專利名稱：溴代正十二烷制備新工藝的制作方法
技術領域：
本發明屬于含有溴原子的無環飽和化合物制備技術領域，特別涉及一種溴代正十二烷制備新工藝。
溴代正十二烷的合成方法大概有如幾種(1)濃硫酸催化法，反應式為。
具體過程為先將一定量濃H2SO4與月桂醇在低溫下攪拌混合，然后加入一定量HBr(48％)升溫至90℃保溫一定時間，然后加熱至100-120℃之間反應8-9小時，靜置過夜，分除酸層。用NHCO3水溶液、40％的乙醇水溶液、水依次洗滌產物，干燥，減壓蒸餾得最后產品。該法過程復雜，轉化率低(最高達90-92％)；且產品中常因有H2SO4存在，顏色發黑；后處理易乳化，分層時間長；耗費大量酸堿，污染嚴重，損耗大。
(2)用新潔爾滅(芐基二甲基正十二烷基溴化銨)作催化劑進行相轉移催化合成即在溴化鈉、溴化鉀存在下，使HBr與一定比例的正十二烷醇(月桂醇)反應。具體過程為先使一定比例的月桂醇、芐基二甲基正十二烷基溴化銨和NBr混合，然后在80-100℃用48％HBr水溶液處理一般時間，攪拌升溫至118-120℃，反應3小時，同時分水，油水分層，用堿水及水洗滌油層，得到轉化率達97-99.4％的溴代正十二烷，產率96％。該法所得產品顏色較淺，未反應的氫溴酸可重復使用，后處理工序簡便。但是由于反應必須在NaBr或KBr存在下進行，催化劑一次性使用，且采用高比例氫溴酸，使得該工藝所得產品價格較貴，整個工藝也較為復雜。
(3)用四烷基溴化銨作催化劑進行相轉移催化合成，本法采用昂貴且不易得到的三正丁基正十六烷基季磷鹽(溴化磷)，在生產中意義不大。
(4)用溴代硬脂醇吡啶鹽作催化劑進行相轉移催化合成該法讓月桂醇同48％HBr水溶液在100-105℃下攪拌24小時反應。產率僅有90％，由于催化劑必須自備，且反應時間長，產率低，存在較大缺陷。
(5)鹵素交換合成法，使碘代烴與Br在四丁基溴化銨催化下于溴代烴溶液中反應制備溴代正十二烷，純度達98％以上，本法所用原料為昂貴的碘代烴及溴素，且溶劑為昂貴的溴代烴，制備成本明顯較高。
(6)濃H2SO4-四正丁基溴化銨催化合成法在濃H2SO4及四正丁基溴化銨作用下，使48％氫溴酸與正十二烷醇加熱回流反應3小時，經H2SO4、40％CH3OH水溶液及水洗滌，干燥，減壓蒸餾得產品，該法雖使用了四正丁基溴化銨，但同時使用了濃H2SO4，致反應產物顏色發黑，且后處理使用濃H2SO4及40％CH3OH水溶液乳化嚴重。
本發明目的在于提供一種溴代正十二烷制備新工藝，該法工藝簡單，轉化率高，催化劑可重復使用。
為達上述目的，本發明采用如下技術方案溴代正十二烷制備新工藝，包括氫溴酸與正十二烷醇反應回流和產物分離純化工序，反應所用催化劑為四正丁基溴化銨。
氫溴酸重量百分比濃度為10-50％，氫溴酸與正十二烷醇摩爾數比為1∶5，反應溫度為90-150℃，反應時間3-4小時。
產物分離純化工序包括堿中和、水洗、干燥和減壓蒸餾步驟，堿中和步驟所用的堿液為1-30％Na2CO3或NaHCO3水溶液。
本發明采用四正丁基溴化銨作催化劑，工藝簡單，反應時間短，由于沒有濃硫酸的存在，副反應少，產品后處理簡單，轉化率高(≥99.6％)；產品純度高(≥98％)，產率高(≥97％)，顏色好；四正丁基溴化銨相對于三正丁基正十六烷基季銨鹽價格低，且易得到，因而產品成本較低；四正丁基溴化銨并不參與氫溴酸與正十二烷醇反應，反應后可回收并重復使用多次，未反應之氫溴酸可循環使用，這一定程度上進一步降低了產品成本。該工藝也適用于合成溴代正辛烷至溴代正十八烷等系列長鏈溴代烷烴。
下面通過實施例進一步說明本發明。
實施例，將5kg正十二烷醇同6kg48％氫溴酸置于反應器中混合攪拌，加入500g含量98％的四正丁基溴化銨使之溶解，然后攪拌下緩緩升溫至90℃，回流分水反應3小時結束。降溫分層，上層清液移入精制瓶中加入等體積清水以及100ml 5％NaHCO3調PH=7-8，攪拌洗滌，靜置分層。下層油層再用水洗滌2次，用無水Na2SO4干燥，減壓蒸餾，收集160-200℃/25mmHg餾分，即得含量不低于98％的溴代正十二烷。
權利要求
1.溴代正十二烷制備新工藝，包括氫溴酸與正十二烷醇反應回流和產物分離純化工序，本發明特征在于，反應所用催化劑為四正丁基溴化銨。
2.如權利要求1所述的工藝，其特征在于氫溴酸重量百分比濃度為10-50％，氫溴酸與正十二烷醇摩爾數比為1∶5，反應溫度為90-150℃，反應時間3-4小時。
3.如權利要求1或2所述的工藝，其特征在于，產物分離純化工序包括堿中和、水洗、干燥和減壓蒸餾步驟，堿中和步驟所用的堿液為1-30％Na2CO3或NaHCO3水溶液。
全文摘要
溴代正十二烷制備新工藝,屬含溴原子的無環飽和化合物制備技術領域。包括氫溴酸和正十二烷醇反應回流和產物分離純化工序。催化劑為四正丁基溴化銨,反應溫度90－150℃,反應時間3－4小時。分離純化工序包括堿中和、水洗、干燥和減壓蒸餾步驟。該法工藝簡單,反應時間短,產率高,產品純度高,催化劑可重復使用,生產成本低,適用于C
文檔編號C07C17/16GK1305980SQ0110641
公開日2001年8月1日 申請日期2001年1月4日 優先權日2001年1月4日
發明者湯俊明, 王新陽, 王正, 高琦, 鮮棟 申請人:湯俊明