專利名稱：5－酰苯胺基－鹵代烷基噻唑鹽的制作方法
技術領域：
本發明涉及用作殺真菌劑、殺微生物劑、海洋防污劑和殺白蟻劑的5-酰苯胺基-鹵代烷基噻唑，含有這些化合物的組合物和它們的使用方法。
美國專利5,045,554公開了一類取代的5-酰苯胺基噻唑，當用于正生長的植物，特別是作為葉噴霧劑使用時，用于防治真菌疾病，如擔子菌綱(Basidiomycetes)的絲核菌屬(Rhizoctonia)、內核菌屬(Sclerotiun)和伏革菌屬(Corticium)以及鏈格孢屬(Alternaria)和Spirothica。但是，仍有必要改善這些化合物的生物活性和/或為制劑目的所需要的物理/化學性能。我們公開了這些化合物的某些鹽，它們的生物活性比美國專利5,045,554所例舉的性能具有驚人的改善。這為生長物提供了重要的好處，因為在生長的作物上只需要少量的殺真菌劑用來防治真菌疾病。而且，這些鹽還可用作殺微生物劑、海洋防污劑和殺白蟻劑。此外，由于這些鹽常常是水溶性的，一般易于制備商用制劑，其價格也比已有的酰苯胺基噻唑便宜。
本發明提供式Ⅰ化合物 其中A是堿性陽離子，優選強堿陽離子，更優選鈉、鉀、鋰、二雜氮雙環十一碳烯或二雜氮雙環壬烷陽離子，最優選鈉、鉀或鋰陽離子；R1是(C1-C2)鹵代烷基或(C1-C5)烷基，優選(C1-C2)烷基，最優選甲基；R2是(C1-C5)烷基或鹵代(C1-C2)烷基，優選鹵代甲基，更優選全鹵甲基，最優選三氟甲基，條件是R1和R2中至少有一個是鹵代(C1-C2)烷基；每個R獨立地是鹵素(優選氯、溴或碘)、鹵代(C1-C5)烷基(優選鹵代(C1-C2)烷基，較優選全鹵甲基，最優選三氟甲基)、鹵代(C1-C5)烷氧基(優選鹵代(C1-C2)烷氧基，較優選全鹵甲氧基，最優選三氟甲氧基)、硝基、氰基、五鹵硫基(優選五氟硫基)、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C2)烷基亞磺酰基、(C1-C2)烷基磺酰基或鹵代(C1-C2)烷基磺酰基；n為1-5，(優選2-4，更優選3-4，最優選3)。R基團優選處在鄰位或對位位置，存在對位取代基時，還優選具有親油性特征的基團。
堿性陽離子由堿同式Ⅰ化合物反應得到，在該反應中，堿至少從式Ⅰ化合物獲取一個質子。優選堿的pKa在10或10以上，更優選堿的pKa在12或12以上。最優選的堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰或它們的混合物。
術語“酰苯胺基”指C6H5-NH-CO-。術語“烷基”指直鏈或支鏈的(C1-C5)烷基，除非另有說明。術語“親油的”指對有機溶劑有親合力，而對水溶劑無親合力。術語“活性組分”指式Ⅰ化合物。為達本發明的目的，所有百分數均是重量百分數，除非另有說明。所有百分數范圍都包括在內，所有比率均是重量比，所有比率范圍都包括在內。
本發明的第二個實施方案是式Ⅰ化合物的組合物，它是通過將該化合物與一種或多種輔劑，包括稀釋劑、增量劑、載體、表面活性劑和為組合物提供具體物形固體、溶液、分散液或乳化液的調節劑混合來制備。例如，這些組合物包括水溶液、可濕性粉基、顆粒劑、粉劑、乳油和流動劑。
式Ⅰ化合物可應用于各種地點，如土壤、生長著的農作物、觀賞作物、草地、構筑物和工業地點。當用作殺真菌劑時，式Ⅰ化合物可用來抑制真菌的生長，其方法是把殺真菌有效量的該化合物引入到其上、引入其內或引入真菌生長的地點，包括但不限于土壤、生長著的農作物、觀賞作物和草地。
當用作殺微生物劑時，式Ⅰ化合物可用來抑制微生物的生長，其方法是將抗微生物有效量的一種或多種藥劑引入到其上、引入其內或引入在遭受微生物破壞的地點。適宜的地點包括但不限于冷卻塔，空氣凈氣器，鍋爐，礦物漿，廢水處理，裝飾性噴泉，反滲透過濾器，超濾器，鎮船水，蒸發冷凝器，熱交換器，紙漿和紙張加工液、塑料，乳液和分散液，顏料，橡膠漿，涂料如清漆，建筑產品如膠粘劑、填隙劑和密封劑，建筑粘合劑如水泥粘合劑、氈層基礎粘合劑和層壓粘合劑，工業和家用粘合劑，照相化學藥品，印刷液、家庭用品如浴室消毒劑或衛生消毒劑，化妝品和盥洗用品，洗發水，肥皂，洗滌劑，工業消毒劑或工業衛生消毒劑如低溫滅菌劑，硬表面消毒劑，樓扳拋光劑，洗衣房循環水，金屬加工液，輸送機潤滑油，水力流體，皮革和皮革產品，織物，織物產品，木材和木材產品如膠合板、刨花板、壓縮板、層壓桿、定向絞合板、硬木板和微粒板，石油加工液，燃料，油田用液如注射水、斷裂流體和鉆孔漿，農業輔劑防腐劑，表面劑防腐劑，醫療器械，診斷劑防腐劑，食品防腐劑如食品的塑料或紙包裝，水池和溫泉。優選的地點是木材和木材產品、冷卻塔、空氣凈氣器、鍋爐、礦物漿、水處理、裝飾性噴泉、反滲透過濾器、超濾器、鎮船水、蒸發冷凝器、熱交換器、紙漿和紙張加工液、塑料、乳液和分散液、顏料、橡膠漿和涂料。依據使用地點的不同，本發明的化合物可直接摻合到該地點、直接應用于該地點或摻合到涂料中而后用于該地點。
當用作海洋防污劑時，本發明的化合物可以用來防治或抑制海洋微生物的生長，方法是通過把有效量的本發明組合物應用到或應用在海洋構筑物上。依要保護的具體海洋構筑物，本發明的組合物可直接摻合海洋構筑物中，直接應用到海洋構筑物上，或摻合到涂料中而后用于海洋構筑物。適用的海洋構筑物包括但不限于舟、船、石油平臺、橋墩、樁基、船塢、合成橡膠物、魚網和網線。本發明的組合物一般是在制造過程中直接摻合到合成橡膠或魚網纖維這樣的構筑物中。對魚網和木樁這樣的構筑物，本發明的組合物一般是直接應用。本發明的組合物還可摻合到海洋涂料中，如海洋顏料或清漆。
某些式Ⅰ化合物，特別是R1和R2都是三氟甲基的化合物，可用來防治土壤、作物、草地、森林和其它纖維素基材料上的白蟻。為此目的，這些化合物可在技術級或制備的純凈形式或作為制劑組合物使用。
例如，固體組合物包括可濕性粉劑，它們一般含有活性組分10-90％，優選50-90％、分散劑2-10％、最好10％以內的穩定劑和/或其它添加劑如滲透劑、粘著劑、表面活性劑，以及固體惰性載體如粘土、二氧化硅或天然的或合成的載體；通常作為濃縮物配制的粉劑，組成與可濕性性粉劑類似，但不含分散劑，一般含有活性組分0.5-10％；顆粒劑，例如含有0.01-80％活性組分和最好10％以內的添加劑，如穩定劑、表面活性劑、緩釋改性劑和粘合劑，它們可通過例如由團聚作用或注入技術制備，其大小大于可濕粉劑，最大可達到1-2mm；包含有效組分0.01-25％的食餌，它由活性組分結合纖維素基材料和其他添加劑制備。液體組合物包括水基或溶劑基溶液、乳油、乳液、懸浮濃縮液和流動劑，它們一般含有0.01-99.9％的活性組分、可接受的載體以及一種或多種輔劑。比較典型的這樣的液體組合物含有1.0-85％的活性組分。
根據農業生產實踐，一般希望，特別是在可噴霧制劑的情況下希望包含一種或多種輔劑，所說的輔劑如濕潤劑、擴展劑、分散劑、粘著劑、粘合劑、乳化劑等。在該技術中常用的這些輔劑，可在由MCPublishing Company(New Jersey)的McCutcheon Division按年度出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents,McCutcheon’s Emulsifiersand Detergents/Functional Materials和McCutcheon’s FunctionalMaterials中和由Meister Publishing Company(Ohio)出版的FarmChemicals Handbook中查到。
提供防治真菌疾病、微生物、海洋阻塞生物或白蟻所需水平的化合物的有效量將取決于下述一種或多種因素生長或環境條件；植物對被防治的真菌疾病的敏感性；被防治的微生物或海洋阻塞生物的環境；所使用的組合物；該組合物對植物的植物毒性影響；和所使用的具體的化合物或組合物。以被保護的構筑物的重量或以摻入應用于海洋構筑物的涂料的化合物的重量為基礎，在一般的條件下，防治真菌病的施用率是30-500g/ha，防治微生物的施用率是在被保護的地點提供0.5-2500ppm的化合物；防治海洋阻塞生物的施用率是0.1-30％；以應用于白蟻所處地點的組合物的總重量為基礎，防治白蟻的化合物有效劑量是0.0001-2.0％。本領域內的專業技術人員，能夠根據上述諸因素很容易地確定所需化合物或組合物的最佳量。
本發明的化合物和組合物可被稀釋，作為水噴霧劑用通用的方法，如高強液壓噴霧、低強噴霧、噴氣法和空中噴霧，施于植物葉子和/或土壤。稀釋程度和使用比率將取決于使用設備的類型、所希望使用的方法和頻次、施用比和要防治的真菌疾病、微生物或白蟻的種類。該組合物在使用前可同肥料或肥料材料混合。該組合物可單獨作為農藥使用，或同其它的農藥，如殺微生物劑、海洋防污劑、殺菌劑、除草劑、殺蟲劑和殺螨劑結合使用。
應用于木材或樹木之上或之中時，可利用通常的技術來完成，如將木材浸入液體組合物，通過噴灑或刷抹、浸漬進行涂復，或將組合物注射或灌輸至樹木中。對于這些應用，式Ⅰ化合物在組合物中的濃度應足以在樹木中或樹木表表面提供有效量的化合物。
在本發明中，式Ⅰ化合物通常是按照美國專利5,045,554(本文引用作為參考)公開的方法合成的，即通過由具有5-碳酰氯取代基的適當取代的噻唑同適當取代的苯胺在適當的溶劑中高溫反應，而后將該反應的產品與強堿反應轉化成鹽。第一反應適用的溶劑包括二甲苯、四氫呋喃、甲苯、氯苯、可力丁、2,6-二叔丁基-4-甲基-吡啶。2,4-雙-三氟甲基噻唑-5-酰苯胺由同下述相似的方法制備2,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酰氯的制備步驟1三氟硫代乙酰胺的制備向裝備有機械攪拌器、氮氣入口、加料漏斗和溫度計的1L四頸圓底燒瓶(RBF)中加入三氟乙酰胺(56.0克，1.0當量，0.495摩爾)和100g路易斯試劑，接著加入500mL四氫呋喃。使該反應混合物加熱沸騰2小時。由旋轉蒸發小心地排除溶劑，得到86g粗產品。使該產品在高真空度下(＜1mmHg)進行庫格爾若蒸餾，得到54g淺黃色液體三氟硫代乙酰胺(產率84％)。步驟2氯代三氟乙酰乙酸乙酯的制備向裝備有磁力攪拌器、氮氣入口、溫度計和氣體鼓泡器的500mL三頸圓底燒瓶中加入200g三氟乙酰乙酸乙酯。利用丙酮/冰浴使該反應容器冷卻到0-10℃，在該溫度下通過氣體鼓泡器以足夠的速率將氯氣加入到反應器中，維持反應溫度5-15℃。氯氣一直加到反應混合物持續維持黃色至。使該反應混合物加熱到室溫，而后加熱到30℃，同時放出氣體。當停止放出氣體時，所得到的混合物提供226g產品(產率95％)。步驟3 2,4-雙-三氟甲基-5-噻唑羧酸乙酯的制備向裝備有機械攪拌器、回流冷凝器、溫度計和加料漏斗的3L四頸圓底燒瓶中加入358g氯代三氟乙酰乙酸酯(1.64摩爾)、2,2,2-三氟硫代乙酰胺和1000mL乙腈。在2.5小時內向該混合物滴加331.9g(2.0當量，3.28摩爾)三乙胺。在滴加過程中，溫度維持在30-38℃，滴加完成后，使該反應加熱回流2小時，并在室溫下攪拌過夜。過濾該反應混合物，所得濾液由旋轉蒸發濃縮，得到油狀固體，將其溶解在1500mL乙酸乙酯中。用2×500mL水、1×500mL鹽水洗滌，并旋轉蒸發濃縮，得到356.6g蒸餾純化的2,4-雙-三氟甲基-5-噻唑羧酸乙酯。步驟4 2,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酸的制備向1L四頸圓底燒瓶中加入在100mL THF和50mL水中的2,4-雙-三氟甲基-5-噻唑羧酸乙酯(23.8g，1.0當量，81.2毫摩爾)。將該反應混合物冷卻到20℃，加入10％NaOH溶液(32.5g，1.0當量，81.2毫摩爾)。5分鐘后撤除冰浴，攪拌反應混合物4小時。通過薄層色譜法測定確定反應完成后，加入100mL乙醚和100mL水。分離水相，用濃HCl酸化，乙醚萃取，再用旋轉蒸發除去乙醚，得到的固體用水沖洗，真空過濾。該固體在真空爐內干燥，得到16.5g(產率76.7％)褐色固體產品，mp=98-101℃。步驟5 2,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酰氯的制備在N2中向500mL單頸圓底燒瓶中加入25mL氯仿和1mL二甲基甲酰胺(DMF)中的2,4-雙-三氟甲基噻唑-5-羧酸(31.5g，1.0當量，0.119摩爾)。向該溶液加入硫酰氯(28.3g，2.0當量，0.24摩爾)。而后使該反應加熱回流6小時。反應被冷卻至室溫，在30℃旋轉蒸發濃縮除去溶劑。按3×25mL的份額分批加入氯仿，每次都通過旋轉蒸發進行濃縮，得到29.8g(產率88.4％)褐色油狀產品。苯胺偶合反應135,600N-(2,4,6-三氯苯基)-2,4-雙-(三氟甲基)噻唑-5-酰苯胺的制備在氮氣中向250mL單頸圓底燒瓶中加入在30mL甲苯中的2,4-雙-(三氟甲基)-噻唑-5-羧酰氯(25.8g，1.0當量,91.0毫摩爾)，然后加入2,4,6-三氯苯胺(17.9g，1.0當量，91.0毫摩爾)。使該混合物加熱回流6小時，并用氣-液色譜(GLC)檢測，反應完成后冷卻到室溫。在殘留甲苯蒸發后經冷卻就形成黑色固體。該黑色固體用二氯甲烷沖洗，真空過濾，再用己烷洗滌，得到33.2g(產率82.2％)灰白色固體，mp=180-182℃。溴氟唑菌鈉鹽的制備將氫氧化鈉水溶液(0.32mL，50％溶液)加入到2.55g(4.8毫摩爾)溴氟唑菌(5-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基酰苯胺基)-2-甲基-4-三氟甲基-1,3-噻唑)和10mL水的混合物中。將所得到的溶液在室溫下攪拌1小時，而后重力過濾。用真空旋轉蒸發除去濾液中的水，留下2.5g的鈉鹽，為淺褐色固體(1H-NMR(D2O)d2.73(3H,s),7.65(2H,s)。該固體使用前在真空烘箱中低溫干燥。
馬鈴薯葡萄糖瓊脂(PDA)板按下述兩步法制備制備四批PDA，用稀HCl調整到pH5.0，和用稀NaOH整到pH7.0和9.0，而后壓煮并灌注。將培養板用熔融瓊脂填滿大約30％，令其冷卻。在瓊脂固化后，將一個塑料顯微鏡蓋玻片放置于該板的中央。幾小時后，使培養板注滿其容量的70％，用蓋玻片檔住瓊脂板的中央。一天后，將六份真菌Sclerotium rolfsii的骨質(Sclerotia)以距中央等距離的方式放置在離培養板邊緣1cm的地方。三天后，該骨質開始在瓊脂表面產生菌絲體。使用木栓錐從板的中央移出直徑0.8cm瓊脂孢塞。蓋玻片檔板保護木栓錐不穿透瓊脂深度的中點。
制備溴氟唑菌的鈉鹽溶液和將溴氟唑菌在無菌蒸餾水中配制成懸浮濃縮液，濃度為10,000和1,000ppm。將大約0.7mL的溶液和懸浮液吸移到每個PDA板中央孔中。對每次處理都用兩個平行試驗。
從骨質被置于PAD表面1和2周后，記錄抑制區域直徑的測量值。記錄三個測量值，每個都代表從骨質菌絲體增長的邊緣彼此相對跨過中央孔間的距離。抑制區域的面積(mm2)也進行測定。
在骨質放在板上一周后，將注入鈉鹽的孔與注入懸浮濃縮液制劑的孔相比，對于10,000和1,000ppm的比率，在中央孔周圍的抑制區域的平均直徑前者比后者大大約33％。含鈉鹽1,000ppm的板產生同含溴氟唑菌懸浮濃縮液10,000ppm的板相近大小的抑制區域。因而，在這種瓊脂擴散試驗中，可以認為鈉鹽的活性差不多比溴氟唑菌懸浮濃縮液高出10倍。
在10,000ppm比率試驗兩周后，由鈉鹽產生的抑制區域比由溴氟唑菌懸浮濃縮液產生的抑制區域，在pH9、7和5時，分別大約大113％、99％和36％。
瓊脂擴散試驗表明，溴氟唑菌的鈉鹽具有不同于溴氟唑菌本身的性能。在瓊脂擴散試驗中，通過保護S.rolfsii菌落免于徒長區域使鈉鹽產生較大的抑制區域。根據抑制區域的相近的大小，1,000ppm的溴氟唑菌鈉鹽擴散的區域等于由10,000ppm溴氟唑菌產生的區域。因而可以認為鈉鹽的活性差不多高出10倍。
試驗植物在溫室條件下種植在泥碳蘚和無蛭石土壤的混合物中，只是稻谷種植在50％混合土和50％無菌土壤的混合物中。所有的植物都種植在大約5cm×5cm的塑料罐中。
將每種測試溶液都噴灑在植物上，并使其干燥兩小時。而后這些植物用真菌孢子接種。每次試驗都利用了由溶劑混合物噴灑和接種的對照植物。對于這些保護性試驗，由兩種白粉病霉接種的植物是在同一天由噴灑接種。所有其它的接種都是在用該化合物噴灑這些植物一天后實施。在噴灑后，將植物在低光照、室溫條件下保存，直至接種。
每次試驗所用技術的其余部分連同這里所描述的各種化合物的試驗結果在下面給出。該結果都是按與未處理的對照相比，以疾病防治的百分數表示，100表示完全防治，0表示沒有防治。按下述方法將真菌孢子應用于被處理的試驗植物以產生下列植物病害1．黃瓜炭疽病(Anthracnose)(CA)于黑暗中，將真菌病原體葫蘆科毛盤孢(Colletotrichumlagenarium)在馬鈴薯葡萄糖瓊脂(PDA)上在22℃培養8-14天。葫蘆科毛盤孢的孢子通過用蒸餾水浸沒板表面從PDA板上移出，用0.5％(v/w)的酵母提取物修正。用鈍圓的工具刮擦真菌群體的上表面，直至大部分孢子進入水中止。通過干酪布過濾該孢子懸浮液，調整孢子數到3.0×106孢子/mL。
用化學品處理的黃瓜作物是15天生長期的，品種為BushChampion。將該孢子懸浮液用手持泵噴霧瓶噴灑到植物葉子的上表面。將這些植物放置在熒光霧室中(12小時亮，12小時黑)48小時。在這個感染期后，再把這些作物在25℃、濕度90％的生長室中放置3天以上。而后對這樣處理的植物進行疾病防治評價。
2．黃瓜白粉病(“CPM”)白粉病蒼耳單絲殼菌的培養物保持在溫室中的大的黃瓜植株品種Bush Champion上。通過把5-10片嚴重霉病的葉子放入含500mL包含有5滴TweenTM-80表面活性劑的水的玻璃瓶中，制備接種物。在振蕩液體和葉子釋放出孢子后，用干酪布過濾該懸浮液，調整孢子數到100,000孢子/mL。
將該孢子懸浮液用手持泵噴霧瓶噴灑到植物葉子的上表面。將這些植物放置在溫室中，以使其感染發病。在接種7天后，對這些植物進行疾病防治的百分數評價。
3．稻瘟病(“RB”)稻瘟病的培養物保持在馬鈴薯葡萄糖瓊脂(PDA)上兩到三周。通過用蒸餾水沖洗板面從PAD板上排除稻瘟病孢子，所用蒸餾水是用TweenTM-80表面活性劑(Fisher Scientific)以每100mL1滴改性的。用鈍圓的工具刮擦真菌群體的上表面，直至大部分孢子進入水環境止。在通過兩層干酪布過濾后，調整孢子數到5×105孢子/mL。
將該孢子懸浮液用DeVilbiss噴霧器噴灑到12天的稻谷品種M-201上每個稻谷罐含20-30顆稻谷，接受大約1mL接種物。將接種的植物放在20℃黑暗潮濕的箱中36小時，以使其感染。在感染期后，將植物放入溫室中。在多于6天后，對這些植物進行疾病防治的百分數評價。
4．小麥葉銹病(“WLR”)真菌病原體的穩匿柄銹菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)通過接種品種為Fielder，生長期7天的小麥作物保存。大約兩周后，通過刮擦作物從葉子將孢子收集在收集孢子的鋁箔上。通過用250-微米的篩子篩分清洗這些孢子，并干燥儲存。干燥的孢子在一個月內使用。
通過向每毫升Soltrol非植物毒性油(Phillips Petroleum Co.)加入20mg(950萬個孢子)，由夏孢子堆孢子制備孢子懸浮液。將該懸浮液分散到附著于油噴霧器上的明膠膠囊中(容量0.7mL)。一膠囊用于20罐小麥，每個罐含20-30顆品種為Fielder，生長期為7天的作物。在至少等待15分鐘后油從小麥葉子上蒸發，將這些作植物放在20℃的暗箱中24小時。而后再將作物放入溫室中。在經過12天后，對所述植物進行疾病防治的百分數評價。
5．小麥白粉病(“WPM”)真菌病原體的禾白粉菌(Erysiphe graminis)f.sp.tritici在小麥秧苗上培養，用生長期7天，品種為Fielder的作物接種。在控制溫度為18℃的室中放置8天后，小麥白粉病孢子直接從培養作物上振蕩到預先用實驗化合物處理過的生長7天的小麥秧苗上。將這些接種的秧放置在控制溫度18℃、濕度80％的室中，使其發病。在接種后7天，對這些植物進行疾病防治的百分數評價。
6．葡萄霜霉病(“GDM”)真菌病原體的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)是在由來自品種Delaware的作物組織培養的小葡萄作物上培養的。收集產生孢子的感染葉并冷凍，直到需要這些孢子時止。用包含200,000孢子/mL的孢子水懸浮液噴灑處理過的作物。將這些植物放置20℃黑暗潮濕的箱中24小時。在這個感染期后，將作物轉移到18℃濕度90％的生長室中，以使其感染發病。在接種后7天，對這些植物進行疾病防治的百分數評價。
對上面討論的那些致植物病真菌的抗真菌活性列在下面的表中，表示為疾病防治百分數。
*施用比表示為百萬分之份額(ppm)
這些數據表明，該化合物的鈉鹽在低的使用比率時，對防治幾種試驗生物比化合物本身具有驚人效能。加上鹽可溶于水而化合物本身不溶于水的事實，所述鹽具有很多優越性，因為它們可配制水劑。此外，由于它們的結晶性和高熔點，在制造過程中鹽還具有加工方面的優點。
權利要求
1．下式化合物 其中A是堿性陽離子；R1和R2各自獨立地是(C1-C5)烷基或(C1-C2)鹵代烷基，條件是R1和R2中至少有一個是鹵代(C1-C2)烷基；各個R獨立地是鹵素、鹵代(C1-C5)烷基、鹵代(C1-C5)烷氧基、硝基、氰基、五鹵硫基、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C2)烷基亞磺酰基、(C1-C2)烷基磺酰基或鹵代(C1-C2)烷基磺酰基；和n為1-5。
2．權利要求1的化合物，其中R1是(C1-C2)烷基；R2是鹵代甲基；每個R獨立地是鹵素、鹵代(C1-C5)烷基、鹵代(C1-C5)烷氧基；和n為2、3和4。
3．權利要求1的化合物，其中R1是甲基；R2是三氟甲基；每個R獨立地是溴或三氟甲氧基；和n為3。
4．權利要求1的化合物，其中R1是甲基；R2是三氟甲基；n為3；和R基團是2,5-二溴-4-三氟甲氧基。
5．權利要求1的化合物，其中A是鈉或鉀。
6．殺菌劑組合物，該組合物含有a)下式化合物 其中A是堿性陽離子；R1和R2各自獨立地是(C1-C5)烷基或(C1-C2)鹵代烷基，條件是R1和R2中至少有一個是鹵代(C1-C2)烷基；各個R獨立地是鹵素、鹵代(C1-C5)烷基、鹵代(C1-C5)烷氧基、硝基、氰基、五鹵硫基、鹵代甲硫基、鹵代乙硫基、(C1-C2)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C2)烷基亞磺酰基、(C1-C2)烷基磺酰基或鹵代(C1-C2)烷基磺酰基；和n為1-5；以及b)一種或多種可接受的載體。
7．防治真菌疾病的方法，該方法包括將殺菌有效量的一種或多種權利要求6的組合物施用于有真菌的地方。
8．防治微生物的方法，該方法包括將殺微生物有效量的一種或多種權利要求6的組合物施用于受到微生物破壞的部位之上、之內或所處的地方。
9．防治海洋微生物的方法，該方法包括將海洋防污有效量的一種或多種權利要求6的組合物施用于海洋構筑物之上或其內。
10．防治白蟻的方法，該方法包括將殺白蟻有效量的一種或多種權利要求6的組合物施用于有白蟻的地方。
全文摘要
本發明涉及用作殺菌劑、殺微生物劑、海洋防污劑和殺白蟻劑的5－酰苯胺基－鹵代烷基噻唑類的鹽,含有這些化合物的組合物和它們的應用方法。
文檔編號C07D277/20GK1302803SQ0012823
公開日2001年7月11日 申請日期2000年12月13日 優先權日1999年12月16日
發明者恩瑞克·劉易斯·麥克羅蒂, 路易斯·默雷·布雷曼 申請人:羅姆和哈斯公司