沒有樹種植的地點。此外，根據本發明，所述活性化合物可以用于在多年生農作物中控制雜草，以及應用于例如造林、觀賞樹種植、果園、葡萄園、柑桔樹叢、堅果果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶樹種植園、橡膠種植園、油椰種植園、可可種植園、小果種植(soft fruit plantings)、hopfields等，并且還可以應用于在一年生農作物中選擇性控制雜草。
根據本發明，可以處理所有植株和所有植株部分。術語植株包括所有植株和植株群體，如所需或不需的野生植株和栽培植株(包括天然出現的栽培變種)。栽培植株可以是通過常規育種和優化方法獲得的植物變種，或者是通過生物技術和遺傳工程方法獲得的植物變種，或者通過上述方法和方法的組合獲得的植物變種，其中包括轉基因植物和受到或不受到植物專利或植物變種權利保護的植物變種。植株部分是土表以上或以下的所有植株部分和器官，如芽、葉、針葉、柄和莖、樹干、花、果實和種子以及根、塊莖、鱗莖和根莖。術語植株部分還包括收獲的作物和增殖材料(propagation material)，如插條、塊莖、鱗莖、根莖、芽和種子。
根據本發明使用如下通常方法處理植株和植株部分將所述活性成分或包含它們的組合物直接應用于所述植株或植株部分，或應用于它們的環境(包括土壤)或貯存室，如通過浸漬、噴霧、撒粉、彌霧、涂布，在增殖材料的情況下，也可以使用一層或多層進行涂層。
根據本發明，可以將所述活性化合物制成常用制劑(customaryformulations)。可以提到的所述制劑有，例如，溶液、可濕性粉劑、乳劑、懸浮液、粉劑、水分散性粒劑、片劑、顆粒劑、懸浮液-乳劑濃縮物、聚合物中的微膠囊、jumbo制劑等。
按照本身已知的方法制備這些制劑，例如將所述活性化合物與下列試劑混合增充劑，即液體或固體稀釋基或載體，任選地還有表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
可以提到的液體稀釋劑或載體有，例如，芳香烴(例如，二甲苯、甲苯、烷基萘等)、氯化芳香烴或氯化脂肪烴(例如，氯苯、氯乙烯、二氯甲烷等)、脂肪烴[例如，環己烷等。或鏈烷烴(例如，礦物油組份等)]、醇(例如，丁醇、二醇等)和它們的醚、酯等、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等)、強極性溶劑(例如，二甲基甲酰胺、二甲亞砜等)和水。在使用水作為補充劑的情況下，可以使用例如有機溶劑作為助溶劑。可以提到的固體稀釋劑或載體有，例如，天然礦物粉(例如，高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石、硅藻土等)、合成礦物粉(例如，高度分散的硅酸、礬土、硅酸鹽等)等。
可以提到的針對顆粒的固體載體有粉碎并分級的巖石(例如，方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等)、無機粉和有機粉的合成顆粒、有機材料的顆粒(例如，鋸屑、椰子殼、玉米穗軸和煙草柄等)等。
可以提到的乳化劑和/或成泡劑有，例如，非離子型的和陰離子型乳化劑[例如，聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪酸醇醚(例如，烷基芳基聚乙二醇醚、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、磺酸芳香基酯等)]、白蛋白水解產品等。
分散劑包括，例如，亞硫酸化木素廢液、甲基纖維素等。
在制劑(粉劑、顆粒劑、乳劑)中也可以使用增稠劑。可以提到的所述增粘劑有，例如，羧甲基纖維素、天然和合成聚合物(例如，阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等)。
也可以使用色料。可以提到的色料有無機色素(例如，氧化鐵、三氧化鈦、普魯士藍等)和有機染料，如茜素染料、偶氮染料或金屬酞花菁染料，以及其它微量營養如金屬鹽，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬、鋅等。
所述制劑可以含式(I)的活性化合物，范圍一般是0.1到95％重量，最好是0.5到90％重量。
根據本發明，式(I)的活性化合物可以原樣使用或者在它們用于控制雜草的制劑形式中使用。也可以將它們作為混合劑與已知除草劑使用。所述混合劑可以預先制備成最終制劑形式，或者可以通過應用時在容器內混合而制備。根據本發明，可以明確提到的可以與作為混合劑的式(I)化合物組合使用的除草劑有，例如，下面以通用名顯示的除草劑。
乙酰胺類除草劑，例如，丙草胺、去草胺、tenylchlor、甲草胺等；酰胺類除草劑，例如，氯甲酰草胺、乙苯酰草等；苯并呋喃類除草劑，例如，呋草黃等；2，3-二氫-1，3-茚二酮類除草劑，例如，indanofan等；吡唑類除草劑，例如，吡唑特、吡草酮、芐草唑等；噁嗪酮類除草劑，例如，氯噁嗪草等；磺酰脲類除草劑，例如，芐嘧磺隆、四唑嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、環丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、氯吡嘧磺隆等；硫代氨基甲酸酯類除草劑，例如，禾草丹，草達滅、稗草丹等；三嗪類除草劑，例如，異戊乙凈、西草凈等；三唑類除草劑，例如，苯酮唑等；喹啉類除草劑，例如，二氯喹啉酸等；異噁唑類除草劑，例如，異噁氟草等；二硫代磷酸酯類除草劑，例如，莎稗磷等；氧基乙酰胺類除草劑，例如，苯噻草胺、flufenacet等；四唑酮類除草劑，例如，fentrazamide等；二羧基酰亞胺類除草劑，例如，戊噁唑草等；三酮類除草劑，例如，磺草酮、benzobicyclon等；苯氧基丙酸酯(phenoxypropinate)類除草劑，例如，氰氟草酯等；苯甲酸類除草劑，例如，肟啶草等；二苯基醚類除草劑，例如，甲氧除草醚、乙氧氟草醚等；吡啶二硫代羥酸類除草劑，例如，氟硫草定等；苯氧基類除草劑，例如，MCPA、MCPB等；
尿素類除草劑，例如，殺草隆、cumyluron等；萘二酮類除草劑，例如，滅藻醌等；異噁唑烷酮類除草劑，例如，異噁草松等；二苯基醚類除草劑，例如，甲氧除草醚、乙氧氟草醚等；吡啶二硫代羥酸類除草劑，例如，氟硫草定等；苯氧基類除草劑，例如，MCPA、MCPB等；尿素類除草劑，例如，殺草隆、cumyluron等；萘二酮類除草劑，例如，滅藻醌等；異噁唑烷酮類除草劑，例如，異噁草松等；除上述除草劑外，例如常以下面的通用名顯示除草劑乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、Amicarbazone、先甲草胺、酰嘧磺隆、殺草強、磺草靈、阿特拉津、唑啶炔草、Beflubutamid、草除靈(乙酯)、噻草平、Benzfendizone、新燕靈、雙丙氨瞵、治草醚、雙草醚(鈉鹽)、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、Butafenacil-(allyl)、丁烯草胺、仲丁靈、丁氧環酮、丁草敵、雙酰草胺、氟酮唑草、草滅畏、氯草敏、氯嘧氟隆、草枯醚、氯磺隆、草克樂、氯麥隆、Cinidon(-ethyl)、環庚草醚、醚黃隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸、二氯吡啶酸、唑嘧磺胺鹽、草凈津、Cybutryne、草滅特、噻草酮、2，4-D、2，4-DB、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、敵草腈、精2，4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、氟苯戊烯酸乙酯、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、調呋酸(鈉鹽)、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、二甲吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、草乃敵、敵草快、敵草隆、Epropodan、茵草敵(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆、乙嗪草酮、乙氧呋草黃、Ethoxyfen、高噁唑禾草靈、麥草氟異丙酯、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、Florasulam、精吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone(鈉鹽)、氯乙氟靈、唑嘧磺草胺、酰亞胺苯氧乙酸戊酯、丙炔氟草胺、Flumipropyn、伏草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium)、抑草丁、氟啶草酮、氟草煙丁氧異丙酯、氟氯胺啶、呋嘧醇、呋草酮、達草氟、氯磺胺草醚、Foramsulfuron、草銨膦、草甘膦銨鹽、草甘膦異丙胺鹽、氟硝磺酰胺、吡氟氯禾靈、精吡氟氯禾靈、環嗪酮、咪草酸、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、Iodosulfuron(-methyl、-sodium)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異惡草胺、Isoxachlortole、Isoxadifen(-ethyl)、異噁草醚、Ketospiradox、乳氟禾草靈、環草啶、利谷隆、2甲4氯丙酸(-P)、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基殺草隆、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、噁草酮、環丙氧黃隆、百草枯、Pelargonsure、二甲戊靈、Pendralin、Pethoxamid、甜菜寧、Picolinafen、哌草磷、氟嘧磺隆、Profluazol、Profoxydim、撲草凈、毒草胺、敵稗、噁草酸、異丙草胺、Propoxycarbazone(鈉鹽)、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、Pyrazogyl、嘧苯草肟、Pyridafol、噠草特、Pyridatol、Pyriftalid、嘧草硫醚(鈉鹽)、氯甲喹啉酸、精喹禾靈Pyribenzoxim、喹禾糖酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫膦、乙磺黃隆、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、去草凈、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環、Trifloxysulfuron、氟樂靈、氟胺磺隆、Tritosulfuron。
上述除草劑是已知除草劑，在The British Crop Protect Council出版的“Pesticide Manual”2000中提到。
所述活性物質組在所述混合組合物中的重量比可以在相當大的范圍內變化。
例如，使用每重量份(1)式(I)化合物，1. 0.2到14重量份乙酰胺類除草劑，最好0.66到5重量份；2.2 到40重量份酰胺類除草劑，最好3.96到16重量份；3. 0.2到20重量份苯并呋喃類除草劑，最好1.00到6重量份；4. 0.2到8重量份2，3-二氫-1，3-茚二酮類除草劑，最好0.49到2重量份；5. 0.06到4重量份嗪酮類除草劑，最好0.20到0.8重量份；6. 0.02到4重量份磺酰脲類除草劑，最好0.07到1.2重量份；7. 1到100重量份硫代氨基甲酸酯類除草劑，最好2.47到40重量份；8. 0.6到12重量份三嗪類除草劑，最好1.32到4.5重量份；9. 0.1到8重量份三唑類除草劑，最好0.33到3重量份；10. 0.2到10重量份二硫代磷酸鹽(酯)類除草劑，最好1.00到4重量份；11. 0.2到50重量份氧基乙酰胺類除草劑，最好1.00到12重量份；12. 0.02到10重量份四唑酮(tetrazolinone)類除草劑，最好0.17到3重量份；13. 0.1到12重量份二羧基酰亞胺類除草劑，最好0.33到4.5重量份；14. 0.2到12重量份苯氧基丙酸酯類除草劑，最好0.4到1.8重量份；15. 0.6到20重量份二苯基醚類除草劑，最好1.65到7.5重量份；16. 0.02到14重量份吡啶二硫代羥酸類除草劑，最好0.20到5重量份；17. 0.2到10重量份苯氧基類除草劑，最好0.66到4重量份，和18. 2到80重量份尿素類除草劑，最好4.95到25重量份。
此外，根據本發明，式(I)的活性化合物也可以與安全劑(safener)混合，通過所述混合可以擴展它們作為選擇性除草劑的應用，從而降低對植物的毒性并且提供更寬的雜草控制譜。
可以提出下面安全劑作為安全劑的例子AD-67、BAS-145138、解草嗪、喹氧乙酸、解草胺腈、2，4-D、DKA-24、烯丙酰草胺、殺草隆、解草啶、解草唑(乙酯)、解草胺、氟草肟、解草噁唑、Isoxadifen(-ethyl)、MCPA、精2甲4氯丙酸、吡咯二酸二乙酯、MG191、萘二甲酐、解草腈、PPG-1292、R-29148。
上述安全劑是在The British Crop Protect Council出版的“農藥手冊(Pesticide Manual)”2000中提到的已知安全劑。
所述活性物質組在所述混合組合物中的重量比可以在相當大的范圍內變化。
例如，使用每重量份(1)式(I)化合物，0.05到50重量份烯丙酰草胺，最好0.1到10重量份；0.05到50重量份殺草隆，最好0.1到10重量份；0.05到50重量份解草啶，最好0.1到10重量份；0.05到50重量份吡咯二酸二乙酯，最好0.1到10重量份；
和0.05到50重量份萘二甲酐，最好0.1到10重量份。
此外，根據本發明，式(I)化合物與上述除草劑的上述組合也可以與上述安全劑混合，通過混合安全劑和/或其它選擇性除草劑可以擴展它們作為選擇性除草劑組合物的應用，從而降低對植物的毒性并且提供更寬的雜草控制譜。
驚人的是，根據本發明，部分所述混合組合物顯示協同效應。
根據本發明，在使用式(I)的活性化合物和它們的混合組合物的情況下，它們可以直接原樣使用，或者以制劑形式使用，或者以需要進一步稀釋而制備的使用形式使用，所述制劑形式有例如即用型溶液(ready-to-use solutions)、乳劑、片劑、懸浮液、粉劑、糊劑、顆粒劑。本發明的活性化合物可以通過例如下面方法應用灌水、噴霧、霧化法、顆粒劑應用等。
根據本發明，式(I)的活性化合物和它們的混合組合物可以在植株萌發之前和之后的任何階段應用。也可以在播種前將它們施用到土壤中。
根據本發明，式(I)的活性化合物和它們的混合組合物的應用量可以在相當大的范圍內變化，并且根據所需效應的性質而基本不同。在它們用作除草劑的情況下，可以提到的應用量范圍例如在約0.01至約3kg活性化合物/公頃，最好約0.05到約1kg活性化合物/公頃。
下面的實施例將更明確地描述按照本發明的所述化合物和它們的混合組合物的制備和應用。然而，本發明無論如何不受下面實施例的限制。合成實施例1 將2-氯-3-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸(0.83g)3-氧代-1-環己烯基酯溶于乙腈(20ml)中，向其中加入三乙胺(0.34g)和丙酮合氰化氫(10mg)，所述混合物在室溫攪拌5小時。蒸餾出溶劑后，加入稀鹽酸以酸化所述混合物，然后用二氯甲烷(150ml)萃取。用氯化鈉飽和水溶液洗滌有機層，然后用無水硫酸鎂干燥。
蒸餾出二氯甲烷，獲得目標產物2-{2-氯-3-{[(1-乙基-1H-四唑-1-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酰基}環己烷-1，3-二酮(0.75g)。熔點67-71℃。合成實施例2 向溶解于二氯甲烷(100ml)中的2-{2-氯-4-甲磺酰基-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}環己烷-1，3-二酮(1.0g)的溶液中，逐滴加入乙二酰氯(0.91g)和2滴N，N-二甲基甲酰胺，所述混合物回流3小時。反應結束后，蒸餾出溶劑，獲得的殘余物通過硅膠柱層析純化(洗脫劑乙酸乙酯∶己烷＝7∶3)，獲得目標產物3-氯-2-{2-氯-4-甲磺酰基-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮(0.71g)。IR(NaCl)＝1662，1310，1279，1150cm-1。合成實施例3 向溶解在四氫呋喃(7ml)中的3-氯-2-{2-氯-4-甲磺酰基-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-2-環己烯-1-酮(0.75g)和苯硫酚(0.19g)，5℃下在其中逐滴加入三乙胺(0.19g)的四氫呋喃(3ml)的溶液，所述混合物在室溫下攪拌4小時。反應結束后，在所述混合物中加入冷水，用乙酸乙酯(50ml)萃取，然后用無水硫酸鎂干燥。蒸餾出乙酸乙酯，獲得的殘余物通過硅膠柱層析純化(洗脫劑乙酸乙酯∶己烷＝7∶3)，獲得目標產物2-{2-氯-4-甲磺酰基-3-{[(1-甲基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}苯甲酰基}-3-苯硫基-2-環己烯-1-酮(0.61g)。熔點76-87℃。
用上述合成實施例1-3同樣方法獲得的化合物以及在合成實施例1-3中合成的化合物顯示在下表1-3中。
表1顯示化合物實施例，其中本發明式(I)化合物用下式代表 表2顯示化合物實施例，其中所述化合物用下式代表 表3顯示化合物實施例，其中所述化合物用下式代表 在表1、2和3中，Q1a代表基團 Q1b代表基團 Q1c代表基團 Q2代表基團 Q3a代表基團 Q3b代表基團 Q3c代表基團 Q3d代表基團 Q3e代表基團 Q3f代表基團 Q3g代表基團 Q3h代表基團 Q3i代表基團 Q3j代表基團 Q3k代表基團 Q3l代表基團 Q3m代表基團 Q3n代表基團 Q3o代表基團 Q3p代表基團 Q3q代表基團 Q3r代表基團 Q3s代表基團 Q3t代表基團 Q3u代表基團 Q3v代表基團 Q3w代表基團 Q3x代表基團 Q3y代表基團 Q3z代表基團 Q3za代表基團 Q3zb代表基團 Q3zc代表基團 Q3zd代表基團 Q4a代表基團 Q4b代表基團 Q4c代表基團 Q4d代表基團 Q5a代表基團 Q5b代表基團 Q5c代表基團 Q5d代表基團 Q5e代表基團 Q5f代表基團 Q6a代表基團 Q6b代表基團 Q7代表基團 Me代表甲基，Et代表乙基，n-Pr代表正丙基，i-Pr代表異丙基，n-Bu代表正丁基，t-Bu代表叔丁基，n-Hex代表正己基，OMe代表含甲氧基，OEt代表乙氧基，SMe代表甲硫基，SEt代表乙硫基，SO2Me代表甲磺酰基，SO2Et代表乙磺酰基，SO2n-Pr代表正丙基磺酰基，OSO2Me代表甲磺酰氧基，OSO2Et代表乙磺酰氧基，Ph代表苯基。表1 化合物編號YZR nQ 熔點(mp)或nD20I-1HHMe 1Q1aI-2HHMe 2Q1aI-3HHMe 1Q2I-4OMe HMe 1Q1aI-5Cl HMe 1Q1aI-6Me HMe 1Q1aI-7HFMe 1Q1aI-8HFMe 1Q2I-9HFMe 1Q3aI-10 HFMe 1Q5aI-11 HFMe 1Q6aI-12 HFEt 1Q1aI-13 HF Q1aI-14 HCl Me 1Q1aI-15 HCl Me 2Q1aI-16 HCl Me 1Q2I-17 HCl Me 1Q3aI-18 HCl Me 1Q5aI-19 HCl Me 1Q7I-20 HCl Et 1Q1aI-21 HCl1Q1aI-22 HBr Me 1Q1a1.6212I-23 HBr Me 1Q2化合物編號YZ R nQ 熔點(mp)或nD20I-24HBr Me1Q3aI-25HBr Me1Q5aI-26HBr Me1Q6aI-27HBr Et1Q1aI-28HBr 1Q1aI-29HI Me1Q1aI-30HI Me1Q2I-31HI Me1Q3aI-32HI Me1Q5aI-33HI Et1Q1aI-34HI 1Q1aI-35HMe Me1Q1aI-36HCF3Me1Q1aI-37HCF3Me1Q2I-38HCF3Me1Q3aI-39HCF3Me1Q5aI-40HCF3Me1Q6aI-41HCF3Me1Q7I-42HCF3Et1Q1aI-43HCF3 1Q1aI-44HOMe Me1Q1aI-45HOMe Me1Q2I-46HOMe Me1Q3aI-47HOMe Me1Q5aI-48HOMe Me1Q6aI-49HOMe Et1Q1aI-50HOMe 1Q1aI-51HOSO2Me Me1Q1aI-52HOSO2Me Me1Q2I-53HSMe Me1Q1aI-54HSMe Me1Q2I-55HSO2Me Me1Q1aI-56HSO2Me Me1Q2I-57HSO2Me Me1Q3aI-58HSO2Me Me1Q5化合物編號YZR nQ 熔點(mp)或nD20I-59HSO2Me Me1Q6aI-60HSO2Me Et1Q1aI-61HSO2Me 1Q1aI-62HNO2Me1Q1aI-63HNO2Me1Q2I-64HNO2Me1Q3aI-65HNO2Me1Q5aI-66HNO2Et1Q1aI-67HNO2 1Q1aI-68HCN Me1Q1aI-69HCN Me1Q2I-70HCN Me1Q3aI-71HCN Me1Q5aI-72HCN Et1Q1aI-73HCN 1Q1aI-74HOCHF2Me1Q1aI-75HOCHF2Me1Q2I-76HOCHF2Me1Q3aI-77HOCHF2Me1Q5aI-78HOCHF2Me1Q6aI-79HOCHF2Et1Q1aI-80HOCHF2 1Q1aI-81HOCF3Me1Q1aI-82HOCF3Me1Q2I-83HOCF3Me1Q3aI-84HOCF3Me1Q5aI-85HOCF3Et1Q1aI-86HOCF3 1Q1a表2 化合物編號X Z R nQ 熔點(mp)或nD20II-1H H Me1Q1aII-2H H Me2Q1aII-3H H Me1Q2II-4OMe H Me1Q1aII-5OMe H Me1Q2II-6OSO2Me H Me1Q1aII-7OSO2Me H Me1Q2II-8NO2H Me1Q1aII-9NO2H Me1Q2II-10 F ClMe1Q1a66-72II-11 F ClMe1Q2II-12 F ClMe1Q3aII-13 F ClMe1Q5aII-14 F Cl1Q1aII-15 F Cl 1Q2II-16 F Cl 1Q3aII-17 F Cl 1Q5aII-18 Cl ClMe 1Q1a 1.6010II-19 Cl ClMe 2Q1aII-20 Cl ClMe 1Q1bII-21 Cl ClMe 1Q1cII-22 Cl ClMe 1Q2II-23 Cl ClMe 1Q3aII-24 Cl ClMe 1Q3bII-25 Cl ClMe 1Q3d化合物編號X Z R nQ熔點(mp)或nD20II-26 ClClMe1Q4aII-27 ClClMe1Q4bII-28 ClClMe1Q5aII-29 ClClMe1Q5cII-30 ClClMe1Q6aII-31 ClClMe1Q7II-32 ClClEt1Q1aII-33 ClClEt2Q1aII-34 ClClEt1Q1bII-35 ClClEt1Q1cII-36 ClClEt1Q2II-37 ClClEt1Q3aII-38 ClClEt1Q3fII-39 ClClEt1Q4aII-40 ClClEt1Q4bII-41 ClClEt1Q5aII-42 ClClEt1Q5dII-43 ClClEt1Q6aII-44 ClClEt1Q7II-45 ClCln-Pr 1Q1aII-46 ClCln-Pr 1Q2II-47 ClCln-Pr 1Q3aII-48 ClCln-Pr 1Q5aII-49 ClCli-Pr 1Q1aII-50 ClCli-Pr 1Q2II-51 ClCli-Pr 1Q3aII-52 ClCli-Pr 1Q5aII-53 ClCl1Q1aII-54 ClCl1Q1bII-55 ClCl1Q1cII-56 ClCl1Q2II-57 ClCl1Q3aII-58 ClCl1Q3e化合物編號X Z RnQ 熔點(mp)或nD20II-59 ClCl1Q4aII-60 ClCl1Q4bII-61 ClCl1Q5aII-62 ClCl1Q6aII-63 ClCl1Q7II-64 ClCl 1Q1aII-65 ClCl1Q1aII-66 ClCl 1Q1aII-67 ClCl 1Q2II-68 ClCl-CH＝CH21Q1aII-69 ClCl-CH＝CH21Q1bII-70 ClCl-CH＝CH21Q1cII-71 ClCl-CH＝CH21Q2II-72 ClCl-CH＝CH21Q3aII-73 ClCl-CH＝CH21Q4aII-74 ClCl-CH＝CH21Q4bII-75 ClCl-CH＝CH21Q5aII-76 ClCl-CH＝CH21Q6aII-77 ClCl-CH2CH＝CH21Q1aII-78 ClCl-CH2CH＝CH21Q2II-79 ClCl-CH2CH＝CH21Q3aII-80 ClCl-CH2CH＝CH21Q5aII-81 ClClPh 1Q1aII-82 ClCl2-Cl-Ph1Q1aII-83 ClCl2-Me-Ph1Q1aII-84 ClCl3-CF3-Ph 1Q1aII-85 ClClCH2CH2F 1Q1aII-86 ClClCH2CH2F 1化合物編號 XZR nQ熔點(mp)或nD20II-87 Cl Cl CH2CH2F1Q3aII-88 Cl Cl CH2CH2F1Q5aII-89 Cl Cl CH2CH2F1Q6aII-90 Cl Cl CH2CH2Cl 1Q1aII-91 Cl Cl CH2CH2Cl 1Q2II-92 Cl Cl CH2CH2Cl 1Q3aII-93 Cl Cl CH2CH2Cl 1Q5aII-94 Cl Cl CH2CF31Q1aII-95 Cl Cl CH2CF31Q1bII-96 Cl Cl CH2CF31Q1cII-97 Cl Cl CH2CF31Q2II-98 Cl Cl CH2CF31Q3aII-99 Cl Cl CH2CF31Q4aII-100 Cl Cl CH2CF31Q4bII-101 Cl Cl CH2CF31Q5aII-102 Cl Cl CH2CF31Q6aII-103 Cl Cl CH2CF31Q7II-104 Cl Cl CH2CF2CF31Q1aII-105 Cl Cl CH2CF2CF31Q2II-106 Cl Cl CH2CF2CF31Q3aII-107 Cl Cl CH2CH2CH2F1Q5aII-108 Cl Cl CH2CH2CH2F1Q1aII-109 Cl Cl CH2CH2CH2F1Q2II-110 Cl Cl CH2CH2CH2F1Q3aII-111 Cl Cl CH2CH2CH2F1Q5aII-112 Cl SMe Me1Q1aII-113 Cl SMe Me1Q2H-114 Cl SMe Et1Q1aII-115 Cl SMe 1Q1aII-116 Cl SMe -CH＝CH21Q1aII-117 Cl SO2Me Me1Q1a 78-84II-118 Cl SO2Me Me1Q1aII-119 Cl SO2Me Me1Q1bII-120 Cl SO2Me Me1Q1cII-121 Cl SO2Me Me1Q260-63II-122 Cl SO2Me Me1Q3a 76-87II-123 Cl SO2Me Me1Q3c 210-211II-124 Cl SO2Me Me1Q3化合物編號XZ R n Q 熔點(mp)或nD20II-125 Cl SO2MeMe1 Q4a 79-82II-126 Cl SO2MeMe1 Q4bII-127 Cl SO2MeMe1 Q5aII-128 Cl SO2MeMe1 Q5fII-129 Cl SO2MeMe1 Q6aII-130 Cl SO2MeMe1 Q7II-131 Cl SO2MeEt1 Q1a 67-71II-132 Cl SO2MeEt2 Q1aII-133 Cl SO2MeEt1 Q1bII-134 Cl SO2MeEt1 Q1cII-135 Cl SO2MeEt1 Q2II-136 Cl SO2MeEt1 Q3aII-137 Cl SO2MeEt1 Q3bII-138 Cl SO2MeEt1 Q4aII-139 Cl SO2MeEt1 Q4bII-140 Cl SO2MeEt1 Q5aII-141 Cl SO2MeEt1 Q5bII-142 Cl SO2MeEt1 Q6aII-143 Cl SO2MeEt1 Q7II-144 Cl SO2Men-Pr 1 Q1a 142-145II-145 Cl SO2Men-Pr 1 Q2II-146 Cl SO2Men-Pr 1 Q3aII-147 Cl SO2Men-Pr 1 Q5aII-148 Cl SO2Mei-Pr 1 Q1a 69-73II-149 Cl SO2Mei-Pr 1 Q2II-150 Cl SO2Mei-Pr 1 Q3aII-151 Cl SO2Mei-Pr 1 Q5aII-152 Cl SO2Me1 Q1a 79-84II-153 Cl SO2Me1 Q1bII-154 Cl SO2Me1 Q1cII-155 Cl SO2Me1 Q2II-156 Cl SO2Me1 Q3aII-157 Cl SO2Me1 Q3d化合物編號 X Z R n Q 熔點(mp)或nD20II-158 Cl SO2Me 1Q4aII-159 Cl SO2Me 1Q4bII-160 Cl SO2Me 1Q5aII-161 Cl SO2Me 1Q6aII-162 Cl SO2Me 1Q7II-163 Cl SO2Me1Q1aII-164 Cl SO2Me 1Q2II-165 Cl SO2Me1Q1aII-166 Cl SO2Me 1Q1aII-167 Cl SO2Me 1Q2II-168 Cl SO2Me-CH＝CH21Q1aII-169 Cl SO2Me-CH＝CH21Q1bII-170 Cl SO2Me-CH＝CH21Q1cII-171 Cl SO2Me-CH＝CH21Q2II-172 Cl SO2Me-CH＝CH21Q3aII-173 Cl SO2Me-CH＝CH21Q4aII-174 Cl SO2Me-CH＝CH21Q4bII-175 Cl SO2Me-CH＝CH21Q5aII-176 Cl SO2Me-CH＝CH21Q6aII-177 Cl SO2Me-CH2CH＝CH21Q1a 63-68II-178 Cl SO2Me-CH2CH＝CH21Q2II-179 Cl SO2Me-CH2CH＝CH21Q3aII-180 Cl SO2Me-CH2CH＝CH21Q5aII-181 Cl SO2MePh 1Q1aII-182 Cl SO2Me4-F-Ph 1Q1aII-183 Cl SO2Me2-Cl-Ph1Q1a 84-90II-184 Cl SO2Me3-Et-Ph1Q化合物編號 X ZR nQ 熔點(mp)或nD20II-185 Cl SO2Me 4-NO2-Ph1Q1aII-186 Cl SO2Me CH2CH2F1Q1aII-187 Cl SO2Me CH2CH2F1Q2II-188 Cl SO2Me CH2CH2F1Q3aII-189 Cl SO2Me CH2CH2F1Q5aII-190 Cl SO2Me CH2CH2Cl 1Q1aII-191 Cl SO2Me CH2CH2Cl 1Q2II-192 Cl SO2Me CH2CH2Cl 1Q3aII-193 Cl SO2Me CH2CH2Cl 1Q5aII-194 Cl SO2Me CH2CF31Q1a 82-87II-195 Cl SO2Me CH2CF31Q1bII-196 Cl SO2Me CH2CF31Q1cII-197 Cl SO2Me CH2CF31Q2II-198 Cl SO2Me CH2CF31Q3aII-199 Cl SO2Me CH2CF31Q4aII-200 Cl SO2Me CH2CF31Q4bII-201 Cl SO2Me CH2CF31Q5aII-202 Cl SO2Me CH2CF31Q6aII-203 Cl SO2Me CH2CF31Q7II-204 Cl SO2Me CH2CF2CF31Q1aII-205 Cl SO2Me CH2CF2CF31Q2II-206 Cl SO2Me CH2CF2CF31Q3aII-207 Cl SO2Me CH2CH2CH2F1Q5aII-208 Cl SO2Me CH2CH2CH2F1Q1aII-209 Cl SO2Me CH2CH2CH2F1Q2II-210 Cl SO2Me CH2CH2CH2F1Q3aII-211 Cl SO2Me CH2CH2CH2F1Q5aII-212 Cl SO2Et Me1Q1a 70-74II-213 Cl SO2Et Me1Q2II-214 Cl SO2Et Me1Q3aII-215 Cl SO2Et Me1Q5aII-216 Cl SO2Et Me1Q6aII-217 Cl SO2Et Me1Q7II-218 Cl SO2Et Et1Q1aII-219 Cl SO2Et Et1Q2II-220 Cl SO2Et 1Q1aII-221 Cl SO2Et 1Q2化合物編號 X ZR n Q 熔點(mp)或nD20II-222 Cl SO2Et 1Q1aII-223 Cl SO2Et -CH＝CH21Q1aII-224 Cl SO2Et -CH＝CH21Q2II-225 Cl SO2n-Pr 1Q1aII-226 Br Br Me1Q1a 72-179II-227 Br Br Me1Q1bII-228 Br Br Me1Q1cII-229 Br Br Me1Q2II-230 Br Br Me1Q3aII-231 Br Br Me1Q3cII-232 Br Br Me1Q3fII-233 Br Br Me1Q4aII-234 Br Br Me1Q4bII-235 Br Br Me1Q5aII-236 Br Br Me1Q5eII-237 Br Br Me1Q6aII-238 Br Br Me1Q7II-239 Br Br Et1Q1aII-240 Br Br Et1Q2II-241 Br Br Et1Q3aII-242 Br Br Et1Q3dII-243 Br Br Et1Q5aII-244 Br Br n-Pr 1Q1aII-245 Br Br n-Pr 1Q2II-246 Br Br i-Pr 1Q1aII-247 Br Br i-Pr 1Q2II-248 Br Br 1Q1aII-249 Br Br 1Q1bII-250 Br Br 1Q1cII-251 Br Br 1Q2II-252 Br Br 1Q3a化合物編號 X ZR nQ 熔點(mp)或nD20II-253 Br Br1Q4aII-254 Br Br1Q4bII-255 Br Br1Q5aII-256 Br Br1Q1aII-257 Br Br-CH＝CH21Q1aII-258 Br Br-CH＝CH21Q2II-259 Br Br-CH＝CH21Q3aII-260 Br Br-CH＝CH21Q5aII-261 Br Br-CH2CH＝CH21Q1aII-262 Br Br-CH2CH＝CH21Q2II-263 Br BrPh 1Q1aII-264 Br Br2-Cl-Ph1Q1aII-265 Br Br2-CF3-Ph 1Q1aII-266 Br BrCH2CH2F 1Q1aII-267 Br BrCH2CH2F 1Q2II-268 Br BrCH2CH2Cl1Q1aII-269 Br BrCH2CH2Cl1Q2II-270 Br BrCH2CF31Q1aII-271 Br BrCH2CF31Q2II-272 Br BrCH2CF31Q3aII-273 Br BrCH2CF31Q5aII-274 Br BrCH2CF2CF31Q1aII-275 Br BrCH2CH2CH2F 1Q1aII-276 Br SO2MeMe 1Q1a 87-90II-277 Br SO2MeMe 1Q2II-278 Br SO2MeEt 1Q1aII-279 Br SO2Me 1Q1aII-280 Br SO2Me 1Q1aII-281 Br SO2Me-CH＝CH21Q1aII-282 OMe ClMe 1Q1a 1.6131II-283 OMe ClMe 1Q1bII-284 OMe ClMe 1Q1c化合物編號 XZ RnQ 熔點(mp)或nD20II-285OMe Cl Me 1Q2II-286OMe Cl Me 1Q3aII-287OMe Cl Me 1Q4aII-288OMe Cl Me 1Q4bII-289OMe Cl Me 1Q5aII-290OMe Cl Me 1Q6aII-291OMe Cl Et 1Q1aII-292OMe Cl Et 1Q2II-293OMe Cl Et 1Q3aII-294OMe Cl Et 1Q5aII-295OMe Cl Et 1Q7II-296OMe Cl n-Pr 1Q1aII-297OMe Cl n-Pr 1Q2II-298OMe Cl i-Pr 1Q1aII-299OMe Cl i-Pr 1Q2II-300OMe Cl 1Q1aII-301OMe Cl 1Q1bII-302OMe Cl 1Q1cII-303OMe Cl 1Q2II-304OMe Cl 1Q3aII-305OMe Cl 1Q4aII-306OMe Cl 1Q4bII-307OMe Cl 1Q5aII-308OMe Cl 1Q1aII-309OMe Cl 1Q1aII-310OMe Cl -CH＝CH21Q1aII-311OMe Cl -CH＝CH21Q2II-312OMe Cl -CH＝CH21Q3aII-313OMe Cl -CH＝CH21Q5a化合物編號X Z R nQ 熔點(mp)或nD20II-314 OMe Cl-CH2CH＝CH21Q1aII-315 OMe Cl-CH2CH＝CH21Q2II-316 OMe ClPh 1Q1aII-317 OMe Cl2-Cl-Ph 1Q1aII-318 OMe ClCH2CH2F 1Q1aII-319 OMe ClCH2CH2F 1Q2II-320 OMe ClCH2CH2Cl 1Q1aII-321 OMe ClCH2CH2Cl 1Q2II-322 OMe ClCH2CF31Q1aII-323 OMe ClCH2CF31Q2II-324 OMe ClCH2CF31Q3aII-325 OMe ClCH2CF31Q5aII-326 OMe ClCH2CF2CF31Q1aII-327 OMe ClCH2CH2CH2F 1Q1aII-328 OCHF2ClMe 1Q1aII-329 OCHF2ClMe 1Q2II-330 OCHF2ClMe 1Q3aII-331 OCHF2ClEt 1Q1aII-332 OCHF2Cl 1Q1aII-333 OCHF2Cl-CH＝CH21Q1aII-334 OCH2CF3ClMe 1Q1aII-335 OCH2CF3ClMe 1Q2II-336 OCH2CF3ClEt 1Q1aII-337 SMeClMe 1Q1aII-338 SMeClMe 1Q2II-339 SMeClEt 1Q1aII-340 SMeCl 1Q1aII-341 SMeCl-CH＝CH21Q1aII-342 SMeSMe Me 1Q1aII-343 SMeSMe Me 1Q2II-344 SMeSMe Et 1Q1aII-345 SMeSMe 1Q1aII-346 SMeSMe -CH＝CH21Q1aII-347 SO2Me ClMe 1Q1aII-348 SO2Me ClMe 1Q2II-349 SO2Me ClEt 1Q1a化合物編號XZRnQ 熔點(mp)或nD20II-350 SO2Me Cl 1Q1aII-351 SO2Me Cl -CH＝CH21Q1aII-352 SO2Me SO2Me Me 1Q1aII-353 SO2Me SO2Me Me 1Q2II-354 SO2Me SO2Me Et 1Q1aII-355 SO2Me SO2Me 1Q1aII-356 SO2Me SO2Me -CH＝CH21Q1aII-357 Me SO2Me Me 1Q1a 69-71II-358 Me SO2Me Me 2Q1aII-359 Me SO2Me Me 1Q1bII-360 Me SO2Me Me 1Q1cII-361 Me SO2Me Me 1Q2II-362 Me SO2Me Me 1Q3aII-363 Me SO2Me Me 1Q3cII-364 Me SO2Me Me 1Q3dII-365 Me SO2Me Me 1Q4aII-366 Me SO2Me Me 1Q4bII-367 Me SO2Me Me 1Q5aII-368 Me SO2Me Me 1Q5cII-369 Me SO2Me Me 1Q6aII-370 Me SO2Me Me 1Q7II-371 Me SO2Me Et 1Q1aII-372 Me SO2Me Et 1Q2II-373 Me SO2Me Et 1Q3aII-374 Me SO2Me Et 1Q3bII-375 Me SO2Me Et 1Q5aII-376 Me SO2Me n-Pr1Q1aII-377 Me SO2Me n-Pr1Q2II-378 Me SO2Me i-Pr1Q1aII-379 Me SO2Me i-Pr1Q2II-380 Me SO2Me 1Q1aII-381 Me SO2Me 1Q1bII-382 Me SO2Me 1Q1c化合物編號X Z R nQ 熔點(mp)或nD20II-383 MeSO2Me 1Q2II-384 MeSO2Me 1Q3aII-385 MeSO2Me 1Q4aII-386 MeSO2Me 1Q4bII-387 MeSO2Me 1Q5aII-388 MeSO2Me 1Q1aII-389 MeSO2Me 1Q1aII-390 MeSO2Me1Q1aII-391 MeSO2Me-CH＝CH21Q1aII-392 MeSO2Me-CH＝CH21Q2II-393 MeSO2Me-CH＝CH21Q3aII-394 MeSO2Me-CH＝CH21Q5aII-395 MeSO2Me-CH2CH＝CH21Q1aII-396 MeSO2Me-CH2CH＝CH21Q2II-397 MeSO2MePh1Q1aII-398 MeSO2Me2-Cl-Ph 1Q1aII-399 MeSO2Me4-NO2-Ph1Q1aII-400 MeSO2MeCH2CH2F1Q1aII-401 MeSO2MeCH2CH2F1Q2II-402 MeSO2MeCH2CH2Cl 1Q1aII-403 MeSO2MeCH2CH2Cl 1Q2II-404 MeSO2MeCH2CF31Q1aII-405 MeSO2MeCH2CF31Q2II-406 MeSO2MeCH2CF31Q3aII-407 MeSO2MeCH2CF31Q5aII-408 MeSO2MeCH2CF2CF31Q1aII-409 MeSO2MeCH2CH2CH2F1Q1aII-410 CNSO2MeMe1Q1a 54-60II-411 CNSO2MeMe1Q2II-412 CNSO2MeMe1Q3a化合物編號X Z R nQ 熔點(mp)或nD20II-413 CN SO2MeEt 1Q1aII-414 CN SO2Me1Q1aII-415 CN SO2Me1Q5aII-416 Cl SEt Me 1Q1aII-417 Cl SO2MeMe 1Q3gII-418 Cl SO2MeMe 1Q4cII-419 Cl SO2MeMe 1Q4dII-420 Cl SO2MeMe 1Q6bII-421 Cl SO2Men-Bu 1Q1aII-422 Cl SO2Men-Hex 1Q1aII-423 Cl SO2Me-CH2CH＝CHCH31Q1aII-424 Cl SO2Me-(CH2)4CH＝CH21Q1aII-425 Cl SO2Me4-(n-Pr)-Ph1Q1aII-426 Cl SO2Me4-(CH2CH2Cl)-Ph 1Q1aII-427 Cl SO2Me-(CH2)4Cl 1Q1aII-428 OEt ClMe 1Q1aII-429 OSO2Me ClMe 1Q1aII-430 OSO2Et ClMe 1Q1aII-431 Et SO2MeMe 1Q1aII-432 Cl SO2MeMe 1Q3hII-433 Cl SO2MeMe 1Q3i 128-131II-434 Cl SO2MeMe 1Q3jII-435 Cl SO2MeMe 1Q3d 85-91II-436 Cl SO2MeMe 1Q3kII-437 Cl SO2MeMe 1Q3lII-438 Cl SO2MeMe 1Q3mII-439 Cl SO2MeMe 1Q3nII-440 Cl SO2MeMe 1Q3oII-441 Cl SO2MeMe 1Q3pII-442 Cl SO2MeMe 1Q3qII-443 Cl SO2MeMe 1Q3r化合物編號X ZR nQ 熔點(mp)或nD20II-444 ClSO2Me Me1Q3sII-445 ClSO2Me Me1Q3tII-446 ClSO2Me Me1Q3uII-447 ClSO2Me Me1Q3vII-448 ClSO2Me Me1Q3wII-449 ClSO2Me Me1Q3bII-450 ClSO2Me Me1Q3xII-451 ClSO2Me Me1Q3y 208-209II-452 ClSO2Me Me1Q3fII-453 ClSO2Me Me1Q3zII-454 ClSO2Me Me1Q3zaII-455 ClSO2Me Me1Q3zbII-456 ClSO2Me Me1Q3zcII-457 ClSO2Me Me1Q3zd表3 化合物編號 XYR nQ 熔點(mp)或nD20III-1 HHMe1Q1aIII-2 HHMe2Q1aIII-3 HHMe1Q2III-4 HOMe Me1Q1aIII-5 HNO2Me1Q1aIII-6 FHMe1Q1aIII-7 FHMe1Q2III-8 FHEt1Q1aIII-9 FH1Q1aIII-10 FH-CH＝CH21Q1aIII-11 Cl HMe1Q1aIII-12 Cl HMe2Q1aIII-13 Cl HMe1Q2III-14 Cl HMe1Q3aIII-15 Cl HMe1Q5aIII-16 Cl HMe1Q6aIII-17 Cl HEt1Q1aIII-18 Cl H1Q1aIII-19 Cl H-CH＝CH21Q1aIII-20 Br HMe1Q1aIII-21 Br HMe1Q2III-22 Br HMe1Q3aIII-23 Br HMe1Q5aIII-24 Br HMe1Q7III-25 Br HEt1Q1化合物編號X YR nQ 熔點(mp)或nD20III-26 BrH 1Q1aIII-27 BrH-CH＝CH21Q1aIII-28 I HMe1Q1aIII-29 I HMe1Q2III-30 I HMe1Q3aIII-31 I HMe1Q5aIII-32 I HMe1Q6aIII-33 I HEt1Q1aIII-34 I H1Q1aIII-35 I H-CH＝CH21Q1aIII-36 CF3HMe1Q1aIII-37 CF3HMe1Q2III-38 CF3HMe1Q3aIII-39 CF3HMe1Q5aIII-40 CF3HMe1Q6aIII-41 CF3HEt1Q1aIII-42 CF3H1Q1aIII-43 CF3H-CH＝CH21Q1aIII-44 OMe HMe1Q1aIII-45 OMe HMe1Q2III-46 OMe HMe1Q3aIII-47 OMe HMe1Q5aIII-48 OMe HEt1Q1aIII-49 OMe H1Q1aIII-50 OMe H-CH＝CH21Q1aIII-51 OSO2Me HMe1Q1aIII-52 OSO2Me HMe1Q2III-53 OSO2Me HMe1Q3aIII-54 OSO2Me HMe1Q5aIII-55 OSO2Me HEt1Q1aIII-56 OSO2Me H1Q1aIII-57 OSO2Me H-CH＝CH21Q1aIII-58 SMe HMe 1Q1aIII-59 SMe HMe 1Q化合物編號X YRnQ 熔點(mp)或nD20III-60 SMe HMe 1Q3aIII-61 SMe HEt 1Q1aIII-62 SMe H 1Q1aIII-63 SMe H-CH＝CH21Q1aIII-64 OSO2Me HMe 1Q1aIII-65 OSO2Me HMe 1Q2III-66 OSO2Me HMe 1Q3aIII-67 OSO2Me HMe 1Q5aIII-68 OSO2Me HEt 1Q1aIII-69 OSO2Me H 1Q1aIII-70 OSO2Me H-CH＝H21Q1aIII-71 NO2HMe 1Q1a 82-87III-72 NO2HMe 2Q1aIII-73 NO2HMe 1Q1bIII-74 NO2HMe 1Q1cIII-75 NO2HMe 1Q2III-76 NO2HMe 1Q3aIII-77 NO2HMe 1Q4aIII-78 NO2HMe 1Q4bIII-79 NO2HMe 1Q5aIII-80 NO2HMe 1Q6aIII-81 NO2HMe 1Q7III-82 NO2HEt 1Q1aIII-83 NO2HEt 1Q2III-84 NO2HEt 1Q3aIII-85 NO2HEt 1Q5aIII-86 NO2HEt 1Q6aIII-87 NO2Hn-Pr 1Q1aIII-88 NO2Hn-Pr 1Q2III-89 NO2Hi-Pr 1Q1aIII-90 NO2HI-Pr 1Q2III-91 NO2H 1Q1aIII-92 NO2H 1Q2III-93 NO2H 1Q3化合物編號 X YR nQ熔點(mp)或nD20III-94 NO2H 1Q5aIII-95 NO2H1Q1aIII-96 NO2H-CH＝CH21Q1aIII-97 NO2H-CH＝CH21Q2III-98 NO2H-CH＝CH21Q3aIII-99 NO2H-CH＝CH21Q5aIII-100NO2H-CH2CH＝CH21Q1aIII-101NO2HPh 1Q1aIII-102NO2H2-Cl-Ph 1Q1aIII-103NO2HCH2CH2F 1Q1aIII-104NO2HCH2CH2Cl 1Q1aIII-105NO2HCH2CF31Q1aIII-106NO2HCH2CH2F 1Q1aIII-107NO2HCH2CF2CF31Q1aIII-108NO2HCH2CH2CH2F 1Q1aIII-109CNHMe 1Q1aIII-110CNHMe 1Q2III-111CNHMe 1Q3aIII-112CNHMe 1Q5aIII-113CNHEt 1Q1aIII-114CNH 1Q1aIII-115CNH-CH＝CH21Q1a合成實施例4 在1，2-二氯乙烷(30ml)中加入2-氯-3-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基-苯甲酸(0.77g)和亞硫酰氯(0.49g)，在所述混合物中加入2滴N，N，N-二甲基甲酰胺，然后回流3小時。冷卻后，蒸蒸餾出溶劑，獲得的殘余物溶解于二氯甲烷(10ml)，在5℃下將所述混合物逐滴加入到1，3-環己二酮(0.28g)和三乙胺(0.28g)的二氯甲烷(10ml)溶液中，在室溫下攪拌6小時。反應結束后，所述混合物用二氯甲烷(100ml)萃取，然后用稀鹽酸和碳酸氫鈉水溶液洗滌，隨后用無水硫酸鎂干燥。蒸餾出二氯甲烷后，獲得的殘余物通過硅膠柱層析純化(洗脫劑乙酸乙酯∶己烷＝3∶7)，獲得目標產物2-氯-3-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸3-氧代-1-環己烯基酯(0.83g)。熔點122-123℃。合成實施例5 在2-氯-3-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯(0.83g)溶于二噁烷(15ml)的溶液中，加入10N氫氧化鈉水溶液(1.0ml)和水(2ml)，所述混合物在室溫下攪拌3小時。加入水(30ml)。減壓濃縮后，在濃縮物中加入10N氫氧化鈉水溶液(1.0ml)，然后用乙酸乙酯(100ml)洗滌所述濃縮物。水性層用鹽酸來酸化，然后用乙酸乙酯萃取。
有機層用氯化鈉飽和水溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥。蒸餾出乙酸乙酯，獲得目標產物2-氯-3-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸(0.80g)。熔點193-195℃。合成實施例6 使1-乙基-5-巰基四唑(0.31g)和3-溴甲基-2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯(0.80g)懸浮于乙腈(20ml)中，加入碳酸鉀(0.32g)后，所述懸浮液回流3小時。反應完成后，加入冷水，所述混合物用乙酸乙酯(100ml)萃取，然后用無水硫酸鎂干燥。蒸餾出乙酸乙酯后，獲得的殘余物從二氯甲烷-己烷中重結晶，獲得目標產物2-氯-3-{[(1-乙基-1H-四唑-5-基)硫代]甲基}-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯(0.88g)。熔點109-110℃。測試實施例1測試對水田雜草的除草效果制備所述活性化合物的制劑載體 5重量份丙酮乳化劑1重量份芐氧基聚乙二醇醚如下獲得活性物質乳液制劑混合1重量份所述活性化合物和上述量的載體和乳化劑。用水稀釋規定量的所述制劑。測試方法在溫室中，3株2.5葉簇階段的水稻(栽培變種Nipponbare)幼苗(15cm高)種植在裝滿水田土壤的500cm2罐中。然后接種小花(smallfower)、蘆葦、鴨舌草、寬葉雜草(common false pimpernel)、印度分枝節節菜(Indian toothcup)，長莖溝繁縷屬(long stemmed waterwort)、虻眼(Dopatrium junceum Hammilt)等)和日本帶狀寬葉慈姑(Japanese ribbon wapato)的種子和塊莖，澆水達深度約2-3cm。
移植水稻5天后，應用根據上述制備方法制備的每種活性化合物的制劑于水面。處理3周后檢查除草效果，在此期間維持水深度為3cm。定義除草效果在完全消滅時是100％，在沒有除草效果時是0％。
結果如下化合物第II-18號、第II-117號、第II-122號、第II-131號、第II-194號、第II-212號和第III-71號在施藥量0.25kg/ha顯示針對水田雜草超過90％的除草效果，并且顯示對移植水稻的安全性。測試實施例2測試對田間雜草的出芽前土壤處理測試方法在溫室中，在裝滿田間土壤的120cm2罐的表層上，播種稗、狐尾草、反枝莧(common amaranth)和節草的種子，然后覆蓋土壤。將按照上述測試實施例1同樣方法制備的規定量化學試劑均勻地鋪在每個測試罐的土壤表層上。處理4周后檢查除草效果。
結果化合物第II-117號、第II-122號和第II-194號在施藥量2.0kg/ha顯示針對目標雜草(稗、狐尾草、反枝莧和節草)超過90％的除草活性。測試實施例3測試對田間雜草的出芽后葉的處理測試方法在溫室中，在裝滿田間土壤的120cm2罐內播種稗、狐尾草、反枝莧和節草的種子，然后覆蓋土壤。播種和覆蓋土壤10天后(雜草平均處于2葉簇階段)，將按照上述測試實施例1同樣方法制備的規定量化學試劑均勻地涂布在每個測試罐測試植株的葉上。
處理3周后檢查除草效果。
結果化合物第II-18號、第II-117號、第II-122號、第II-131號、第II-194號、第II-212號和第II-276號在化學試劑量2.0kg/ha時顯示針對稗、狐尾草、反枝莧和節草超過90％的除草活性。測試實施例4通過葉噴灑應用測試協同作用制備測試溶液載體 丙酮，5重量份乳化劑芐氧基聚乙二醇醚，1重量份混合1份活性化合物以及上述量的載體和乳化劑，獲得所述活性物質的制劑作為乳化劑。用水稀釋規定量的該制劑，制備測試溶液。測試方法在溫室中，將水田土壤裝進罐(250cm2)內，在潮濕環境下在罐內土壤表層接種雜草(稗、蘆葦、鴨舌草和寬葉雜草)種子，然后覆蓋土壤。所有雜草物種都單獨接種在各自罐中。每罐加水達2cm深度。當雜草長到1.5-2.2葉簇階段(或對)時，排去罐內的水，通過對葉噴灑將按上述方法用規定量所述化合物制備的測試溶液應用到罐內雜草上。應用后1天，再次向罐內澆水達到2cm水深度。應用后4周按照0(無活性)到100(完全傷害)的等級評估除草效果。
測試實施例4的測試結果顯示于表4中。測試實施例5通過水面應用測試協同作用測試方法在溫室中，將水田土壤裝進罐(250cm2)內，在潮濕環境下在罐內土壤表層接種雜草種子(稗、蘆葦、鴨舌草和寬葉雜草、印度分枝節節菜、溝繁縷屬和flatstage)，然后覆蓋土壤。所有雜草物種都單獨接種在各自罐中。每罐加水達2cm深度，在測試期間維持該深度。當雜草長到1.5-2.2葉簇階段(或對)時，通過水面處理方法對罐內雜草施加按上述測試實施例4相同方法用規定量所述化合物制備的測試溶液。應用后4周，按照測試實施例4中測試方法中相同的等級評估除草效果。
測試實施例5的測試結果顯示于表5中。
通過Colby方程評估測試實施例4和測試實施例5的協同作用。Colby:E=X+[Y×(100-X)100]]]>E預期除草劑活性，以p+qg/ha表示X除草劑活性百分率，以pg/ha表示Y除草劑活性百分率，以qg/ha表示在表4和表5中使用下列縮寫CYPSE表示Cyperus serotinus(flatstage)，ECHSS表示Echinochloa spp.(稗)，ELTTP表示Elatine triandra(溝繁縷屬)，LIDPY表示Lindemia pyridaria(寬葉雜草)，MOOVP表示Monochoria vaginalis(鴨舌草)，ROTIN表示Rotala indica(印度分枝節節菜)，表4和表5中的化合物(1)按照以前在表1、2和3中使用的化合物編號排列。
在表4和表5中，其它已知的除草劑用下表顯示的大寫字母代表A4-(2-氯苯基)-N-環己基-N-乙基-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-甲酰胺(fentrazamide)，B3，′4′-二氯丙酰苯胺(敵稗)，CN，N-二乙基-3-基磺酰基-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺(苯酮唑)，D3-[1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮(氯噁嗪草)，E2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰胺(丙草胺)，F2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(苯噻酰草胺)，G(RS)-2-[2-(3-氯苯基)2，3-環氧丙基]-2-乙基茚滿-1，3-二酮(indanofan)。
表4通過葉噴灑應用的除草劑功效(％)
表5通過水面應用的除草劑功效(％)
測試實施例6通過水面應用測試對水稻的安全作用測試方法在溫室中，將水田土壤裝進罐(1,000cm2)內，在潮濕環境下在罐內土壤表層播種水稻種子(Nipponbare栽培變種)。播種7天后，在所述水稻幼苗的一個葉簇階段，每罐加水達3cm深度，在測試期間維持該深度。播種后9天內，當所述水稻幼苗長到1.5個葉簇階段時，通過水面處理方法對罐內應用按上述測試實施例4相同方法用規定量所述化合物制備的測試溶液。應用后3周，按照0(無損傷)到100(完全死亡)的等級評估對水稻幼苗的植物毒性。
測試實施例6的測試結果顯示于表6中。
通過Colby方程評估測試實施例6的安全作用。Colby:E=X+[Y×(100-X)100]]]>E期望植物毒性，以p-qg/ha表示X期望植物毒性，以pg/ha表示Y期望植物毒性，以qg/ha表示表6中的化合物(1)按照以前在表1、2和3中使用的化合物編號排列。
在表6中，已知的安全劑用下表顯示的大寫字母代表aN，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺(烯丙酰草胺)，b4，6-二氯-2-苯基嘧啶(fenclorin)，c(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3，5-二羧酸二乙酯(吡咯二酸二乙酯)，dN-(4-甲苯基)-N′-(1-甲基-1-苯乙基)脲(殺草隆)，e2-(二氯乙酰基)-2，2，5-三甲基-噁唑烷(R-29148)，f1H，3H-萘并[1，8-cd]吡喃-1，3-二酮(萘二甲酐)。
表6通過水面應用的安全功效(％)
表6(續)
制劑實施例1(顆粒劑)在本發明的第II-18號化合物的混合物(2.5份)中，加入膨潤土(蒙脫石)(30份)、滑石(65.5份)和木素磺酸鹽(2份)、水(25份)。捏和所述混合物，用擠壓造粒機制成10-40目的顆粒，然后在40-50℃干燥，獲得顆粒劑。制劑實施例2(顆粒劑)將粒度分布為0.2-2mm的粘土礦顆粒(95份)加入旋轉式混料器中。在旋轉式混料器旋轉時，將本發明的第II-117號化合物(5份)與液體稀釋劑一起噴灑進所述均勻濕潤的混料器中，然后在40-50℃干燥，獲得顆粒劑。制劑實施例3(可乳化的濃縮物)混合并攪拌本發明的第II-122號化合物(30份)、二甲苯(5份)、聚氧乙烯烷基苯基醚(8份)和烷基苯磺酸鈣(7份)，獲得乳劑。制劑實施例4(可濕性粉劑)混合粉末形式的本發明的第II-194號化合物(15份)、白碳(含水的非晶硅氧化物精細粉末)和粉末粘土(1∶5)的混合物(80份)、烷基苯磺酸鈉(2份)和烷基萘磺酸鈉-甲醛水-聚合物(3份)，制成可濕性粉劑。制劑實施例5(水分散性顆粒劑)將本發明的第II-18號化合物(20份)、木素磺酸鈉(30份)、膨潤土(15份)和鍛制硅藻土粉末(35份)充分混合，加入水，用0.3mm篩網擠壓，然后干燥，獲得水可分散性顆粒劑。
權利要求
1.一種式(I)化合物 其中R1代表鹵素、甲基、乙基、鹵甲基、甲氧基、乙氧基、C1-2鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、C1-3烷基磺酰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、硝基或氰基，R2代表C1-6烷基、可以任選地被鹵素或C1-3烷基取代的C3-6環烷基、C1-4鹵代烷基、C2-6鏈烯基或可以任選地被鹵素、C1-3烷基、C1-2鹵代烷基或硝基取代的苯基，m代表0、1或2，并且兩個R1取代基可以相同或不同，當m代表2時，n代表1或2，Q代表下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同，每個基團代表氫原子或甲基，R9代表氫原子、鹵素、C1-3烷基、鹵甲基、甲氧基或硝基，R10代表C1-6烷基，R11代表鹵素，和k代表1或2。
2.依照權利要求1的式(I)化合物，其中R1代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、C1-2鹵代烷氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基、乙磺酰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、硝基或氰基，R2代表C1-3烷基、可以任選地被氟、氯、甲基或乙基取代的環丙基，C1-3鹵代烷基、C2-4鏈烯基或可以任選地被氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基或硝基取代的苯基，m代表1或2，兩個R1取代基可以相同或不同，當m代表2時，n代表1或2，Q代表下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同，每種基團代表氫原子或甲基，R9代表氫原子、氟、氯、甲基、乙基或三氟甲基，R10代表甲基或乙基，R11代表氟或氯，和k代表1。
3.依照權利要求1的式(I)化合物，其中R1代表氯、溴、甲基或甲磺酰基，R2代表甲基、乙基、正丙基、異丙基或環丙基，m代表2，在這種情況下，所述兩個R1取代基分別連接于苯環的2位和4位，并且這兩個R1取代基可以相同或不同，n代表1，下面基團 連接于所述苯環的3位，和Q代表下面基團中的一種 或
4.一種制備權利要求1的化合物的方法，所述方法的特征在于a)在制備其中Q代表基團(Q-1)或(Q-2)的式(I)化合物時使式(II)化合物在惰性溶劑存在下，如果合適，在堿和氰化物存在下，如果合適，在相轉移催化劑存在下發生重排反應，所述式(II)化合物為 其中R1、R2、m和n具有權利要求1中提到的相同定義，和T1代表下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有如權利要求1中提到的相同定義，或b)在制備其中Q代表基團(Q-6)或(Q-7)、并且所述基團中的R11代表氯代基或溴代基的式(I)化合物時使式(Ib)化合物在惰性溶劑存在下與鹵化劑發生反應，所述式(Ib)化合物為 其中R1、R2、m和n具有如權利要求1中提到的相同定義，和Qb代表下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有如權利要求1中提到的相同定義，或c)在制備其中Q代表基團(Q-3)、(Q-4)或(Q-5)的式(I)化合物時在惰性溶劑存在下，如果合適，在酸結合劑存在下，使式(Ic)化合物與式(III)化合物反應，所述式(Ic)化合物為 其中R1、R2、m和n具有如權利要求1中提到的相同定義，和Qc代表下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有如權利要求1中提到的相同定義，R11c代表氯代基或溴代基，所述式(III)化合物為R12-SH (III)其中R12代表下面基團 或R10其中R9、R10和k具有如權利要求1中提到的相同定義。
5.一種除草劑組合物，其特征在于它包含至少一種依照權利要求1的化合物。
6.一種對抗雜草的方法，其特征在于使用依照權利要求1的化合物以作用于雜草和/或它們的生活環境。
7.依照權利要求1的化合物對抗雜草的應用。
8.一種制備除草劑組合物的方法，其特征在于將依照權利要求1的化合物與增充劑和/或表面活性劑混合。
9.一種式(X)代表的化合物 其中R1、R2、m和n具有如權利要求1中提到的相同定義，W代表鹵素、羥基、C1-4烷氧基或下面基團中的一種 或 其中R3、R4、R5、R6、R7和R8具有如權利要求1中提到的相同定義。
10.一種除草劑組合物，其特征在于所述組合物包含活性物質組合，該組合包含一種依照權利要求1的式(I)四唑衍生物和至少一種選自以下的已知活性成份乙酰胺類除草劑、酰胺類除草劑、苯并呋喃類除草劑、2，3-二氫-1，3-茚二酮類除草劑、吡唑類除草劑、噁嗪酮類除草劑、磺酰脲類除草劑、硫代氨基甲酸酯類除草劑、三嗪類除草劑、三唑類除草劑、喹啉類除草劑、異噁唑類除草劑、二硫代磷酸鹽(酯)類除草劑、氧基乙酰胺類除草劑、四唑酮類除草劑、二羧基酰亞胺類除草劑、三酮類除草劑、苯氧基丙酸酯類除草劑、苯甲酸類除草劑、二苯基醚類除草劑、吡啶二硫代羥酸類除草劑、苯氧基類除草劑、尿素類除草劑、萘二酮類除草劑和異噁唑二酮類除草劑。
11.一種除草劑組合物，其特征在于所述組合物包含活性物質組合，該組合包含一種依照權利要求1的式(I)四唑衍生物和至少一種選自以下的已知安全劑AD-67、BAS-145138、解草嗪、喹氧乙酸、解草胺腈、2，4-D、DKA-24、烯丙酰草胺、殺草隆、解草啶、解草唑(乙酯)、解草胺、氟草肟、解草噁唑、Isoxadifen(-ethyl)、吡咯二酸二乙酯、MG-191、萘二甲酐、解草腈、PPG-1292、R-29148。
12.一種除草劑組合物，其特征在于所述組合物包含活性物質組合，該組合包含一種依照權利要求1的式(I)四唑衍生物以及至少一種活性成份和至少一種已知的安全劑，所述活性成份選自乙酰胺類除草劑、酰胺類除草劑、苯并呋喃類除草劑、2，3-二氫-1，3-茚二酮類除草劑、吡唑類除草劑、噁嗪酮類除草劑、磺酰脲類除草劑、硫代氨基甲酸酯類除草劑、三嗪類除草劑、三唑類除草劑、喹啉類除草劑、異噁唑類除草劑、二硫代磷酸鹽(酯)類除草劑、氧基乙酰胺類除草劑、四唑酮類除草劑、二羧基酰亞胺類除草劑、三酮類除草劑、苯氧基丙酸酯類除草劑、苯甲酸類除草劑、二苯基醚類除草劑、吡啶二硫代羥酸類除草劑、苯氧基類除草劑、尿素類除草劑、萘二酮類除草劑和異噁唑二酮類除草劑，所述已知安全劑選自AD-67、BAS-145138、解草嗪、喹氧乙酸、解草胺腈、2，4-D、DKA-24、烯丙酰草胺、殺草隆、解草啶、解草唑(乙酯)、解草胺、氟草肟、解草噁唑、Isoxadifen(-ethyl)、吡咯二酸二乙酯、MG-191、萘二甲酐、解草腈、PPG-1292、R-29148。
13.一種對抗雜草的方法，其特征在于使用依照權利要求10、11或12中任一項的活性物質的組合作用于雜草和/或它們的生活環境。
14.依照權利要求10、11或12中任一項的活性物質的組合在對抗雜草中的應用。
15.一種制備除草劑組合物的方法，其特征在于依照權利要求10、11或12中任一項的活性物質的組合與增充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發明涉及式(I)的新的四唑衍生物，涉及制備它們的中間體和幾種方法，涉及它們作為除草劑的應用以及涉及包含它們的新的組合物，在式(I)化合物中，R
文檔編號C07D257/04GK1440394SQ01812412
公開日2003年9月3日 申請日期2001年6月25日 優先權日2000年7月6日
發明者柳顯彥, 奈良部晉一, 五島敏男, 上野知惠子, 白倉伸一 申請人:日本拜耳農藥株式會社