專利名稱：：高純度菊酯的生產方法
技術領域：
：本發明涉及天然殺蟲劑
技術領域：
，具體地涉及高純度殺蟲成分菊酯的生產方法和由該方法制得的高純度菊酯。除蟲菊酯是指天然除蟲菊花中六種有效殺蟲成分的總稱，高純度菊酯是指除蟲菊提取物中所含除蟲菊酯超過50％以上的黃棕色油狀物，屬精制產品。目前，能生產該產品的只有美國和肯尼亞等國家的幾家公司而且工藝復雜，得油率低，無法工業化生產。如美國莊臣公司生產的市售菊酯產品含量僅在20-25％之間；日本的高砂香料公司采用離心式分子蒸餾法提純，但產品中的菊酯含量未超過50％，而生產成本高，無法工業化；澳大利亞從80年代末發展該產業，但其加工制成的產品主要以20％的粗品油為主，仍未具備生產高純度菊酯產品的能力；在實驗室目前常采用硝基甲烷作溶劑來處理菊酯粗制品，然后將所得菊酯油溶于石油醚，除去不溶物來生產高含量菊酯產品，其菊酯含量達90％以上，但其過程復雜，得油率低，未見工業化生產。本發明的目的在于針對上述現有技術中存在的缺點，提供一種采用強極性分離材料D-101大孔吸附樹脂作為固定相，混合液B作為流動相，進行一次性處理生產高純度菊酯的方法，該方法步驟簡單、得油率高、適于工業化生產，所得產品菊酯含量達50％-60％，為高效、低毒、低殘留、污染少的天然離純度菊酯。為了實現本發明的目的，本發明提供了如下技術方案高純度菊酯的生產方法，是對菊酯粗提物進行脫色和除沉，脫色包括預處理D-101大孔吸附樹脂(聚苯乙烯型分離材料)、配制混合液B及處理樣品液、洗脫及收集洗液、D-101大孔吸附樹脂的再生步驟，除沉是將收集到的洗脫流出液置-10℃左右冷藏12-24小時后，用抽濾或離心除去不溶物，回收溶劑。上述的生產方法中，預處理先稱取待處理樣品2-3倍量的D-101大孔吸附樹脂裝入層析柱中，用少量甲醇將其濕潤，然后加入大量蒸餾水浸泡、沖洗至流出液無渾濁止。上述的生產方法中，配制混合液B及處理樣品液先用酒精比重計量取40-95％的甲醇液，然后稱取一定量油狀物，分別用稱量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液。上述的生產方法中，是洗脫及收集洗液先將盛有D-101大孔吸附樹脂容器內的蒸餾水放干，然后把處理樣品液加入頂部，在上面加上一層脫脂棉，加入大量混合液B沖洗，收集流出液直至流出液無色止。上述的生產技術中，D-101大孔吸附樹脂的再生為在洗脫后的容器內加入大量溶劑E.A(乙酸乙酯)或P.E(石油醚)洗至流出液無色止，用適量甲醇洗至無處理用溶劑，用蒸餾水洗脫甲醇。上述的生產技術，脫色包括預處理D-101大孔吸附樹脂、配制混合液B及處理樣品液、洗脫及收集洗液、D-101大孔吸附樹脂的再生步驟，預處理先稱取待處理樣品2-3倍量的D-101大孔吸附樹脂裝入層析柱中，用少量甲醇將其濕潤，然后加入大量蒸餾水浸泡、沖洗至流出液無混濁止；配制混合液B及處理樣品液先用酒精比重計量取90％的甲醇液，然后稱取一定量油狀物，分別用稱量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液；洗脫及收集洗液先將盛有D-101大孔吸附樹脂容器內的蒸餾水放干，然后把處理樣品液加入頂部，在上面加上一層脫脂棉，加入大量混合液B沖洗，收集流出液直至流出液無色止；D-101大孔吸附樹脂的再生為在洗脫后的容器內加入大量E.A或P.E洗至流出液無色止，用適量甲醇洗至無E.A或P.E，用蒸餾水洗脫甲醇除沉是將收集到的洗脫流出液置-100℃左右冷藏12-24小時后，用抽濾或離心除去不溶物，回收溶劑得高純度菊酯脫色油產品。本發明還提供由上述生產方法制得的高純度菊酯產品。本發明與現有技術相比，具有以下的優益效果1、本發明將層析方法應用于工業化生產菊酯產品過程進行脫色除雜，較好解決了利用強極性分離材料D-101大孔吸附樹脂為固定相，以混合液B為流動相生產高純度天然菊酯產品，這是現有技術中未見報道的；2、本發明提高了產品中菊酯含量，充分發揮除蟲菊酯高效、低毒、低殘留的殺蟲優點，使除蟲菊酯由目前的高效低毒型向超高效、無毒、無污染型發展；3、增加了產品的透明度，提高了質量，增強了市場競爭力；4、減少了雜質，降低了污染，增強了使用的安全性；5、本發明所需設備條件和工藝條件規范，使該方法在產業化生產中擁有相當好的穩定性，使精制產品的菊酯含量保持基本一致。下面結合附圖用實施例來進一步說明本發明的內容，但本發明的內容并不局限于此。附圖1為菊酯粗提物的制備工藝流程圖。實施例一1、菊酯粗提物的制備按說明書附圖1的制備工藝來進行；2、混合液及處理樣品液的配制(1)．混合液B的配制用酒精比重計量取95％的甲醇溶液。(2)．處理樣品液的配制稱取粗制油狀物1000克，分別用原油總重的2.5、2.5、3.0的混合液捏溶粗制油，然后合并溶溶物備用。3、聚苯乙烯型分離材料D-101大孔吸附樹脂(以下簡稱DXS)的預處理稱取待處理樣品2-3倍量的DXS裝入層析柱中，用少量甲醇將DXS濕潤，然后加入大量蒸餾水浸泡、沖洗至流出液無渾濁止，用蒸餾水浸泡保存。然后把上面第2步驟所得的溶溶物加入DXS頂端使之吸附。D-101大孔吸附樹脂產品技術指標為外觀乳白色球狀顆粒，用途水處理代替活性炭，去除廢水中的有機物；醫藥工業中草藥的提煉和脫色，天然色素的提取；環保工業工業廢水的處理。主要理化性能指標<tablesid="table1"num="001"><table>序號指標名稱指標1含水量57-652粒度(目)40-603比表面積(m2/g)500-6004孔容(ml/g)1.2-1.35平均孔徑(埃)906溫真密度1.057濕視密度0.7-0.8</table></tables>4、洗脫及除沉先將盛有DXS容器內的蒸餾水放干，然后把處理樣品液加入DXS頂部，在上面加上一層脫脂棉，加入大量混合液B沖洗，收集流出液直至流出液無色止；將收集到的洗脫流出液置-10℃左右冷藏12-24小時后，用抽濾或離心除去不溶物，回收溶劑得高純度菊酯脫色油產品(油中含酯54.90％)667克。5、DXS的再生經混合液洗脫后的DXS容器內加入大量溶劑的E.A(乙酸乙酯)洗至流出液無色止，用適量甲醇洗至無E.A，用蒸餾水洗脫甲醇即可使用。實施例二用實施例一的第1步驟得菊酯粗提物；然后配制混合液及處理樣品液(1)．混合液B的配制用甲醇與蒸餾水以50％比例混合均勻。(2)．處理樣品液的配制稱取粗制油狀物1000克，分別用原油總重的2.5、2.5、3.0的混合液捏溶粗制油，然后合并溶溶物備用。再用實施例一的第3和4步驟得高純度菊酯脫色油產品(油中含酯58.45％)607克。DXS的再生采用加入大量石油醚(P.A)代替E.A，步驟與實施例一的第5步相同。實施例三用實施例一的第1、2、3、4步驟得高純度菊酯脫色油產品(油中含酯54.06％)558克。DXS的再生可用E.A或P.A。實施例四用實施例二的第1、2、3、4步驟得高純度菊酯脫色油產品(油中含酯52.14％)589克。DXS的再生可用E.A或P.A。實施例五用實施例一的第1、2、3、4步驟得高純度菊酯脫色油產品(油中含酯54.72％)650克。DXS的再生可用E.A或P.A。權利要求1.高純度菊酯的生產方法，其特征是包括對菊酯粗提物進行脫色和除沉，脫色包括預處理D-101大孔吸附樹脂、配制混合液B及處理樣品液、洗脫及收集洗液、D-101大孔吸附樹脂的再生步驟，除沉是將收集到的洗脫流出液置-10℃左右冷藏12-24小時后，用抽濾或離心除去不溶物，回收溶劑。2.根據權利要求1所述的生產方法，其特征是預處理稱取待處理樣品2-3倍量的D-101大孔吸附樹脂裝入層析柱中，用少量甲醇將其濕潤，加入大量蒸餾水浸泡、沖洗至流出液無渾濁止。3.根據權利要求1所述的生產方法，其特征是配制混合液及處理樣品液先用酒精比重計量取40-95％的甲醇液，然后稱取一定量油狀物，分別用稱量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液。4.根據權利要求1所述的生產方法，其特征是洗脫及收集洗液先將盛有D-101大孔吸附樹脂容器內的蒸餾水放干，然后把處理樣品液加入頂部，在上面加上一層脫脂棉，加入大量混合液B沖洗，收集流出液直至流出液無色止。5.根據權利要求1所述的生產方法，其特征是D-101的再生是在洗脫后的容器內加入大量乙酸乙酯或石油醚洗至流出液無色為止，用適量甲醇洗至無處理用溶劑，用蒸餾水洗脫甲醇。6.根據權利要求1或2或3或4或5所述的生產方法，其特征是預處理采用稱取待處理樣品2-3倍量的D-101大孔吸附樹脂裝入層析柱中，用少量甲醇將其濕潤，然后加入大量蒸餾水浸泡、沖洗至流出液無混濁為止；配制混合液B及處理樣品液先用酒精比重計量取90％的甲醇液，然后稱取一定量油狀物，分別用稱量量的2.5倍，2.5倍和3倍混合液B捏溶，除去不溶物，合并溶解液；洗脫及收集洗液先將盛有D-101大孔吸附樹脂容器內的蒸餾水放干，然后把處理樣品液加入頂部，在上面加上一層脫脂棉，加入大量混合液B沖洗，收集流出液直至流出液無色止；D-101大孔吸附樹脂的再生為在洗脫后的容器內加入大量溶液乙酸乙酯或石油醚洗至流出液無色為止，用適量甲醇洗至無乙酸乙酯或石油醚，用蒸餾水洗脫甲醇；除沉是將收集到的洗脫流出液置-10℃左右冷藏12-24小時后，用抽濾或離心除去不溶物，回收溶劑得高純度菊酯脫色油產品。全文摘要提供一種采用強極性材料D－101大孔吸附樹脂作為固定相,混合液B作為流動相,進行一次性處理生產高純度菊酯的技術,該技術步驟簡單、得油率高、適于工業化生產。所得產品菊酯含量達50%－60%,為高效、低毒、低殘留、污染少的天然離純度菊酯。文檔編號C07C67/00GK1284496SQ00112958公開日2001年2月21日申請日期2000年5月19日優先權日2000年5月19日發明者邱明華,李忠榮,聶瑞麟申請人:中國科學院昆明植物研究所