玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液及制備方法

玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液及制備方法
【專利摘要】本發明屬于玻璃裝飾領域，尤其適用于玻璃噴繪領域，特別涉及一種玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液及制備方法。其特征在于：固相成分原料為氧化鉍、非晶態氧化硅、硼酸或者氧化硼、硝酸鋰、氧化鋁、氧化鋯；制備方法為首先將氧化鉍、非晶態氧化硅、氧化鋁、氧化鋯混合均勻后進行高能球磨使其初步機械合金化，再將球磨得到的粉末與硼酸或者氧化硼、硝酸鋰混合球磨，再加入溶劑濕磨。本發明提供的懸濁液，固相粒徑在亞微米或者納米級別，低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為580～650℃，在玻璃上燒結后呈無色玻璃態，與玻璃結合力高，在玻璃數碼噴繪打印領域具有廣泛的應用前景。
【專利說明】
玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液及制備方法
技術領域
[0001]本發明屬于玻璃裝飾領域，尤其適用于玻璃噴繪領域，特別涉及一種玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液及制備方法。
【背景技術】
[0002]隨著建筑、汽車、裝飾裝修、家具等行業的發展和人們對生活環境要求的提高，人們對玻璃制品美觀的需求也越來越高，玻璃裝飾正沿著時裝化、個性化、藝術化、小批量、多花色、低碳環保的趨勢發展。玻璃裝飾用的油墨有很多種，主要分為低溫快干型和高溫燒結型，其中低溫快干型玻璃油墨的用法是將油墨涂到玻璃上后，經過50°C?200°C烘烤即可將玻璃油墨固結在玻璃上，但是這種玻璃油墨存在很多問題，比如附著力差，不耐臟，易被酸堿腐蝕、易褪色等。高溫燒結型油墨的用法是將玻璃油墨涂覆到玻璃上后，經過500 °C?700°C的高溫將玻璃油墨燒結在玻璃上，這種油墨高溫燒結后會呈現玻璃態，具有附著力強、耐臟、不易被酸堿腐蝕、不易褪色等優點，因此，這種玻璃油墨的市場需求正越來越高。
[0003]高溫燒結玻璃油墨的主要成分是低熔點玻璃粉，低熔點玻璃粉的制備也是高溫燒結玻璃油墨的關鍵技術難點。
[0004]中國專利CN104893418公開了一種無鉛環保玻璃油墨及制備方法，其中包括了低熔點玻璃粉的制備方法，這種方法是將各原料經過1100 °C?1500 °C的高溫熔煉制得玻璃液，再經過水淬，球磨等工藝最終制得低熔點玻璃粉。中國專利CN104893410、美國專利1^4892847、1].55468695、1].54554258以及1].54892847等均公開了類似的高溫熔煉法制備低熔點玻璃粉的方法，這種方法能夠制備出軟化溫度在500 °C?700°C的玻璃粉，但是這種方法需要100tC以上的熔煉溫度才能使得各原料充分合金化，能耗高，制備成本高。而且制得的玻璃粉粒徑粗大，一般均在2μπι以上，只適用于絲網印刷等傳統印刷，不適用于玻璃數碼噴繪打印這種需要油墨粒徑在2μπι以下的先進玻璃印刷技術，適用范圍較窄。
[0005]美國專利U.S20120138215公開了一種采用溶膠-凝膠法(sol-gel)制備低熔點玻璃粉的方法，這種制備方法能夠制備納米級別的玻璃粉，但是這種制備方法在生產過程中需要使用NH4OH等化學試劑，易于形成大量的化工廢料，對環境有害，而且這種方法對生產設備的要求也很高，生產成本相對較高。

【發明內容】

[0006]本發明的目的在于針對上述現有技術的不足，提供一種玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液及制備方法。
[0007]本發明所采取的技術方案是:
[0008]玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其特征在于它的固相成分即低熔點玻璃粉的原料為氧化鉍(α_型Bi2O3)、非晶態氧化硅(S12)、硼酸(H3BO3)或者氧化硼(B2O3)、硝酸鋰(LiNO3)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)。
[0009]含有硼酸(H3BO3)的配方如下:氧化鉍(α-型Bi2O3)的質量百分比為27?32%，非晶態氧化硅(S12)的質量百分比為8?11%，硼酸(H3BO3)的質量百分比為21?30%，硝酸鋰(LiNO3)的質量百分比為29?33%，氧化鋁(Al2O3)的質量百分比為2?3%，氧化鋯(ZrO2)的質量百分比為0.5?2%，各組份之和為100%。
[0010]含有氧化硼(B2O3)的配方如下:氧化鉍(α-型Bi2O3)的質量百分比為34.9?43.3%，非晶態氧化硅(S12)的質量百分比為12.2?14.5%，氧化硼(B2O3)的質量百分比為8?13.7%，硝酸鋰(LiNO3)的質量百分比為29.3?37%，氧化鋁(Al2O3)的質量百分比為2.7?3.4%，氧化鋯(ZrO2)的質量百分比為1.2?1.5 %，各組份之和為100 %。
[0011]所述的低熔點玻璃粉原料中的氧化鉍(α-型Bi2O3)、非晶態氧化硅(S12)、氧化鋁(A12Ο3)、氧化錯(Zr 02)的最大粒徑均需小于I μπι。
[0012]所述的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其特征在于它的液相溶液為I，2-丙二醇二甲醚，乙二醇單乙醚和環己酮中的一種或任意幾種的混合物。
[0013]所述的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的制備方法，其特征在于它主要分為低熔點玻璃粉制備工藝和固液混合工藝。
[0014]所述的低熔點玻璃粉的制備方法屬于機械合金化法，即用純機械球磨的方法使得各原料機械合金化，主要包括以下三個步驟:
[0015]I)按一定的質量百分比稱量氧化鉍(α-型Bi2O3)、非晶態氧化硅(S12)、氧化鋁(Al2O3)和氧化鋯(ZrO2)，并攪拌混合均勻；
[0016]2)將配好的上述原料置于高能球磨機中按一定的球磨參數進行高能球磨，使上述四種原料各組份間初步機械合金化，球磨一定時間后取出所得的粉末，對于不同類型的球磨機，球磨參數相應改變。
[0017]3)將上一步得到的粉末與一定質量百分比的硼酸(H3BO3)或者氧化硼(Β203)、硝酸鋰(LiΝ03)混合均勾，放入高能球磨機中按一定的球磨參數球磨一定時間，可得到所述的低熔點玻璃粉。
[0018]所述的固液混合工藝為濕磨法，主要包括以下依次序進行的兩個步驟:
[0019]I)將制備得到的低熔點玻璃粉放入球磨罐中，再倒入一定量的液相溶液，液相溶液和低熔點玻璃粉的質量比為2-4:1，以一定的濕磨參數濕磨一定時間，得到玻璃粉懸濁液。
[0020]2)將上一步得到的玻璃粉懸濁液取出，過濾，即可得到所述的低熔點納米玻璃粉懸濁液。
[0021 ]所述的低恪點玻璃粉的制備方法中步驟2)所述球磨參數的設定標準是球磨時間為8?24h，球磨參數一般設定為:轉速400?600r/min，球料比設定6_15:1。
[0022]所述的低熔點玻璃粉的制備方法中步驟3)所述球磨參數的設定標準是球磨時間為12?2處，球磨參數一般設定為:轉速400?60(^/1^11，球料比設定6-15:1。
[0023]所述的固液混合工藝中步驟I)所述濕磨參數的設定標準是球磨時間為12?48h，球磨參數一般設定為:轉速400?600r/min，球料比設定為5-10:1。
[0024]所述的低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為580?650°C。
[0025]本發明的有益效果是:
[0026](I)本發明提供的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，本發明創新性的設計了一種低熔點玻璃粉配方，與現有技術最大的不同點在于首次使用氧化鉍(α-型Bi2O3)、非晶態氧化硅(S12)、硼酸(H3BO3)或者氧化硼(B2O3)這種三元體系制備低熔點玻璃粉，并首次使用硝酸鋰(LiNO3)來作為低熔點玻璃粉的助熔劑，不含任何鉛、鉈等對人體有害物質，健康環保，環境友好。
[0027](2)本發明提供的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其中玻璃粉的粒徑小，硼酸配方的玻璃粉在亞微米級別，氧化硼配方的玻璃粉能達到納米級別，玻璃粉在溶液中懸浮性好，不易沉降，在玻璃噴繪打印領域使用，能大大減少油墨堵住噴墨頭的現象。
[0028](3)本發明提供的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為580?650°C，融化溫度低，且噴涂燒結在玻璃上后，呈無色的玻璃態，與玻璃的結合力高。
[0029](4)本發明提供的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液中的低熔點玻璃粉的制備方法為機械合金化法，克服了現有技術熔融法和sol-gel法的不足，不含高溫處理，能耗低，生產成本低，且生產過程中不產生對環境有害的廢料，環境友好。
【附圖說明】
[0030]圖1是本發明實施例一制備的低熔點玻璃粉的DSC圖。
[0031]圖2是本發明實施一例制備的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的激光粒度儀圖。
[0032]圖3是本發明實施例一制備的低熔點玻璃粉的XRD圖。
[0033]圖4是本發明實施例二制備的低熔點玻璃粉的DSC圖。
[0034]圖5是本發明實施二例制備的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的激光粒度儀圖。
[0035]圖6是本發明實施例二制備的低熔點玻璃粉的XRD圖。
[0036]圖7是本發明實施例三制備的低熔點玻璃粉的DSC圖。
[0037]圖8是本發明實施三例制備的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的激光粒度儀圖。
[0038]圖9是本發明實施例三制備的低熔點玻璃粉的XRD圖。
[0039]圖10是本發明實施例四制備的低熔點玻璃粉的DSC圖。
[0040]圖11是本發明實施四例制備的玻璃數碼噴繪打印用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的激光粒度儀圖。
[0041 ]圖12是本發明實施例四制備的低熔點玻璃粉的XRD圖。
[0042]圖13是將實施例一制備的懸濁液涂到玻璃上未燒結前的照片。
[0043]圖14是將實施例一制備的懸濁液涂到玻璃上燒結后的照片。
[0044]圖15是將實施例四制備的懸濁液涂到玻璃上未燒結前的照片。
[0045]圖16是將實施例四制備的懸濁液涂到玻璃上燒結后的照片。
【具體實施方式】
[0046]下面結合附圖和實施例對本發明作進一步的說明。
[0047]實施例一
[0048]玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其制備方法為:
[0049]本實施例使用500ml尼龍球磨罐，每次磨40g低熔點玻璃粉，首先根據氧化鉍(α-型Bi203)31.4%、非晶態氧化硅(3102)10.7%，硼酸(!^03)22%、硝酸鋰(1^^)3)32.3%、氧化鋁(Al203)2.5%、氧化鋯(ZrO2) 1.1 %的質量百分比，計算出球磨40g低熔點玻璃粉所需要的各原料質量，氧化鉍(α-型此03)12.56克、非晶態氧化硅的02)4.28克、硼酸(_03)8.8克、硝酸鋰(LiN03)12.92克、氧化鋁(Al2O3)I克、氧化鋯(ZrO2)0.44克然后按照計算結果稱量。
[0050]其次，將稱量好的原料氧化鉍(α-型Bi2O3)、非晶態氧化硅(S12)、氧化鋁(Al2O3)和氧化鋯(ZrO2)置于燒杯中，攪拌均勻，再按照13:1的球料比稱量約237g瑪瑙球。
[0051]然后，將上述四種原料以及瑪瑙球一起倒入球磨罐中，開始球磨，在球磨過程中，轉速500r/min，球磨I Oh，取出球磨罐中得到的粉體。
[0052]然后，將上步得到的粉體與稱量好的硼酸(H3BO3)以及硝酸鋰(LiNO3)混合均勻，再按照6:1的球料比稱量240g瑪瑙球，將上述原料以及瑪瑙球一起倒入球磨罐中，開始球磨，在球磨過程中，轉速500r/min，球磨1h后，停止球磨，得到所述的低恪點玻璃粉；
[0053]最后，再在上步所得的玻璃粉中加入120ml的I，2_丙二醇二甲醚，轉速500r/min，球磨48h，停止球磨，將所得的玻璃粉懸濁液過濾，即的到所述的鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液。
[0054]本實施例獲得的低熔點納米玻璃粉懸濁液，顏色為白色，沉降實驗發現，本懸濁液制備好后，一個月以上才會沉降，且沉降后只需適當攪拌，就能恢復為懸浮液，因此本產品玻璃粉在溶液中懸浮性好，不易沉降。
[0055]圖1所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的DSC圖，經過分析可以得到本實施例制得的低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為637°C。
[0056]用激光粒度儀檢測本實施例所得的成品低熔點玻璃粉，結果如圖2所示，從圖中可以看出本實施例所得的玻璃粉平均粒徑在838nm左右，屬于亞微米級別。
[0057]圖3所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的XRD圖譜，經過分析，發現了Bi2Zr、Al1.67B22、Al2Zr、Bi2Zr、Si3Zr5等物相，由此可以推論各原料組分已經充分機械合金化。
[0058]實施例二
[0059]本實施例與實施例一實驗方法類同，不同之處在于原料所占的質量百分比不同。根據氧化鉍(α-型Bi203)29.8%、非晶態氧化硅(3丨02)10.1%，硼酸(!1出03)26.2%、硝酸鋰(LiN03)30.6%、氧化鋁(Al203)2.3%、氧化鋯(2抑2)1%的質量百分比，計算出球磨4(^低熔點玻璃粉所需要的各原料質量，氧化鉍(α-型Bi2O3) 11.92克、非晶態氧化硅(Si02)4.04克、硼酸(H3BO3) 10.48克、硝酸鋰(LiNO3) 12.24 克、氧化鋁(Al2O3)0.92克、氧化鋯(ZrO2)0.4克，然后按照計算結果稱量，下面的步驟與實施例1完全一致。
[0060]本實施例獲得的低熔點納米玻璃粉懸濁液，顏色為白色，與實施例1獲得的玻璃粉顏色類同，懸浮性類同。
[0061]圖4所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的DSC圖，經過分析可以得到本實施例制得的低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為608°C。
[0062]用激光粒度儀檢測本實施例所得的成品低熔點玻璃粉，結果如圖5所示，從圖中可以看出本實施例所得的玻璃粉粒徑在465nm左右，屬于亞微米級別。
[0063]圖6所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的XRD圖譜，經過分析，發現了Bi2Zr、Al1.67B22、Al2Zr、Bi2Zr、Si3Zr5等物相，由此可以推論各原料組分已經充分機械合金化。
[0064]實施例三
[0065]本實施例與實施例一實驗方法類同，不同之處在于原料所占的質量百分比不同。根據氧化鉍(α-型Bi203)28.3%、非晶態氧化硅(Si02)9.6%，硼酸(H3B03)29.8%、硝酸鋰(LiN03)29.1%、氧化鋁(Al203)2.2%、氧化鋯(2抑2)1%的質量百分比，計算出球磨4(^低熔點玻璃粉所需要的各原料質量，氧化鉍(α-型Bi2O3) 11.32克、非晶態氧化硅(Si02)3.84克、硼酸(H3BO3) 11.92克、硝酸鋰(LiNO3) 11.64 克、氧化鋁(Al2O3)0.88克、氧化鋯(ZrO2)0.4克，然后按照計算結果稱量，下面的步驟與實施例1完全一致。
[0066]本實施例獲得的低熔點納米玻璃粉懸濁液，顏色為白色，懸浮性類同，與實施例1獲得的玻璃粉顏色類同。
[0067]圖7所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的DSC圖，經過分析可以得到本實施例制得的低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為580°C。
[0068]用激光粒度儀檢測本實施例所得的成品低熔點玻璃粉，結果如圖8所示，從圖中可以看出本實施例所得的玻璃粉平均粒徑在721nm左右，屬于亞微米級別。
[0069]圖9所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的XRD圖譜，經過分析，發現了Bi2Zr、Al1.67B22、Al2Zr、Bi2Zr、Si3Zr5等物相，由此可以推論各原料組分已經充分機械合金化。
[0070]實施例四
[0071]本實施例與實施例一制備方法類同，但有兩個不同之處:(I)原料中硼酸(H3BO3)改為氧化硼(B2O3); (2)各原料所占的質量百分比不同。
[0072]根據氧化鉍(α-型Bi203)36%、非晶態氧化硅(Si02)12.2%，氧化硼(Β203)10.7%、硝酸鋰(1^勵3)37%、氧化鋁(六1203)2.8%、氧化鋯(2抑2)1.3%的質量百分比，計算出球磨35g低熔點玻璃粉所需要的各原料質量，氧化鉍(α-型Bi203)12.6克、非晶態氧化硅(S12)4.27克、氧化硼(B203)3.75克、硝酸鋰(LiNO3) 12.95克、氧化鋁(Al2O3)0.98克、氧化鋯(ZrO2)
0.45克，然后按照計算結果稱量，下面的步驟與實施例1完全一致。
[0073]本實施例獲得的低熔點納米玻璃粉懸濁液，顏色為黃色，與實施例1獲得的玻璃粉顏色不同，但是懸浮性類同。
[0074]圖10所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的DSC圖，經過分析可以得到本實施例制得的低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為626°C。
[0075]用激光粒度儀檢測本實施例所得的成品低熔點玻璃粉，結果如圖11所示，從圖中可以看出本實施例所得的玻璃粉粒徑在67nm左右，屬于納米級別。
[0076]圖12所示為本實施例所得的成品低熔點玻璃粉的XRD圖譜，經過分析，發現了BiZr、Al3.24B44、LiAl、Bi2Zr、Zr5Si4等物相，由此可以推論各原料組分已經充分機械合金化。
[0077]實施例五
[0078]本實施例將把實施例一制備的白色低熔點納米玻璃粉懸濁液燒結到玻璃上，具體實施步驟為:將實施例一制備的白色懸濁液均勻的涂到玻璃上，玻璃采用的是普通的高光玻璃，如圖13所示，然后將玻璃上的白色懸濁液吹干，放入溫度已經達到680°C的高溫電阻爐中燒結3?4分鐘，然后取出，冷卻，冷卻后燒結效果如圖14所示，可以看到，燒結后低熔點玻璃粉呈現無色玻璃態，基本融入到了玻璃中，與玻璃的結合力好，實施例二和三制備的白色低熔點納米玻璃粉懸濁液與玻璃間的燒結效果與本實施例類同。
[0079]實施例六
[0080]本實施例將把實施例四制備的黃色低熔點納米玻璃粉懸濁液燒結到玻璃上，具體實施步驟為:將實施例四制備的黃色懸濁液均勻的涂到玻璃上，玻璃采用的是普通的高光玻璃，如圖15所示，然后將玻璃上的黃色懸濁液吹干，放入溫度已經達到680°C的高溫電阻爐中燒結3?4分鐘，然后取出，冷卻，燒結后低熔點玻璃粉呈現無色玻璃態，基本融入到了玻璃中，如圖16所不，與玻璃的結合力非常好。
[0081]以上僅列舉出了部分配方，在實際應用中，低熔點玻璃粉的配方中各原料的質量百分比可在一定范圍內變動，配合球磨時間的變動，可生產出具有不同軟化溫度的低熔點玻璃粉。
[0082]本發明未涉及部分均與現有技術相同或可采用現有技術加以實現。
【主權項】
1.玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，由低熔點玻璃粉和液相溶液固液混合而成，其特征在于:所述低熔點玻璃粉的組分為:α-型Bi203、非晶態氧化硅、硼酸或者氧化硼、硝酸鋰、氧化鋁、氧化鋯； 含有硼酸的配方如下:α-型Bi2O3的質量百分比為27?32%，非晶態氧化硅的質量百分比為8?11%，硼酸的質量百分比為21?30%，硝酸鋰的質量百分比為29?33%，氧化鋁的質量百分比為2?3%，氧化鋯的質量百分比為0.5?2%，各組份之和為100% ; 含有氧化硼的配方如下:α-型Bi2O3的質量百分比為34.9?43.3%，非晶態氧化硅的質量百分比為12.2?14.5%，氧化硼的質量百分比為8?13.7%，硝酸鋰的質量百分比為29.3?37%，氧化鋁的質量百分比為2.7?3.4%，氧化鋯的質量百分比為1.2?1.5%，各組份之和為100%。2.如權利要求1所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其特征在于:所述的低熔點玻璃粉原料中的型Bi203、非晶態氧化硅、氧化鋁、氧化鋯的最大粒徑均需小于Ium03.如權利要求1所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其特征在于:所述液相溶液為I，2-丙二醇二甲醚，乙二醇單乙醚和環己酮中的一種或任意幾種的混合物。4.如權利要求1所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其特征在于:所述低熔點玻璃粉大量融化的開始溫度為580?650°C。5.如權利要求1所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液，其特征在于:含有硼酸配方的玻璃粉粒徑在亞微米級別，含有氧化硼配方的玻璃粉粒徑能達到納米級別，玻璃粉在溶液中懸浮性好，不易沉降，一個月以上才會沉降，且沉降后只需適當攪拌，就能恢復為懸浮液。6.如權利要求1所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的制備方法，其特征在于，具體步驟如下: 1)按質量百分比稱量α_型Bi203、非晶態氧化硅、氧化鋁和氧化鋯，并攪拌混合均勻； 2)將配好的上述原料置于高能球磨機中進行高能球磨，使上述四種原料各組份間初步機械合金化，球磨后取出所得的粉末； 3)將步驟2)得到的粉末與硼酸或者氧化硼、硝酸鋰混合均勻，放入高能球磨機中球磨，得到所述的低熔點玻璃粉； 4)將制備得到的低熔點玻璃粉放入球磨罐中，再倒入液相溶液，液相溶液和低熔點玻璃粉的質量比為2-4:1，濕磨得到玻璃粉懸濁液； 5)將步驟4)得到的玻璃粉懸濁液取出，過濾，即可得到所述的低熔點納米玻璃粉懸濁液。7.如權利要求6所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的制備方法，其特征在于:步驟2)中，球磨時間為8?2411，轉速400?6001'/111；[11，球料比設定6-15:1。8.如權利要求6所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的制備方法，其特征在于:步驟3)中，球磨時間為12?2411，轉速400?6001'/111；[11，球料比設定6-15:1。9.如權利要求6所述的玻璃噴繪用鉍硅硼系低熔點納米玻璃粉懸濁液的制備方法，其特征在于:步驟4)中，濕磨的球磨時間為12?48h，轉速400?600r/min，球料比設定為5-10:1o
【文檔編號】C03C12/00GK106082682SQ201610428817
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月16日
【發明人】許曉靜, 朱金鑫, 丁清, 龐偉, 吉順青, 葉書兵, 談成, 楊帆, 朱宸煜
【申請人】江蘇大學