專利名稱：2，2－雙－[4－(3－硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法
技術領域：
本發明涉及2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。
背景技術：
2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷(3-BNPOPP)是制備2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷(3-BAPOPP)的重要原料，而3-BAPOPP是制備聚醚酰亞胺、聚芳酰胺不可多得的重要原料，也是耐沖擊環氧樹脂的良好固化劑。因而對2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷(3-BNPOPP)的研究開發顯得尤為重要。
現有技術特公昭54-39030公開了一種利用間二硝基苯和堿金屬酚鹽來制備3-硝基二苯醚化合物的方法。它是由間二硝基苯、堿金屬酚鹽在極性溶劑和大環聚醚的作用下反應而制備3-硝基二苯醚化物。
特公昭54-39030也公開了一種利用二硝基苯和堿金屬烷氧化物，在極性非質子傳遞溶劑中，通過大環聚醚的催化作用下來制備間硝基苯基烷基醚的方法。
在上述制備方法中，要求一些特殊的溶劑，例如六甲基磷酰胺(HMPA)等，或特殊的試劑，例如昂貴而毒性大的冠醚類化合物，來促進反應的進行。因此，上述方法雖然解決了反應性較低的化合物(間二硝基苯)與醇類或酚類化合物之間的縮合醚化問題，但從經濟性安全性考慮，其工業化前景并不理想。為了克服上述缺陷遂導致本發明。
發明內容
本發明的目的就在于提供一個能工業化生產、經濟合理、工作環境較好的2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。本發明以原料來源方便的甲基酰胺類或甲基吡咯烷酮類為溶劑，以甲苯、二甲苯或鹵代苯為脫水劑，以無為水堿金屬碳酸鹽或氫化物為成鹽劑，以價廉、毒性最小的叔胺類化合物為催化劑，用甲苯重結晶提純產品，制得產品得率為90-96％，熔點為111-113℃的2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷。
本發明的化學反應方程式如下 本發明的制備過程是在氮氣(N2)氛圍下，雙酚A(BPA)和間二硝基苯在胺類及性非質子傳遞溶劑和脫水劑甲苯混合物中與堿金屬碳酸鹽，在叔胺類催化劑存在下，于110-180℃，回流反應制備2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷(3-BNPOPP)，配料比為間二硝基苯∶雙酚A＝2.0～3.2∶1.0(摩爾)，雙酚A∶成鹽劑＝1.0∶2.0～3.5(摩爾)，間二硝基苯∶溶劑＝100∶200～900，間二硝基苯∶催化劑＝100∶1.5～20(重量)，間二硝基苯∶脫水劑＝100∶100～600(重量)。
本發明所使用的胺類極性非質子傳遞溶劑可從N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中任選一種或混合使用。
本發明所使用的成鹽劑為無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、無水碳酸氫鉀、無水碳酸氫鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉，它們既可單獨使用也可使用它們的混合物。
脫鹽醚化用來源方便、價格低廉的叔胺類化合物作催化劑，可從三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、三戊基胺、三己基胺、三庚基胺、三辛基胺中任選一種或混合使用。
用雙酚A和間二硝基苯制備3-BNPOPP過程中，雖可用苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯作脫水劑，但其中甲苯較好。
用上述方法制取的目標產物2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷(3-BNPOPP)用甲苯重結晶純化。
本發明與現有技術比較有如下優點1)本發明的制備方法是生產2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷(3-BNPOPP)的工業方法；2)本發明操作環境得到改善；3)本發明所用原材料毒性降低、來源方便、價格低廉；4)產品質量和得率較高，3-BAPOPP的熔點為111-113℃，得率可高達90％-96％。
具體實施例方式
為了更好的實施本發明的制備方法，特以如下實施例說明。
權利要求
1.一種2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，其特征在于在氮氣氛圍下，間二硝基苯和雙酚A在成鹽劑、催化劑、胺類極性非質子傳遞溶劑和脫水劑的共同作用下，于110-180℃溫度下回流反應制備2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷。配料比為間二硝基苯∶雙酚A＝2.0～3.2∶1.0(摩爾)，雙酚A∶成鹽劑＝1.0∶2.0～3.5(摩爾)，間二硝基苯∶溶劑＝100∶200～900(重量)，間二硝基苯∶催化劑＝100∶1.5～20(重量)，間二硝基苯∶脫水劑＝100∶100～600(重量)。
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的胺類極性非質子傳遞溶劑是從二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中任選一種或混合使用。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的成鹽劑為無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、無水碳酸氫鈉、無水碳酸氫鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉中任選一種或混合使用。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的催化劑為叔胺類化合物。
5.根據權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于所述的叔胺類化合物催化劑為三乙基胺、三丁基胺、三丙基胺、三戊基胺、三己基胺、三庚基胺、三辛基胺中任選一種或混合使用。
6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的脫水劑為甲苯、二甲苯、鄰二氯代苯、一氯代苯中任選一種或混合使用。
7.根據權利要求1或6所述的制備方法，其特征在于所述的脫水劑為甲苯。
8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的2，2-雙-[4-(3-硝基苯氧基)苯基]丙烷是用甲苯重結晶純化。
全文摘要
本發明涉及2，2－雙－[4－(3－硝基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。雙酚A和間二硝基苯經由無水碳酸鉀成鹽劑、N，N－二甲基甲酰胺(DMF)(溶劑)、甲苯(脫水劑)、三乙胺(催化劑)的共同作用下，于110－180℃回流反應制取2，2－雙－[4－(3－硝基苯氧基)苯基]丙烷(3－BNPOPP)，用甲苯重結晶純化。該3－BNPOPP的得率90％－96％，熔點為111－113℃。
文檔編號C07C201/12GK1425644SQ0114264
公開日2003年6月25日 申請日期2001年12月14日 優先權日2001年12月14日
發明者虞鑫海 申請人:上海市合成樹脂研究所