專利名稱：處理包含硫酸銨溶液相和含水內酰胺相的混合物的方法
技術領域：
本發明涉及處理一種混合物的方法，特別是處理中和的貝克曼重排混合物的方法，所述混合物包含i)含第一種有機雜質的硫酸銨溶液相；和ii)含第二種有機雜質的含水內酰胺相。
內酰胺可通過將環酮肟在硫酸或發煙硫酸的存在下進行貝克曼重排而形成貝克曼重排混合物來制備。貝克曼重排混合物可用氨或銨堿中和。中和的貝克曼重排混合物一般包含硫酸銨溶液相和含水內酰胺相。在硫酸銨溶液相中硫酸銨的濃度一般為25-50％重量。在含水內酰胺相中內酰胺的濃度一般為60-80％重量。兩相中通常均存在有機雜質。在中和的貝克曼重排混合物的處理中，有機雜質通常在一個或多個廢料流中排走，而廢料流中通常也包含硫酸銨。參見例如GB-A-1353448。
在CN-C-1023790中，描述了一種處理中和的貝克曼重排混合物的硫酸銨溶液相的方法。從硫酸銨溶液相回收硫酸銨結晶，用濕空氣氧化法氧化源于硫酸銨溶液相的有機雜質。使用依靠蒸發操作的結晶器從硫酸銨溶液相回收硫酸銨結晶。含有機雜質的母液從結晶器去除并且用濕空氣氧化法處理。在所述濕空氣氧化法中，使母液在被稱為氧化分解塔的濕空氣氧化反應器中與含氧氣體接觸，形成氣態氧化產物和純化的硫酸銨溶液。降低了有機雜質含量的純化后的硫酸銨溶液被再循環到結晶器中。在CN-C-1023790的方法中，沒有提供含源于含水內酰胺相的有機雜質的廢料的處理方法。
本發明的目標是提供一種處理混合物，特別是中和的貝克曼重排混合物的方法，所述混合物包含i)含第一種有機雜質的硫酸銨溶液相；和ii)含第二種有機雜質的含水內酰胺相，所述方法能以有效方式降低含有機雜質的廢料的量。
本發明的方法包括形成含第一種和第二種有機雜質的含水液體，并將所述含水液體用濕空氣氧化法純化。
可將含源于硫酸銨溶液相和含水內酰胺相的有機雜質和硫酸銨的液體純化并再循環到結晶器中。本發明可使含硫酸銨和有機雜質的廢料量顯著降低并且使晶體硫酸銨的回收率上升。可獲得具有良好質量的硫酸銨結晶。
從混合物、特別是從中和的貝克曼重排混合物回收含水液體有許多途徑。
在一優選的實施方案(實施方案A)中，所述方法包括下面的步驟Aa)使所述混合物與一種有機溶劑接觸，形成含內酰胺的有機液體和硫酸銨溶液。
通過步驟Aa)可萃取出內酰胺，獲得含第一種和第二種有機雜質的硫酸銨溶液。可對獲得的硫酸銨溶液進行濕空氣氧化處理。然后將經純化的溶液送到結晶器，可將從結晶器導出的母液再循環以進行濕空氣氧化處理。更優選所述方法包括下面步驟Ab)通過結晶器處理硫酸銨溶液而形成硫酸銨結晶和一種母液，Ac)將所述母液與含水稀釋液合并而形成氧化混合物，Ad)對所述氧化混合物進行濕空氣氧化處理，形成經純化的硫酸銨溶液。
它具有在有機雜質被送到氧化反應器前被濃縮從而可使用較小反應器的優點。步驟Ac)使得獲得了硫酸銨濃度比母液低的氧化混合物，這是非常有益的，因為在離開氧化反應器時或離開反應器之后，它使經純化的硫酸銨溶液中結晶的發生最小化，優選防止結晶的發生。
最優選所述方法包括下面步驟Ae)將經純化的硫酸銨溶液再循環到結晶器中。
在另一優選的實施方案(B)中，所述方法包括下面步驟
Ba)將硫酸銨溶液相和含水內酰胺相分離，形成硫酸銨溶液和含水內酰胺，Bb)使含水內酰胺與一種有機溶劑接觸，形成含內酰胺的有機液體和含水流出液，Bc)合并硫酸銨溶液和含水流出液。
經過步驟Bb)，萃取出了內酰胺，獲得了含有機雜質(第二種有機雜質)的含水流出液。經過步驟Bc)，獲得了含第一種和第二種有機雜質的硫酸銨溶液與含水流出液的混合物。步驟Bc)可通過將硫酸銨溶液和含水流出液送到相同的結晶器或相同的濕空氣氧化反應器來進行。優選使用一種有機溶劑將殘留在硫酸銨溶液和/或所述含水流出液中的少量內酰胺從硫酸銨溶液和/或所述含水流出液中萃取出來。可對合并的硫酸銨溶液和含水流出液進行濕空氣氧化處理。然后可將經純化的溶液送到結晶器，從結晶器出來的母液可被再循環，以進行濕空氣氧化處理。更優選所述方法包括下面步驟Bd)通過結晶器處理合并的硫酸銨溶液和含水流出液而形成硫酸銨結晶和一種母液，Be)合并所述母液和含水稀釋液而得到一種氧化混合物，Bf)對氧化混合物進行濕空氣氧化處理，得到純化的硫酸銨溶液。
它具有在有機雜質被送到氧化反應器前被濃縮從而可使用較小氧化反應器的優點。步驟Be)使得獲得了硫酸銨濃度比母液低的氧化混合物，這是非常有益的，因為在離開氧化反應器時或離開反應器之后，它使經純化的硫酸銨溶液中結晶的發生最小化，優選防止結晶的發生。
最優選所述方法包括下面步驟Bg)將經純化的硫酸銨溶液再循環回結晶器。
在另一優選的實施方案(C)中所述方法包括下面步驟Ca)將硫酸銨溶液相和含水內酰胺相分離，得到硫酸銨溶液和含水內酰胺，Cb)使含水內酰胺與一種有機溶劑接觸，得到含內酰胺的有機液體和含水流出液，Cc)通過結晶器處理硫酸銨溶液而獲得硫酸銨結晶和一母液，Cd)合并所述母液和含水流出液，得到一種氧化混合物，Ce)對氧化混合物進行濕空氣氧化處理，得到經純化的硫酸銨溶液。
經過步驟Cb)，萃取出了內酰胺，獲得了含有機雜質(第二種有機雜質)的含水流出液。經過步驟Cd)，獲得了含第一種和第二種雜質的氧化混合物。實施方案(C)具有可保持較小的從結晶器移出母液的流量而不會升高結晶器中有機雜質濃度的優點。較小的從結晶器移出母液的流量具有可使用小氧化反應器的優點。將母液與硫酸銨含量比母液低的含水流出液合并也具有降低氧化混合物的硫酸銨濃度從而不需要外源水稀釋液或者至少降低外源水稀釋液的需要量的優點。降低并不源于流出液的水稀釋液的量也具有減少在結晶器和/或氧化反應器中水的蒸發量從而降低能耗的優點。將母液與含有機雜質的含水流出液合并具有氧化混合物的COD含量高于母液用不含有機雜質的水稀釋液稀釋的情況的優點。優選氧化混合物的COD含量相對于母液的COD含量來說得到了提高。增加氧化混合物的COD含量具有降低氧化反應器操作能耗的優點。如果氧化混合物的COD含量足夠高，甚至可能在無需使用外源能量的情況下操作氧化反應器，或者產生能源的過剩。此中所用的衡量有機雜質濃度的COD(化學需氧量)含量值是指按照ASTM D 1252-95(重鉻酸鉀滴定法)測定的值。
最優選所述方法包括下面步驟Cf)將經純化的硫酸銨溶液再循環回結晶器。
在另一優選的實施方案(D)中，所述方法包括下面的步驟Da)將硫酸銨溶液相和含水內酰胺相分離，形成硫酸銨溶液和含水內酰胺，Db)使含水內酰胺與一種有機溶劑接觸，形成含內酰胺的有機液體和含水流出液，Dc)通過結晶器處理硫酸銨溶液而獲得硫酸銨結晶和母液，Dd)合并所述母液和所述混合物，De)對含水流出液進行濕空氣氧化處理，得到經純化的流出液。
經過步驟Dd)，在母液中存在并源于硫酸銨溶液相的有機雜質(第一種有機雜質)進入含水內酰胺相。結果獲得含第一種和第二種雜質的含水內酰胺和含水流出液。實施方案(D)具有可使用較小反應器的優點，這是由于只有流出液需要在氧化反應器中處理。
更優選所述方法包括下面步驟Df)將純化的流出液再循環回結晶器。
優選所述濕空氣氧化處理通過使也被稱為氧化混合物(實施方案A、B、C)或含水流出液(實施方案D)的含第一和第二種雜質的含水液體在升高的溫度下在氧化反應器中與含氧氣體接觸來進行。所述含水液體可包括兩種或多種混合液體，諸如象在實施方案A和B中的母液和含水稀釋液或在實施方案C中的母液和含水流出液。所述液體可作為單獨液流被送到氧化反應器中，在這種情況下它們在氧化反應器中混合。優選它們在被送到氧化反應器前混合。本領域技術人員熟悉如何進行濕空氣氧化處理，參見例如CN-C-1023790。通常，將所述含水液體加壓，然后與加壓的含氧氣體混合。所用的含氧氣體的量通常取決于氧化反應器進料的COD含量并且可由技術人員確定。通常隨后將合并的氧化混合物和含氧氣體在一換熱器中加熱，然后送到氧化反應器中。優選為泡罩塔的氧化反應器通常在5-200巴、優選20-170巴的壓力下操作。所述氧化反應器通常在125-320℃、優選175-320℃、更優選在200-300℃的溫度下操作。升高溫度通常導致有機雜質向氣態氧化產物的轉化率增加。如果氧化反應器在較高溫度下操作則通常使用較高的壓力。所述含氧氣體可以是純的分子氧。但是，優選所述含氧氣體為氧氣和氮氣的混合物諸如象空氣。在含氧氣體中分子氧的濃度通常為5-50％體積、優選為10-40％體積。在氧化反應器中，有機雜質被氧化，產生通常為CO2的氣態氧化產物和也被稱為純化的硫酸銨溶液或純化的流出液的經純化的含水液體。所述氧化反應可在有或沒有催化劑的情況下進行。優選在沒有催化劑的情況下進行所述氧化。在純化的硫酸銨溶液被再循環回結晶器的情況下，這可以得到質量更好的硫酸銨結晶。
在一優選的實施方案中，氧化反應器進料的平均COD含量為至少20g/kg，更優選至少45g/kg。氧化反應器的進料被理解為加入到氧化反應器并將與含氧氣體接觸的所有液體。增加氧化反應器進料的COD含量具有需要較少的外源能量來操作氧化反應器的優點。如果氧化反應器進料的COD含量足夠高，氧化反應器甚至可在不使用外加能源的情況下操作。如果氧化反應器進料的COD含量進一步增加，則產生多余的能量。優選所述氧化反應器進料的COD含量低于300g/kg。
由于在氧化處理過程中或在純化的硫酸銨溶液與氣態氧化產物分離過程中水的蒸發，如果氧化反應器進料中硫酸銨濃度不夠低，則在純化含水液體中可能發生結晶。在純化含水液體中結晶的發生可導致堵塞問題。優選氧化反應器進料中的硫酸銨濃度足夠低，以防止純化含水液體中出現結晶。優選氧化反應器進料中的硫酸銨濃度低于40％重量，優選低于35％重量，更優選低于30％重量。降低氧化反應器進料中硫酸銨的濃度具有可容許更多水蒸發而不會在純化含水液體中出現結晶的優點。
氣態氧化產物和純化含水液體可通過任何已知的方法分離。在氣態氧化產物從純化含水液體分離后，可將純化含水液體再循環回結晶器。純化含水液體可直接再循環回結晶器，再循環也可間接進行，例如通過將純化的含水液體與所述混合物、特別是中和的貝克曼重排混合物合并或通過將純化含水液體送到中和貝克曼重排混合物的步驟。純化含水液體和氣態氧化產物在分離前可有利地被用于加熱氧化反應器的進料或用在內酰胺制備過程的其它步驟中。優選在氣態氧化產物和/或蒸汽被用于加熱氧化反應器的進料或用在內酰胺制備過程的其它步驟中之前進行氣態氧化產物和純化含水液體的分離。
優選本發明的方法包括通過結晶從所述混合物獲取硫酸銨晶體。這可通過本領域技術人員熟悉的任何方法來進行。硫酸銨溶液可例如通過用有機溶劑從所述混合物萃取內酰胺來獲得。所述有機溶劑優選為苯或甲苯。所述萃取優選在20-60℃的溫度下進行。硫酸銨溶液也可通過分離硫酸銨溶液相和含水內酰胺相，優選通過相分離來獲得。優選將由此獲得的硫酸銨溶液與一種有機溶劑諸如象苯或甲苯接觸來回收殘留在硫酸銨溶液中的少量內酰胺。
硫酸銨結晶和母液可在結晶器中從硫酸銨溶液獲得。適合的結晶器的例子可參見Don W.Green和James O.Maloney的“Perry’sChemical Engineers Handbook”，第7版，McGraw Hill，1997，18章，44-55頁。任選與冷卻結合的通過蒸發運行的結晶器特別適合于本發明的方法。所述結晶器通常在20-180℃的溫度和20毫巴到8巴的壓力下操作。優選所述結晶器在40-130℃的溫度和50毫巴到2巴的壓力下操作。應理解也可使用多個結晶器。在多個結晶器的情況下，每個結晶器均可在不同的壓力和/或溫度下操作。
在送到結晶器的硫酸銨溶液中硫酸銨濃度通常為25-50％重量。送到結晶器的硫酸銨溶液的COD含量通常為0.1-20g/kg，尤其是0.2-15g/kg，更特別是0.5-10g/kg。
所述母液可通過任何本領域技術人員已知的方法從結晶器導出。例如可將含硫酸銨結晶和母液的淤漿從結晶器導出，并且可將母液例如通過離心從淤漿中分離。優選將基本不含硫酸銨結晶的母液從結晶器導出。從結晶器導出的母液中的硫酸銨濃度通常為35-60％重量，優選38-55％重量，更優選40-50％重量。從結晶器導出的母液中有機雜質的濃度通常相當于8-120g/kg、優選12-80g/kg、更優選15-60g/kg的COD含量。保持結晶器母液中低的有機雜質濃度改善了硫酸銨晶體的質量，即它們將具有較少的顏色，它們將包含較少的雜質，并且有助于大晶體的生產。COD含量的下限并不關鍵，并且主要通過工藝經濟性確定。對于以單位時間100體積份的流量送到結晶器的硫酸銨溶液來說，從結晶器導出母液的流量通常為單位時間0.5到30體積份，優選單位時間1到20份。如果其它情況相同但從結晶器導出的母液的流量降低，則母液中COD含量通常上升。如果硫酸銨溶液的加料和/或母液的移除不連續或分批進行，應理解上述的流量為每單位時間送入或導出的平均量。如果使用多個結晶器，則從一個結晶器導出母液，并將所述母液送到下一個結晶器是有利的，其中COD含量可進一步增高，并且以增高的COD含量導出母液。這帶來了可將較高COD含量的母液送到氧化反應器，并同時避免所有結晶器的母液COD含量均在這種高水平的優點。
優選從混合物中回收內酰胺，優選包括用一種有機溶劑萃取內酰胺而形成含內酰胺的有機液體。這可通過使所述混合物或中和的貝克曼重排混合物與一種有機溶劑接觸來進行。也可以通過分離硫酸銨溶液相和含水內酰胺相來獲得含水內酰胺。可使獲得的含水內酰胺與一種有機溶劑接觸，形成一種含內酰胺的有機液體和一種含水流出液。所述有機溶劑優選為苯或甲苯。在含內酰胺的有機液體中內酰胺的濃度優選低于30％重量。所述萃取優選在20-60℃的溫度下進行。
所述含水流出液通常包含0.1-10％重量、特別是0.2-8％重量、更特別是0.5-6％重量溶解在水中的硫酸銨。所述含水流出液的COD含量通常為5-150g/kg，特別是15-100g/kg，更特別是20-90g/kg。
內酰胺可通過任何本領域技術人員熟悉的方法如通過蒸餾從含內酰胺的有機液體中回收。
本發明的方法特別適合于環中含5到12個碳原子的內酰胺，尤其是ε-己內酰胺。
現在將借助于下面的實施例來說明本發明，但本發明并不限定于此。
附圖的簡要說明
圖1表示本發明方法的實施方案(A)的流程圖。
圖2表示本發明方法的另一實施方案(B)的流程圖。
圖3表示本發明方法的再一實施方案(C)的流程圖。
圖4表示本發明方法的還一實施方案(D)的流程圖。
在實施例中提及的所有COD含量均按照ASTM D 1252-95的重鉻酸鉀滴定法測定。
實施例I該實施例說明所述方法如何按照實施方案A進行。所述實施例參照圖1進行說明。在本文和圖中的數字均是流體的編號。各流體的組成和流量如表1所示。
中和的貝克曼重排混合物1和苯4被送到進行己內酰胺萃取的萃取裝置E0中。包含溶于苯中的己內酰胺的含己內酰胺的有機液體5和硫酸銨溶液2從萃取裝置E0導出。使用蒸餾將己內酰胺從含己內酰胺的有機液體分離出來。將硫酸銨溶液2送到結晶器C0。在結晶器C0中，水被蒸發，并且導出水蒸汽7和硫酸銨晶體8。母液10從結晶器C0導出并且與水11(含水稀釋液)混合，形成氧化混合物。將氧化混合物12和空氣13混合、加熱、加壓并送到氧化反應器W0。氧化反應器W0在65巴的壓力和250℃的溫度下操作，在氧化反應器W0中進行有機雜質的氧化，形成氣態氧化產物和純化的硫酸銨溶液。純化的銨溶液和氣態氧化產物分離后，獲得包括蒸汽和氧化產物的氣相(未示出)。所述氣相被用于加熱氧化反應器的進料(未示出)。純化的硫酸銨溶液14被循環到結晶器C0。
在該實施例中，所有含硫酸銨和有機雜質的流體均循環處理。在結晶器中母液的COD含量保持在一個低值，從而獲得質量良好的硫酸銨晶體。在純化的硫酸銨溶液中并不發生結晶。
實施例II該實施例說明所述方法如何按照實施方案B進行。所述實施例參照圖2進行說明。在本文和圖中的數字均是流體的編號。各流體的組成和流量如表2所示。
中和的貝克曼重排混合物101被送到分離裝置S1，該裝置通過相分離進行硫酸銨溶液相和含水粗己內酰胺相的分離。硫酸銨溶液102和含水粗己內酰胺103從分離裝置S1導出。含水粗己內酰胺103和苯104被送到進行己內酰胺萃取的萃取裝置E1中。包含溶于苯中的己內酰胺的含己內酰胺的有機液體105和含水流出液106從萃取裝置E1導出。將含水流出液106和硫酸銨溶液102混合并送到結晶器C1。在結晶器C1中水被蒸發，并且導出水蒸汽107和硫酸銨結晶108。母液110從結晶器C1導出并且與水111(含水稀釋液)混合，形成氧化混合物。氧化混合物112和空氣113被混合、加熱、加壓并送到氧化反應器W1中。氧化反應器W1在65巴的壓力和250℃的溫度下操作。在氧化反應器W1中進行有機雜質的氧化，形成氣態氧化產物和純化的硫酸銨溶液。純化的銨溶液和氣態氧化產物分離后，獲得包括蒸汽和氧化產物的氣相(未示出)。所述氣相被用于加熱氧化反應器的進料(未示出)。純化的硫酸銨溶液114被循環到結晶器C1。
在該實施例中，所有含硫酸銨和有機雜質的流體均循環處理。在結晶器中母液的COD含量保持在一個低值，從而獲得質量良好的硫酸銨晶體。在純化的硫酸銨溶液中并不發生結晶。
實施例III該實施例說明所述方法如何按照實施方案C進行。所述實施例參照圖3進行說明。在本文和圖中的數字均是流體的編號。
中和的貝克曼重排混合物201被送到分離裝置S2，該裝置通過相分離進行硫酸銨溶液相和含水粗己內酰胺相的分離。含水粗己內酰胺203和苯204被送到進行己內酰胺萃取的萃取裝置E2中。包含溶于苯中的己內酰胺的含己內酰胺的有機液體205和含水流出液206從萃取裝置E2導出。將硫酸銨溶液202送到結晶器C2。在結晶器C2中水被蒸發，并且導出水蒸汽207和硫酸銨結晶208。母液210從結晶器207導出并且與含水流出液206混合，形成氧化混合物。氧化混合物212和空氣213被混合、加熱、加壓并送到氧化反應器W2中。氧化反應器W2在65巴的壓力和250℃的溫度下操作。在氧化反應器W2中進行有機雜質的氧化，形成氣態氧化產物和純化的硫酸銨溶液。純化的硫酸銨溶液和氧化產物分離后，獲得包括蒸汽和氧化產物的氣相(未示出)。所述氣相被用于加熱氧化反應器的進料(未示出)。純化的硫酸銨溶液204被循環到結晶器C2。
在該實施例中，所有含硫酸銨和有機雜質的流體均循環處理。在結晶器中母液的COD含量保持在一個低值，從而獲得質量良好的硫酸銨晶體。在純化的硫酸銨溶液中并不發生結晶。該實施例進一步說明母液210和氧化混合物212的流量遠小于實施例I和II，從而可使用較小的氧化反應器。因為將送到氧化反應器的母液與含水流出液混合，因此不需要外源的含水稀釋液來降低氧化反應器進料的硫酸銨濃度，也沒有外源的水需要蒸發。由于含水流出液206的COD含量、氧化混合物212的COD含量遠高于實施例I和II，因此其能在更為節能的情況下操作濕空氣氧化反應器。
實施例IV該實施例說明所述方法如何按照實施方案D進行。所述實施例參照圖4進行說明。在本文和圖4中的數字均是流體的編號。各個流體的組成和流量列于表4。
中和的貝克曼重排混合物301和母液310被混合并送到分離裝置S3，該裝置通過相分離進行硫酸銨溶液相和含水粗己內酰胺相的分離。硫酸銨溶液302和含水粗己內酰胺303從分離裝置S3導出。含水粗己內酰胺303和苯304被送到進行己內酰胺萃取的萃取裝置E3。包含溶解于苯的己內酰胺的含己內酰胺的有機液體305和含水流出液306從萃取裝置E3導出。使用蒸餾將己內酰胺從含己內酰胺的有機液體分離出來。將含水流出液306和空氣313混合、加熱、加壓并送到氧化反應器W3中。氧化反應器W3在65巴的壓力和250℃的溫度下操作。在氧化反應器W3中進行有機雜質的氧化，形成氣態氧化產物和純化的流出液。純化的硫酸銨溶液和氣態氧化產物分離后，獲得包括蒸汽和氧化產物的氣相(未示出)。所述氣相被用于加熱氧化反應器的進料(未示出)。純化的流出液314和硫酸銨溶液302被送到結晶器C3。在結晶器C3中，水被蒸發，并且導出水蒸汽307和硫酸銨結晶308。從結晶器C3導出母液310并將其循環回分離裝置S3。
在該實施例中，所有含硫酸銨和有機雜質的流體均循環處理。在結晶器中母液的COD含量保持在一個低值，從而獲得質量良好的硫酸銨晶體。在純化的流出液中并不發生結晶。含水流出液的流量小，從而可使用較小的氧化反應器。不需要外源的含水稀釋液來降低氧化反應器進料的硫酸銨濃度，也沒有外源的水需要蒸發。由于含水流出液的高COD含量，氧化反應器非常有效地運行。
表1.實施例I中流體的組成
表2.實施例II中流體的組成
表3.實施例III中流體的組成
表4.實施例IV中流體的組成
權利要求
1.處理一種混合物的方法，所述混合物包含i)含第一種有機雜質的硫酸銨溶液相；和ii)含第二種有機雜質的含水內酰胺相，其中所述方法包括形成含第一種和第二種有機雜質的含水液體；和將所述含水液體用濕空氣氧化法純化。
2.權利要求1的方法，其中所述混合物是一種經中和的貝克曼重排混合物。
3.權利要求1或2的方法，其中所述方法還包括通過結晶從所述混合物獲取硫酸銨晶體。
4.權利要求1-3中任一項的方法，其中所述方法還包括用一種有機溶劑萃取內酰胺而形成含內酰胺的有機液體。
5.權利要求1-4中任一項的方法，其中所述含水液體含硫酸銨。
6.權利要求5的方法，其中所述方法還包括將經純化的含水液體循環到結晶器。
7.權利要求1-6中任一項的方法，其中所述方法包括下面步驟Aa)使所述混合物與一種有機溶劑接觸，形成含內酰胺的有機液體和硫酸銨溶液。
8.權利要求7的方法，其中所述方法包括下面步驟Ab)通過結晶器處理硫酸銨溶液而形成硫酸銨結晶和一種母液，Ac)將所述母液與含水稀釋液合并而形成氧化混合物，Ad)對所述氧化混合物進行濕空氣氧化處理，形成經純化的硫酸銨溶液。
9.權利要求1-6中任一項的方法，其中所述方法包括下面步驟Ba)將硫酸銨溶液相和含水內酰胺相分離，形成硫酸銨溶液和含水內酰胺，Bb)使含水內酰胺與一種有機溶劑接觸，形成含內酰胺的有機液體和含水流出液，Bc)合并硫酸銨溶液和含水流出液。
10.權利要求9的方法，其中所述方法包括下面步驟Bd)通過結晶器處理合并的硫酸銨溶液和含水流出液而形成硫酸銨結晶和一種母液，Be)合并所述母液和含水稀釋液而得到一種氧化混合物，Bf)對氧化混合物進行濕空氣氧化處理，得到純化的硫酸銨溶液。
11.權利要求1-6中任一項的方法，其中所述方法包括下面步驟Ca)將硫酸銨溶液相和含水內酰胺相分離，得到硫酸銨溶液和含水內酰胺，Cb)使含水內酰胺與一種有機溶劑接觸，得到含內酰胺的有機液體和含水流出液，Cc)通過結晶器處理硫酸銨溶液而獲得硫酸銨結晶和一母液，Cd)合并所述母液和含水流出液，得到一種氧化混合物，Ce)對氧化混合物進行濕空氣氧化處理，得到經純化的硫酸銨溶液。
12.權利要求1-6中任一項的方法，其中所述方法包括下面步驟Da)將硫酸銨溶液相和含水內酰胺相分離，形成硫酸銨溶液和含水內酰胺，Db)使含水內酰胺與一種有機溶劑接觸，形成含內酰胺的有機液體和含水流出液，Dc)通過結晶器處理硫酸銨溶液而獲得硫酸銨結晶和母液，Dd)合并所述母液和所述混合物，De)對含水流出液進行濕空氣氧化處理，得到經純化的流出液。
13.權利要求1-12中任一項的方法，其中所述內酰胺是己內酰胺。
14.由一種混合物，特別是由經中和的貝克曼重排混合物制備硫酸銨晶體的方法，所述混合物包含i)含第一種有機雜質的硫酸銨溶液相；和ii)含第二種有機雜質的含水內酰胺相，其中所述方法包括通過結晶從所述混合物獲得硫酸銨晶體，并且其中所述方法按照權利要求1-13中的任一項進行。
全文摘要
本發明涉及一種處理混合物,特別是經中和的貝克曼重排混合物的方法,所述混合物包含i)含第一種有機雜質的硫酸銨溶液相;和ii)含第二種有機雜質的含水內酰胺相,其中所述方法包括形成含第一種和第二種有機雜質的含水液體;和將所述含水液體用濕空氣氧化法純化。
文檔編號C07D223/10GK1378522SQ00814097
公開日2002年11月6日 申請日期2000年8月15日 優先權日1999年8月17日
發明者J·A·W·萊門斯, A·M·A·朗書, G·埃克倫坎普, J·E·P·德貝 申請人:Dsm有限公司