塑料片材、塑料片材的制造方法、夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法

            文檔序號:10662734閱讀:561來源:國知局
            塑料片材、塑料片材的制造方法、夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
            【專利摘要】本發明提供一種能夠不易產生夾層玻璃的層間剝離,并且提高夾層玻璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材用于夾層玻璃用中間膜的,所述塑料片的第一表面和第二表面用表面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行了改性,使所述第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/m以上。
            【專利說明】
            塑料片材、塑料片材的制造方法、夾層玻璃用中間膜及夾層 玻璃
            技術領域
            [0001] 本發明設及夾層玻璃用中間膜使用的塑料片材及塑料片材的制造方法。本發明還 設及使用上述塑料片材的用于夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。本發明還設及使用了上述夾 層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
            【背景技術】
            [0002] 夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也少,安全性優異。因此, 上述夾層玻璃在汽車、軌道車輛、航空機、船舶及建筑物等中被廣泛使用。上述夾層玻璃通 過在一對玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜來制造。夾層玻璃要求即使受到外部沖擊也不 易破損且具有較高的耐穿透性。
            [0003] 作為上述夾層玻璃用中間膜的一個例,下述專利文獻1中公開有一種中間膜,其具 有含有透明粘接樹脂的兩層樹脂層(A)和配置于該兩層樹脂層(A)之間且含有聚對苯二甲 酸乙二醇醋的樹脂層(B)。
            [0004] 下述專利文獻2中公開有一種中間膜,該中間膜是由經過塑化的聚乙締醇縮醒樹 脂膜形成的疊層體,或運,由將該塑化的聚乙締醇縮醒樹脂膜及聚醋膜形成的疊層體。專利 文獻2中記載了在上述疊層體的界面上涂布氨類硅烷偶聯劑。專利文獻2中記載了,上述氨 類硅烷偶聯劑的涂布量優選為2~lOmg/m2,低于2mg/m2時,粘接層形成產生的低溫區域中的 隔音效果不充分,超過lOmg/m2時,在長期使用的情況下,夾層玻璃用中間膜可能發生黃變。
            [0005] 現有技術文獻
            [0006] 專利文獻
            [0007] 專利文獻1:日本特開2008-303084號公報 [000引專利文獻2:日本特開2001-106556號公報

            【發明內容】

            [0009] 發明要解決的技術問題
            [0010] 如上述專利文獻1、2所記載的使用了現有的中間膜的夾層玻璃中,特別是在聚對 苯二甲酸乙二醇醋等塑料層存在的情況下,有時發生層間剝離。另外,得到的夾層玻璃的耐 穿透性有時不能充分地提高。
            [0011] 本發明的目的在于,提供一種能夠不易產生夾層玻璃的層間剝離并且提高夾層玻 璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。另外,本發明的另一目的在于,提供一種 使用了所述塑料片材的夾層玻璃用中間膜。另外,本發明的另一目的在于,提供一種使用了 所述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
            [0012] 用于解決技術問題的方案
            [0013] 根據本發明寬泛的方面,提供一種塑料片材,其用于夾層玻璃用中間膜,所述塑料 片的第一表面和第二表面用表面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行了改性,使所 述第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上。
            [0014] 根據本發明寬泛的方面,提供一種塑料片材的制造方法,該塑料片材用于夾層玻 璃用中間膜,該方法包括:使用第一表面和與所述第一表面相反的第二表面各濕潤張力低 于40mN/m的處理前塑料片材,并對所述第一表面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆, 或者通過表面處理進行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/mW 上。
            [0015] 根據本發明寬泛的方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,其具有所述的用于夾層玻 璃用中間膜的塑料片材即塑料層、和疊層于所述塑料層的第一表面上的第一樹脂層,并且, 所述夾層玻璃用中間膜具有或不具有疊層于所述塑料層的與所述第一表面相反的第二表 面上的第二樹脂層。
            [0016] 本發明的夾層玻璃用中間膜的某特定的方面中,所述夾層玻璃用中間膜具有所述 第二樹脂層。
            [0017] 本發明的夾層玻璃用中間膜的某特定的方面中,所述第一樹脂層含有的所述聚乙 締醇縮醒樹脂的徑基的含有率為29摩爾% ^上,在中間膜具有所述第二樹脂層的情況下, 所述第二樹脂層所含有的所述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基的含有率為29摩爾% W上。
            [0018] 所述第一樹脂層優選含有聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑。另外,所述第二樹脂層優 選含有聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑。所述第一樹脂層優選含有紫外線屏蔽劑。另外,所述第 二樹脂層優選含有紫外線屏蔽劑。所述第一樹脂層優選含有抗氧化劑。另外,所述第二樹脂 層優選含有抗氧化劑。
            [0019] 根據本發明寬泛的方面,提供一種夾層玻璃,具有第一夾層玻璃部件、第二夾層玻 璃部件和所述夾層玻璃用中間膜,所述夾層玻璃用中間膜配置于所述第一夾層玻璃部件和 所述第二夾層玻璃部件之間。
            [0020] 發明的效果
            [0021] 就本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材而言,第一表面和第二表面用表 面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行了改性,使所述第一表面和與所述第一表面 相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上,因此,通過使用本發明的夾層玻璃用中間膜 制作夾層玻璃,不易產生夾層玻璃的層間剝離,并且可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。
            [0022] 本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和與 所述第一表面相反的第二表面的各自的濕潤張力低于40mN/m的處理前塑料片材,并對所述 第一表面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進行改性,使所述第 一表面和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上,因此,不易產生夾層玻璃的層間剝離, 并且可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。
            【附圖說明】
            [0023] 圖1是表示本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的剖面圖;
            [0024] 圖2是表示使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的剖面 圖。
            [00巧]標記說明
            [0026] l···中間膜
            [0027] la…第一表面 [002引 化…第二表面
            [0029] 2...塑料層
            [0030] 2a…第一表面
            [0031] 2b…第二表面
            [0032] 3…第一樹脂層
            [0033] 3a…外側表面
            [0034] 4...第二樹脂層
            [0035] 4a…外側表面
            [0036] 11·..夾層玻璃
            [0037] 21…第一夾層玻璃部件 [003引22…第二夾層玻璃部件
            【具體實施方式】
            [0039] W下,詳細地說明本發明。
            [0040] (塑料片材)
            [0041] 就本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材而言,上述第一表面和上述第二 表面利用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進行改質,使第一表面和與上述第一表 面相反的第二表面的各自的濕潤張力成為40mN/mW上。本發明的夾層玻璃用中間膜所使用 的塑料片材優選使用第一表面和第二表面的各自的濕潤張力低于40mN/m的處理前塑料片 材并通過上述包覆或上述改質而得到。從可更進一步防止夾層玻璃的層間剝離出發,第一 表面和第二表面的各自的濕潤張力優選為43mN/m W上,更優選為45mN/m W上,進一步優選 為50mN/mW上,特別優選為55mN/mW上。第一表面和第二表面各自的濕潤張力的上限沒有 特別限定,但優選為1 OOmN/m W下,更優選為80mN/m W下,進一步優選為60mN/m W下。
            [0042] 本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和與 所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力低于40mN/m的處理前塑料片,并對所述第一表 面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進行改性,使所述第一表面 和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上。
            [0043] 上述"處理前"是指,在利用表面處理劑進行包覆的情況下,為利用表面處理劑對 上述第一表面和上述第二表面進行包覆之前,在通過表面處理進行改質的情況下,為通過 表面處理進行改質之前。
            [0044] 上述第一表面和上述第二表面可W利用表面處理劑包覆,也可W通過表面處理進 行改質。另外,可W利用表面處理劑對上述第一表面進行包覆,且通過表面處理對上述第二 表面進行改質,還可W通過表面處理對上述第一表面進行改質,且利用表面處理劑對上述 第二表面進行包覆。只要將上述濕潤張力控制在40mN/mW上即可。
            [0045] 本發明的塑料片材及本發明的塑料片材的制造方法中,由于具有上述構成,因此 可W在制作夾層玻璃時不易產生層間剝離。該效果來自實施使第一樹脂層與第二樹脂層之 間的密合性優異的表面處理。另外,本發明的塑料片材及本發明的塑料片材的制造方法中, 由于具有上述構成,因此可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。該效果來自夾層玻璃的層 間剝離(脫層)不易產生,且通過表面處理提高第一樹脂層及第二樹脂層與塑料片材的密合 性。
            [0046] 作為用于進行上述包覆的表面處理劑,沒有特別限定,可舉出硅烷偶聯表面處理 劑、丙締酸類表面處理劑及氣類表面處理劑等。適當選擇表面處理劑的種類,使上述濕潤張 力為40mN/mW上。
            [0047] 作為進行上述改質的表面處理的方法,沒有特別限定,可舉出等離子處理、電暈處 理及UV臭氧處理等。適當調整處理時間及處理條件,使上述濕潤張力為40mN/mW上。
            [0048] 此外,在利用表面處理劑對上述第一表面和上述第二表面進行包覆的情況下,被 表面處理劑所包覆的包覆層的厚度優選為O.lymW上,優選為下。上述包覆層的厚度 為上述下限W上時,可W提高第一樹脂層與塑料片材的密合性及第二樹脂層與塑料片材的 密合性。此外,上述包覆層的厚度脫離上述范圍時,可能損壞夾層玻璃的持久性。在上述第 一表面和上述第二表面上涂布的上述表面處理劑的涂布量優選超過lOmg/m2,更優選為 100mg/m2W上,優選為5000mg/m2W下。上述表面處理劑的涂布量為10mg/m 2W下時,難W將 上述第一表面和上述第二表面各自的濕潤張力調整為40mN/mW上。
            [0049] (夾層玻璃用中間膜)
            [0050] 就本發明的夾層玻璃用中間膜而言,使用上述塑料片材。本發明的夾層玻璃用中 間膜具有作為上述塑料片材的塑料層。本發明的夾層玻璃用中間膜具有上述塑料層和疊層 于上述塑料層的第一表面上的第一樹脂層。本發明的夾層玻璃用中間膜具有或不具有疊層 于上述塑料層的與上述第一表面相反的第二表面上的第二樹脂層。
            [0051 ]因此,本發明的夾層玻璃用中間膜是具有塑料層和第一樹脂層,且不具有第二樹 脂層的中間膜(1),或具有第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層的中間膜(2)。本發明的夾層玻 璃用中間膜可W是中間膜(1),也可W是中間膜(2)。
            [0052] 就本發明的夾層玻璃用中間膜而言,由于使用上述塑料片材,因此在制作夾層玻 璃時不易產生層間剝離,并且可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。
            [0053] 具體而言,本發明的夾層玻璃用中間膜也可W具有如下所述的結構。
            [0054] 圖1中W剖面圖示意性地示出本發明一個實施方式的夾層玻璃所使用的夾層玻璃 用中間膜。
            [0055] 圖1所示的中間膜1為多層中間膜。中間膜1用于得到夾層玻璃。中間膜1為夾層玻 璃用中間膜。中間膜1具有:塑料層2、疊層于塑料層2的第一表面2a上的第一樹脂層3、疊層 于塑料層2的與第一表面2a相反的第二表面化上的第二樹脂層4。塑料層2和第一樹脂層3、 及塑料層2和第二樹脂層4分別直接疊層。塑料層2為中間層。第一樹脂層3及第二樹脂層4在 本實施方式中為表面層。塑料層2配置于第一樹脂層3及第二樹脂層4之間。塑料層2夾入于 第一樹脂層3及第二樹脂層4之間。因此,中間膜1具有依次對第一樹脂層3、塑料層2、第二樹 脂層4進行疊層而成的多層結構。需要說明的是,可W不疊層第二樹脂層4,而得到疊層有第 一樹脂層3和塑料層2的中間膜。
            [0056] 上述塑料層的楊氏模量優選為1G化W上,更優選為1.5G化W上,進一步優選為 2G化W上。上述楊氏模量優選為10G化W下。
            [0057] 此外,通常含有聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑的樹脂層的楊氏模量低于1G化,具體 而言,為0.8G化W下。因此,通常楊氏模量為1G化W上的上述塑料層與含有聚乙締醇縮醒樹 脂和增塑劑的樹脂層不同。上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的各楊氏模量優選低于 IGPa,更優選為0.8G化W下。從更進一步提高制作夾層玻璃時的加工性,且更進一步有效地 使夾層玻璃的破損時的碎片減小的觀點出發,上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的各楊氏 模量優選低于0.1G化,更優選為0.05GPa W下。
            [0058] 上述塑料層、第一樹脂層及第二樹脂層的楊氏模量如下測定。
            [0059] 通過WJIS K7127為基準的拉伸試驗,在23°C下得到應變-應力曲線。上述楊氏模 量W得到的應變-應力曲線的直線部分的斜率表示。
            [0060] (塑料層(塑料片材)的配合成分)
            [0061] [熱塑性樹脂]
            [0062] 上述塑料層(塑料片材)優選含有熱塑性樹脂。作為上述塑料層所含有的熱塑性樹 月旨,可舉出:聚乙締、聚丙締、聚(4-甲基戊締-1)、聚縮醒等鏈狀聚締控;降冰片締類的開環 易位聚合物或加成聚合物、降冰片締類和其它締控類的加成共聚物等脂環族聚締控;聚乳 酸、聚下二酸下二醇醋等生物可降解性聚合物;尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66等聚酷胺;芳 族聚酷胺;聚甲基丙締酸甲醋、聚氯乙締、聚偏二氯乙締、聚苯乙締、苯乙締共聚聚甲基丙締 酸甲醋、聚碳酸醋、聚對苯二甲酸丙二醇醋、聚對苯二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸乙二醇醋、 聚對苯二甲酸下二醋、聚乙締-2、6-糞二甲酸等聚醋;聚芳酸諷;聚酸酸酬;改性聚苯酸;聚 苯硫酸;聚酸酷亞胺;聚酷亞胺;聚芳醋;四氣乙締樹脂;Ξ氣乙締樹脂;聚氯Ξ氣乙締樹脂; 四氣乙締-六氣丙締共聚物;聚偏二氣乙締等。上述熱塑性樹脂可W單獨使用一種,也可W 組合使用兩種W上。
            [0063] 從更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝離且有效地提高夾層玻璃的耐穿透性的 觀點出發,優選上述塑料層所含有的熱塑性樹脂為聚對苯二甲酸乙二醇醋。
            [0064] 從更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝離且有效地提高夾層玻璃的耐穿透性的 觀點出發,上述塑料層優選含有聚乙締醇縮醒樹脂W外的熱塑性樹脂,優選不含有聚乙締 醇縮醒樹脂。在上述塑料層含有聚乙締醇縮醒樹脂的情況下,塑料層100重量%中,上述聚 乙締醇縮醒樹脂的含量優選為20重量% ^下,更優選為10重量% ^下,進一步優選為5重 量%^下。聚乙締醇縮醒樹脂的含量越少越好。上述塑料層優選不含有聚乙締醇縮醒樹脂, 或W上述上限W下含有聚乙締醇縮醒樹脂。
            [0065] 從更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝離且有效地提高夾層玻璃的耐穿透性的 觀點出發,上述塑料層優選不含有增塑劑。在上述塑料層含有增塑劑的情況下,塑料層100 重量%中,上述增塑劑的含量優選為20重量% ^下,更優選為10重量% ^下,進一步優選為 5重量下。
            [0066] [其它成分]
            [0067] 上述塑料層優選含有紫外線屏蔽劑,優選含有抗氧化劑。需要說明的是,可W用于 上述塑料層的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑的種類與可W用于后述的第一樹脂層及第二樹脂 層的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑相同。
            [0068] 上述塑料層可W根據需要含有光穩定劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調 整劑、耐濕劑及巧光增白劑等添加劑。運些添加劑可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種 社。
            [0069] (第一樹脂層及第二樹脂層的配合成分)
            [0070] [熱塑性樹脂]
            [0071] 優選上述第一樹脂層及第二樹脂層分別含有熱塑性樹脂。該熱塑性樹脂沒有特別 限定。作為上述熱塑性樹脂,可W使用目前公知的熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂可W單獨使 用一種,也可W組合使用兩種W上。上述第一樹脂層中的熱塑性樹脂和上述第二樹脂層中 的熱塑性樹脂可W相同,也可W不同。
            [0072] 作為上述熱塑性樹脂,可舉出:聚乙締醇縮醒樹脂、乙締-乙酸乙締醋共聚物樹脂、 乙締-丙締酸共聚物樹脂、聚氨醋樹脂及聚乙締醇樹脂等。可W使用運些W外的熱塑性樹 脂。
            [0073] 上述熱塑性樹脂優選為聚乙締醇縮醒樹脂。通過聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑的組 合使用,第一樹脂層及第二樹脂層相對于夾層玻璃部件及塑料層等其它層的粘接力更進一 步提局。
            [0074] 上述聚乙締醇縮醒樹脂可W通過例如利用醒對聚乙締醇進行縮醒化而制造。上述 聚乙締醇可W通過例如使聚乙酸乙締醋進行皂化而制造。上述聚乙締醇的皂化度通常在70 ~99.8摩爾%的范圍內。
            [0075] 上述聚乙締醇的平均聚合度優選為200W上,更優選為500W上,優選為5000W下, 更優選為4000 W下,進一步優選為3500 W下,特別優選為3000 W下,最優選為2500 W下。上 述平均聚合度為上述下限W上時,夾層玻璃的耐穿透性更進一步提高。上述平均聚合度為 上述上限W下時,中間膜的成形變得容易。需要說明的是,上述聚乙締醇的平均聚合度通過 WJIS K6726"聚乙締醇試驗方法"為基準的方法求得。
            [0076] 上述聚乙締醇縮醒樹脂所含有的縮醒基的碳原子數沒有特別限定。制造上述聚乙 締醇縮醒樹脂時所使用的醒沒有特別限定。上述聚乙締醇縮醒樹脂中的縮醒基的碳原子數 優選為3或4。上述聚乙締醇縮醒樹脂中的縮醒基的碳原子數為3W上時,中間膜的玻璃化轉 變溫度充分變低。
            [0077] 上述醒沒有特別限定。作為上述醒,一般而言,優選使用碳原子數為1~10的醒。作 為上述碳原子數為1~10的醒,可舉出例如:丙醒、正下醒、異下醒、正戊醒、2-乙基下醒、正 己醒、正辛醒、正壬醒、正癸醒、甲醒、乙醒及苯甲醒等。其中,優選丙醒、正下醒、異下醒、正 己醒或正戊醒,更優選丙醒、正下醒或異下醒,進一步優選正下醒。上述醒可W單獨使用一 種,也可W組合使用兩種W上。
            [0078] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基的含量(徑基量)優選為15摩爾% ^上,更優選為18 摩爾% ^上,進一步優選為20摩爾% ^上,特別優選為28摩爾% ^上,優選為40摩爾% W 下,更優選為35摩爾%^下,進一步優選為32摩爾%^下。上述徑基的含量為上述下限W上 時,中間膜的粘接力更進一步得到提高。另外,上述徑基的含量為上述上限W下時,中間膜 的柔軟性得到提高,中間膜容易使用。從可更進一步防止夾層玻璃的層間剝離且更進一步 提高夾層玻璃的耐穿透性出發,優選上述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基的含有率為29摩爾% W 上。
            [0079] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基含量為用百分率對摩爾分率進行表示的值,所述摩 爾分率為鍵合有徑基的亞乙基量除W主鏈的總亞乙基量進行計算而求出的。鍵合有上述徑 基的亞乙基量可W例如WJIS K6726 "聚乙締醇試驗方法"為基準進行測定而求出。
            [0080] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的乙酷化度(乙酷基量)優選為0.1摩爾% ^上,更優選為 ο. 3摩爾% ^上,進一步優選為ο. 5摩爾% ^上,優選為30摩爾% w下,更優選為25摩爾% w 下,進一步優選為20摩爾% ^下,特別優選為15摩爾% ^下,最優選為3摩爾% ^下。上述乙 酷化度為上述下限W上時,聚乙締醇縮醒樹脂與增塑劑的相容性得到提高。上述乙酷化度 為上述上限W下時,中間膜及夾層玻璃的耐濕性得到提高。
            [0081] 上述乙酷化度為用百分率對摩爾分率進行表示的值,所述摩爾分率用主鏈的總亞 乙基量減去鍵合有縮醒基的亞乙基量W及鍵合有徑基的亞乙基量得到的值除W主鏈的總 亞乙基量而求出。鍵合有上述縮醒基的亞乙基量,例如可WWJIS K6728"聚乙締基醇縮下 醒試驗方法"為基準進行測定。
            [0082] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的縮醒化度(在聚乙締醇縮下醒樹脂的情況下為縮下醒化 度)優選為60摩爾% ^上,更優選為63摩爾% ^上,優選為85摩爾% ^下,更優選為75摩 爾%^下,進一步優選為70摩爾% ^下。上述縮醒化度為上述下限W上時,聚乙締醇縮醒樹 脂和增塑劑的相容性得到提高。上述縮醒化度為上述上限W下時,用于制造聚乙締醇縮醒 樹脂所需要的反應時間縮短。
            [0083] 上述縮醒化度為用百分率表示摩爾分率的值,所述摩爾分率為用鍵合有縮醒基的 亞乙基量除W主鏈的總亞乙基量進行計算而求出。
            [0084] 上述縮醒化度可WWJIS K6728"聚乙締醇縮下醒試驗方法"的方法為基準來算 出。
            [0085] 需要說明的是,上述徑基的含量(徑基量)、縮醒化度(縮下醒化度)及乙酷化度優 選利用WJIS K6728"聚乙締醇縮下醒試驗方法"為基準的方法進行測定的結果來算出。聚 乙締醇縮醒樹脂為聚乙締醇縮下醒樹脂的情況下,上述徑基的含量(徑基量)、上述縮醒化 度(縮下醒化度)及上述乙酷化度優選利用WJIS K6728"聚乙締醇縮下醒試驗方法"為基準 的方法進行測定的結果來算出。
            [0086] [增塑劑]
            [0087] 上述第一樹脂層優選含有增塑劑。上述第二樹脂層優選含有增塑劑。在上述第一 樹脂層及第二樹脂層中的熱塑性樹脂為聚乙締醇縮醒樹脂的情況下,特別優選上述第一樹 脂層及第二樹脂層分別含有增塑劑。通過上述增塑劑的使用,更進一步提高第一樹脂層與 第二樹脂層之間的粘接力。
            [0088] 上述增塑劑沒有特別限定。作為上述增塑劑,可W使用目前公知的增塑劑。上述增 塑劑也可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
            [0089] 作為上述增塑劑,可舉出例如:一元有機酸醋及多元有機酸醋等有機醋增塑劑、W 及有機憐酸增塑劑及有機亞憐酸增塑劑等憐酸增塑劑等。其中,優選為有機醋增塑劑。上述 增塑劑優選為液態增塑劑。
            [0090] 作為上述一元有機酸醋,沒有特別限定,可舉出例如通過二醇與一元有機酸的反 應而得到的二醇醋、W及二縮Ξ乙二醇或二縮Ξ丙二醇與一元有機酸形成的醋等。作為上 述二醇,可舉出:二縮=乙二醇、=縮四乙二醇及二縮=丙二醇等。作為上述一元有機酸,可 舉出:下酸、異下酸、己酸、2-乙基下酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
            [0091] 作為上述多元有機酸醋,沒有特別限定,可舉出例如多元有機酸與具有碳原子數 為4~8的直鏈或支鏈結構的醇形成的醋化合物。作為上述多元有機酸,可舉出:己二酸、癸 二酸及壬二酸等。
            [0092] 作為上述有機醋增塑劑,沒有特別限定,可舉出:二縮Ξ乙二醇二-2-乙基下酸醋、 二縮Ξ乙二醇二-2-乙基己酸醋、二縮Ξ乙二醇二辛酸醋、二縮Ξ乙二醇二正辛酸醋、二縮 Ξ乙二醇二正庚酸醋、Ξ縮四乙二醇二正庚酸醋、二下基癸二酸醋、二辛基壬二酸醋、二下 基卡必醇己二酸醋、乙二醇二2-乙基下酸醋、1,3-丙二醇二2-乙基下酸醋、1,4-下二醇二2- 乙基下酸醋、一縮二乙二醇二-2-乙基下酸醋、一縮二乙二醇二-2-乙基己酸醋、一縮二丙二 醇二2-乙基下酸醋、二縮Ξ乙二醇二2-乙基戊酸醋、Ξ縮四乙二醇二2-乙基下酸醋、一縮二 乙二醇二辛酸醋、己二酸二己醋、己二酸二辛醋、己二酸己基環己醋、己二酸庚醋和己二酸 壬醋的混合物、己二酸二異壬醋、己二酸二異癸醋、己二酸庚基壬醋、癸二酸二下醋、油改性 癸二酸醇酸及憐酸醋與己二酸醋的混合物等。可W使用運些W外的有機醋增塑劑。
            [0093] 作為上述有機憐酸增塑劑,沒有特別限定,可舉出例如下氧基乙基憐酸醋、異 癸基苯基憐酸醋及Ξ異丙基憐酸醋等。
            [0094] 上述增塑劑優選為下述式(1)表示的二醋增塑劑。
            [00巧][化學式。
            [0096]
            [0097] 上述式(1)中,R1及R2分別表示碳原子數2~10的有機基團,R3表示亞乙基、亞異丙 基或亞正丙基,Ρ表示3~10的整數。上述式(1)中的R1及R2分別優選為碳原子數5~10的有 機基團,更優選為碳原子數6~10的有機基團。
            [0098] 上述增塑劑優選含有二縮Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋(3G0)及二縮Ξ乙二醇二2-乙 基下酸醋(3GH)中的至少一種,更優選含有二縮Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋。
            [0099] 上述增塑劑的含量沒有特別限定。上述第一樹脂層及第二樹脂層中,相對于上述 熱塑性樹脂100重量份,上述增塑劑的各含量優選為25重量份W上,更優選為30重量份W 上,進一步優選為35重量份W上,優選為75重量份W下,更優選為60重量份W下,進一步優 選為50重量份W下,特別優選為45重量份W下,最優選為40重量份W下。上述增塑劑的含量 為上述下限W上時,更進一步提高夾層玻璃的耐穿透性。當上述增塑劑的含量為上述上限 W下時,更進一步提高中間膜的透明性。
            [0100] [隔熱性化合物]
            [0101] 成分 X:
            [0102] 優選上述第一樹脂層及上述第二樹脂層分別含有隔熱性化合物。優選上述第一樹 脂層及上述第二樹脂層分別含有成分X,該成分X為獻菁化合物、糞獻菁化合物及蔥獻菁化 合物中的至少一種。優選上述第一樹脂層及上述第二樹脂層分別含有成分X,或者含有后述 的隔熱粒子,該成分X為獻菁化合物、糞獻菁化合物及蔥獻菁化合物中的至少一種。上述成 分X為隔熱性化合物。通過在中間膜整體中的至少一層中使用上述成分X,可W有效地屏蔽 紅外線(熱線)。
            [0103] 上述成分X沒有特別限定。作為成分X,可W使用現有公知的獻菁化合物、糞獻菁化 合物及蔥獻菁化合物。上述成分X可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
            [0104] 作為上述成分X,可舉出:獻菁、獻菁的衍生物、糞獻菁、糞獻菁的衍生物、蔥獻菁及 蔥獻菁的衍生物等。優選上述獻菁化合物及上述獻菁的衍生物分別具有獻菁骨架。優選上 述糞獻菁化合物及上述糞獻菁的衍生物分別具有糞獻菁骨架。優選上述蔥獻菁化合物及上 述蔥獻菁的衍生物分別具有蔥獻菁骨架。
            [0105] 從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,上述成分X優選為選自 獻菁、獻菁的衍生物、糞獻菁及糞獻菁的衍生物中的至少一種,更優選為獻菁及獻菁的衍生 物中的至少一種。
            [0106] 從有效地提高隔熱性、且長期間地W更高的水平維持可見光線透射率的觀點出 發,上述成分X優選含有饑原子或銅原子。上述成分X優選含有饑原子,也優選含有銅原子。 上述成分X更優選為含有饑原子或銅原子的獻菁及含有饑原子或銅原子的獻菁的衍生物中 的至少一種。從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,上述成分X優選具有 氧原子鍵合在饑原子上形成的結構單元。
            [0107] 在上述第一樹脂層或上述第二樹脂層含有上述成分X的情況下,上述第一樹脂層 及上述第二樹脂層100重量%中,上述成分X的各含量優選為0.001重量% ^上,更優選為 0.005重量% W上,進一步優選為0.01重量% W上,特別優選為0.02重量% W上,優選為0.2 重量% ^下,更優選為0.1重量% ^下,進一步優選為0.05重量% ^下,特別優選為0.04重 量%^下。上述第一樹脂層及上述第二樹脂層中的上述成分X的含量為上述下限W上及上 述上限W下時,隔熱性充分提高,且上述可見光線透射率充分提高。例如,可W將可見光線 透射率設為70 % W上。
            [010引隔熱粒子:
            [0109] 優選上述第一樹脂層及上述第二樹脂層分別含有隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱 性化合物。通過在中間膜整體中至少一層中使用隔熱性化合物,可W有效地屏蔽紅外線(熱 線)。
            [0110] 從更進一步提高夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,上述隔熱粒子更優選為金屬氧化 物粒子。上述隔熱粒子優選為由金屬的氧化物形成的粒子(金屬氧化物粒子)。上述隔熱粒 子可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
            [0111] 比可見光長的波長780nmW上的紅外線與紫外線相比能量小。但是,紅外線的熱的 作用大,紅外線一旦被物質吸收時就會W熱形式被放出。因此,紅外線一般被稱為熱線。通 過使用上述隔熱粒子,可W有效地屏蔽紅外線(熱線)。需要說明的是,隔熱粒子是指能夠吸 收紅外線的粒子。
            [0112] 作為上述隔熱粒子的具體例,可舉出:侶滲雜氧化錫粒子、銅滲雜氧化錫粒子、錬 滲雜氧化錫粒子(ΑΤΟ粒子)、嫁滲雜氧化鋒粒子(GZ0粒子)、銅滲雜氧化鋒粒子(IZ0粒子)、 侶滲雜氧化鋒粒子(ΑΖ0粒子)、妮滲雜氧化鐵粒子、鋼滲雜氧化鶴粒子、飽滲雜氧化鶴粒子、 巧滲雜氧化鶴粒子、鋼滲雜氧化鶴粒子、錫滲雜氧化銅粒子(ΙΤ0粒子)、錫滲雜氧化鋒粒子、 娃滲雜氧化鋒粒子等的金屬氧化物粒子或六棚化銅化aB6)粒子等。可W使用運些W外的隔 熱粒子。其中,由于熱線的屏蔽功能高,因此優選金屬氧化物粒子,更優選ΑΤΟ粒子、GZ0粒 子、ΙΖ0粒子、ΙΤ0粒子或氧化鶴粒子,特別優選ΙΤ0粒子或氧化鶴粒子。特別是由于熱線的屏 蔽功能高且容易得到,因此優選錫滲雜氧化銅粒子(ΙΤ0粒子),還優選為氧化鶴粒子。
            [0113] 上述氧化鶴粒子一般用下述式(XI)或下述式(Χ2)表示。在上述中間膜中,優選使 用下述式(XI)或下述式(Χ2)表示的氧化鶴粒子。
            [0114] WyOz. · ·式(XI)
            [0115] 上述式(XI)中,W表示鶴,Ο表示氧,y及z滿足2.0<z/y<3.0。
            [0116] MxWyOz · · ·式(X2)
            [0117] 上述式(X2)中,Μ表示選自Η、胎、堿金屬、堿±金屬、稀±元素、Mg、化、C;r、Mn、Fe、 尺11、〔〇、化、11'、化、?(1、?1:、化、4邑、411、2]1、〔(1、41、6日、1]1、1'1、5;[、66、5]1、?13、訊、13、尸、?、5、56、化、 Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一種元素,W表示鶴,0表示氧,x、y及z滿足0.001《x/y《l 及 2.0<z/y《3.0。
            [0118] 從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,氧化鶴粒子優選為金屬 滲雜氧化鶴粒子。上述"氧化鶴粒子"包含金屬滲雜氧化鶴粒子。作為上述金屬滲雜氧化鶴 粒子,具體而言,可舉出:鋼滲雜氧化鶴粒子、飽滲雜氧化鶴粒子、巧滲雜氧化鶴粒子及鋼滲 雜氧化鶴粒子等。
            [0119] 從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,特別優選飽滲雜氧化鶴 粒子。從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性出發,該飽滲雜氧化鶴粒子優選為式: CS0.33W〇3表示的氧化鶴粒子。
            [0120] 上述隔熱粒子的平均粒徑優選為0.0 lymW上,更優選為0.02ymW上,優選為0. Ιμπι W下,更優選為〇.〇5ymW下。平均粒徑為上述下限W上時,熱線的屏蔽性充分地得到提高。 平均粒徑為上述上限W下時,隔熱粒子的分散性得到提高。
            [0121] 上述"平均粒徑"表示體積平均粒徑。平均粒徑可W使用粒度分布測定裝置(日機 裝株式會社制造的"UPA-EX150")等進行測定。
            [0122] 在上述第一樹脂層或上述第二樹脂層含有上述隔熱粒子的情況下,上述第一樹脂 層及第二樹脂層100重量%中,隔熱粒子的各含量優選為0.01重量% ^上,更優選為0.1重 量%^上,進一步優選為1重量% ^上,特別優選為1.5重量% ^上,優選為6重量% ^下,更 優選為5.5重量% ^下,進一步優選為4重量% W下,特別優選為3.5重量% ^下,最優選為 3.0重量% ^下。上述隔熱粒子的含量為上述下限W上及上述上限W下時,隔熱性充分提 高,且上述可見光線透射率充分提高。
            [0123] 在上述第一樹脂層或上述第二樹脂層含有上述隔熱粒子的情況下,上述第一樹脂 層及第二樹脂層優選W0.1~12g/m2的比例含有上述隔熱粒子。在上述隔熱粒子的比例為 上述范圍內的情況下,隔熱性充分提高,且上述可見光線透射率充分提高。上述隔熱粒子的 比例優選為〇.5g/m2W上,更優選為0.8g/m2W上,進一步優選為1.5g/m 2W上,特別優選為 3g/m2W上,優選為llg/VW下,更優選為lOg/VW下,進一步優選為9g/VW下,特別優選為 7g/m2W下。上述比例為上述下限W上時,隔熱性更進一步提高。上述比例為上述上限W下 時,上述可見光線透射率更進一步提高。
            [0124] [紫外線屏蔽劑]
            [0125] 上述第一樹脂層優選含有紫外線屏蔽劑。上述第二樹脂層優選含有紫外線屏蔽 劑。更優選上述第一樹脂層和上述第二樹脂層運兩層含有紫外線屏蔽劑。通過使用紫外線 屏蔽劑,即使長期間使用中間膜及夾層玻璃,可見光線透射率也不易更進一步降低。該紫外 線屏蔽劑可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
            [0126] 在上述紫外線屏蔽劑中含有紫外線吸收劑。紫外線屏蔽劑優選為紫外線吸收劑。
            [0127] 作為目前廣泛地已知的一般的紫外線屏蔽劑,可舉出例如:金屬類紫外線屏蔽劑、 金屬氧化物類紫外線屏蔽劑、苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑(苯并Ξ挫化合物)、二苯甲酬類紫 外線屏蔽劑(二苯甲酬化合物)、Ξ嗦類紫外線屏蔽劑(Ξ嗦化合物)、丙二酸醋類紫外線屏 蔽劑(丙二酸醋化合物)、草酸酷替苯胺類紫外線屏蔽劑(草酸酷替苯胺化合物)及苯甲酸醋 類紫外線屏蔽劑(苯甲酸醋化合物)等。
            [0128] 作為上述金屬類紫外線屏蔽劑,可舉出例如銷粒子、銷粒子的表面用二氧化娃進 行了包覆的粒子、鈕粒子及用二氧化娃對鈕粒子的表面進行了包覆的粒子等。優選紫外線 屏蔽劑不為隔熱粒子。
            [0129] 作為上述金屬氧化物類紫外線屏蔽劑,可舉出例如:氧化鋒、氧化鐵及氧化姉等。 并且,關于上述金屬氧化物類紫外線屏蔽劑,可W對表面進行包覆。作為上述金屬氧化物類 紫外線屏蔽劑表面的包覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機娃化合物及聚娃氧 燒化合物等。
            [0130] 作為上述絕緣性金屬氧化物,可舉出:二氧化娃、氧化侶及氧化錯等。上述絕緣性 金屬氧化物具有例如5. OeVW上的頻帶隙能量。
            [0131] 作為上述苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑,可舉出例如:2-(2'-徑基-5'-甲基苯基)苯并 Ξ挫(BASF株式會社制造的"TinuvinP")、2-(2'-徑基-3',5'-二叔下基苯基)苯并Ξ挫 (BASF株式會社制造的"Tinuvin320")、2-(2'-徑基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ 挫(BASF株式會社制造的叮inuvin32護)及2-(2'-徑基-3',5'-二戊基苯基)苯并Ξ挫(BASF 株式會社制造的"Tinuvin328")等苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑。從吸收紫外線的性能優異考 慮,上述苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑優選為含有面原子的苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑,更優選 為含有氯原子的苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑。
            [0132] 作為上述二苯甲酬類紫外線屏蔽劑,可舉出例如辛苯酬(BASF株式會社制造的 "ChimassorbSl")等。
            [0133] 作為上述Ξ嗦類紫外線屏蔽劑,可舉出例如:2-(4,6-二苯基-1,3,5-Ξ嗦-2-基)- 5-[(己基)氧基]-苯酪(BASF株式會社制造的叮inuvinl577Ff')等。
            [0134] 作為上述丙二酸醋類紫外線屏蔽劑,可舉出:2-(對甲氧基節叉基)二甲基丙二酸 醋、四乙基-2,2-(l,4-亞苯基二甲叉基)雙丙二酸醋、2-(對甲氧基節叉基)-雙(l,2,2,6,6- 五甲基4-贓晚基)丙二酸醋等。
            [01巧]作為上述丙二酸醋類紫外線屏蔽劑的市售品,可舉出:化stavin B-CAP、Hos化vin PR-25、Hostavin PR-31 (均為Clariant株式會社制造)。
            [0136] 作為上述草酸酷替苯胺類紫外線屏蔽劑,可舉出:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧 基-5-叔下基苯基)草酸二酷胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酸二酷胺、2-乙 基-2'-乙氧基-氧基酷替苯胺(Clariant株式會社制造的"SanduvorVSU")等在氮原子上進 行了取代而具有芳基等的草酸二酷胺類。
            [0137] 作為上述苯甲酸醋類紫外線屏蔽劑,可舉出例如2,4-二-叔下基苯基-3,5-二-叔 下基-4-徑基苯甲酸醋(BASF株式會社制造的叮inuvinl 20")等。
            [0138] 為了抑制中間膜及夾層玻璃經過長時間后的可見光線透射率的降低,上述紫外線 屏蔽劑優選為2-(2 徑基-3 叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫(BASF株式會社制造的 "Tinuvin326")、或2-(2'-徑基-3',5'-二-戊基苯基)苯并Ξ挫(BASF株式會社制造 叮inuvin328"),可W為2-(2'-徑基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫。
            [0139] 在上述第一樹脂層及上述第二樹脂層含有上述紫外線屏蔽劑的情況下,上述第一 樹脂層及上述第二樹脂層100重量%中,紫外線屏蔽劑的各含量優選為0.1重量% ^上,更 優選為0.2重量% ^上,進一步優選為0.3重量% ^上,特別優選為0.5重量% ^上,優選為 2.5重量% W下,更優選為2重量% W下,進一步優選為1重量% W下,特別優選為0.8重量% W下。上述紫外線屏蔽劑的含量為上述下限W上及上述上限W下時,更進一步抑制經過長 時間后的可見光線透射率的降低。特別是上述第一樹脂層及上述第二樹脂層100重量%中, 通過紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量% ^上,可顯著抑制中間膜及夾層玻璃的經過長時間 后的可見光線透射率的降低。
            [0140] [抗氧化劑]
            [0141] 優選上述第一樹脂層含有抗氧化劑。優選上述第二樹脂層含有抗氧化劑。優選上 述第一樹脂層和上述第二樹脂層運兩層含有抗氧化劑。該抗氧化劑可W單獨使用一種,也 可W組合使用兩種W上。
            [0142] 作為上述抗氧化劑,可舉出:酪類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及憐類抗氧化劑等。上 述酪類抗氧化劑為具有苯酪骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化 劑。上述憐類抗氧化劑為含有憐原子的抗氧化劑。
            [0143] 上述抗氧化劑優選為酪類抗氧化劑或憐類抗氧化劑。
            [0144] 作為上述酪類抗氧化劑,可舉出:2,6-二叔下基-對甲酪(BHT)、下基化徑基茵香酸 (8齡)、2,6-二叔下基-4-乙基苯酪、硬脂基-護(3,5-二-叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋、2,2'- 亞甲基雙-(4-甲基-6-下基苯酪)、2,2 ' -亞甲基雙-(4-乙基-6-叔下基苯酪)、4,4 ' -下叉-雙 (3-甲基-6-叔下基苯酪)、1,1,3-Ξ(2-甲基-徑基-5-叔下基苯基)下燒、四[亞甲基-3-(3', 5 ' -下基-4-徑基苯基)丙酸醋]甲燒、1,3,3-Ξ (2-甲基-4-徑基-5-叔下基苯酪)下燒、1,3, 5-Ξ甲基-2,4,6-Ξ(3,5-二叔下基-4-徑基芐基)苯、雙(3,3'-叔下基苯酪)下酸乙二醇醋 及雙(3-叔下基-4-徑基-5-甲基苯丙酸)亞乙基雙(氧化乙締)等。優選使用運些抗氧化劑中 的一種或兩種W上。
            [0145] 作為上述憐類抗氧化劑,可舉出:Ξ癸基亞憐酸醋、Ξ(Ξ癸基)亞憐酸醋、Ξ苯基 亞憐酸醋、Ξ壬基苯基亞憐酸醋、雙(Ξ癸基)季戊四醇二亞憐酸醋、雙(癸基)季戊四醇二亞 憐酸醋、Ξ(2,4-二-叔下基苯基)亞憐酸醋、雙(2,4-二叔下基-6-甲基苯基)乙基醋亞憐酸、 Ξ(2,4-二叔下基苯基)亞憐酸醋及2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔下基-1-苯氧基)(2-乙基己氧 基)憐等。優選使用運些抗氧化劑中的一種或兩種W上。
            [0146] 作為上述抗氧化劑的市售品,可舉出例如BASF株式會社制造的"IRGAN0X 245"、 BASF株式會社制造的"IRGAF0S 168"、BASF株式會社制造的"IRGAF0S 3滬、住友化學工業株 式會社制造的"S皿ilizer-BHT"、W及BASF株式會社制造的"IRGANOXIOIO"等。
            [0147] 在上述第一樹脂層及上述第二樹脂層含有上述抗氧化劑的情況下,上述第一樹脂 層及上述第二樹脂層100重量%中,抗氧化劑的各含量優選為0.1重量% ^上,優選為2重 量% ^下,更優選為1.8重量% ^下。上述抗氧化劑的含量為上述下限W上時,可更進一步 長期間維持中間膜及夾層玻璃較高的可見光線透射率。上述抗氧化劑的含量為上述上限W 下時,不易產生為了得到添加效果的過量的抗氧化劑。
            [0148] [其它成分]
            [0149] 上述第一樹脂層及上述第二樹脂層可W根據需要分別含有光穩定劑、阻燃劑、抗 靜電劑、顏料、染料、粘接力調整劑、耐濕劑及巧光增白劑等添加劑。運些添加劑也可w單獨 使用一種,也可W組合使用兩種W上。
            [0150] (夾層玻璃用中間膜的其它詳情)
            [0151] 優選上述夾層玻璃用中間膜配置于第一夾層玻璃部件和第二夾層玻璃部件之間 使用。
            [0152] 上述夾層玻璃用中間膜的厚度沒有特別限定。從實用、W及充分地提高隔熱性的 觀點出發,中間膜的厚度優選為O.lmmW上,更優選為0.25mmW上,優選為3mmW下,更優選 為1.5mmW下。中間膜的厚度為上述下限W上時,夾層玻璃的耐穿透性得到提高。
            [0153] 上述塑料層的厚度優選為扣mW上,更優選為30ymW上,優選為300ymW下,更優選 為150ymW下。上述塑料層的厚度為上述下限W上時,更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝 離,有效地提高夾層玻璃的耐穿透性。上述塑料層的厚度為上述上限W下時,可W相對性地 增厚上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度,可W更進一步發揮來自上述第一樹脂層及 上述第二樹脂層的性能。
            [0154] 上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度分別優選為0.1mm W上,更優選為0.2mm W上,進一步優選為0.25mm W上,特別優選為0.3mm W上,優選為1. OmmW下,更優選為0.6mm W下,更進一步優選為0.5mm W下,進一步優選為0.45mm W下,特別優選為0.4mm W下。上述 第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度為上述下限W上時,夾層玻璃的耐穿透性更進一步提 高。上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度為上述上限W下時,夾層玻璃的透明性更進 一步提局。
            [0155] (夾層玻璃用中間膜的制造方法)
            [0156] 本發明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒有特別限定。作為該中間膜的制造方 法,可W使用目前公知的方法。
            [0157] 本發明的夾層玻璃用中間膜的制造方法優選具有如下工序:上述塑料層和上述第 一樹脂層通過卷對卷方式,在加熱溫度為65°CW上且150°CW下、壓接時的壓力為0.05MPa W上且0.5MPaW下、W及搬運時的張力100NW下的條件下進行熱壓接,由此,得到具有上述 塑料層和疊層于上述塑料層的第一表面的上述第一樹脂層的夾層玻璃用中間膜。
            [0158] 本發明的夾層玻璃用中間膜的制造方法具有如下工序:上述塑料層、上述第一樹 脂層和上述第二樹脂層通過卷對卷方式,在加熱溫度為65°CW上且150°CW下、壓接時的壓 力0.05MPaW上且0.5MPaW下、W及搬運時的張力100NW下的條件下進行熱壓接,由此,得 到具有上述塑料層、疊層于上述塑料層的第一表面上的上述第一樹脂層、和疊層于上述塑 料層的與上述第一表面相反的第二表面上的第二樹脂層的夾層玻璃用中間膜。
            [0159] 此外,在得到具有上述第一樹脂層、上述塑料層和上述第二樹脂層的中間膜的情 況下,可W-次性地疊層3層,也可W在疊層2層后再疊層剩余的層。
            [0160] 上述加熱溫度優選為65°CW上,優選為150°CW下。上述加熱溫度為上述下限W上 時,上述第一樹脂層及上述第二樹脂層相對于上述塑料層的粘接性更進一步良好。上述加 熱溫度為上述上限W下時,抑制上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的軟化,使層壓適性更 進一步良好。
            [0161] 上述壓接時的壓力優選為0.05MPaW上,優選為0.5MPaW下。上述壓接時的壓力為 上述下限W上時,上述第一樹脂層及上述第二樹脂層相對于上述塑料層的粘接性更進一步 良好。上述壓接時的壓力為上述上限w下時,抑制層壓皺權的產生,且層壓適性更進一步良 好。
            [0162] 上述搬運時的張力優選為10NW上,優選為200NW下,更優選為100NW下。為了得 到本發明的夾層玻璃用中間膜,上述搬運時的張力可W為200NW下,但優選為100NW下。上 述搬運時的張力為上述下限W上時,抑制層壓工序時的第一樹脂層、第二樹脂層及塑料層 的搬運時的松馳,或抑制貼合時的皺權,使層壓適性更進一步良好。上述搬運時的張力為上 述上限W下時,抑制上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的延伸,且抑制膜寬度的變化,由 此,使層壓適性更進一步良好。
            [0163] 另外,作為上述塑料層、上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的制造方法,可W使用 目前公知的方法。例如,可舉出對上述的各成分進行混煉,而形成各層的制造方法等。為了 適于連續生產,優選為擠出成形的制造方法。
            [0164] 上述混煉的方法沒有特別限定。作為該方法,可舉出例如使用擠出機、塑性計、捏 合機、本伯里密煉機或壓延機漉筒等方法。其中,為了適于連續的生產,優選使用擠出機的 方法,更優選使用雙螺桿擠出機的方法。
            [0165] 從使中間膜的制造效率優異出發,優選上述第一樹脂層和上述第二樹脂層含有相 同的聚乙締醇縮醒樹脂,更優選含有相同的聚乙締醇縮醒樹脂及相同的增塑劑,進一步優 選由相同的樹脂組合物形成。
            [0166] (夾層玻璃)
            [0167] 本發明的夾層玻璃具有第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、上述的夾層玻璃 用中間膜。上述夾層玻璃用中間膜配置于第一夾層玻璃部件和第二夾層玻璃部件之間。在 上述中間膜中的上述第一樹脂層的外側配置有上述第一夾層玻璃部件。在上述中間膜中的 上述第二樹脂層的外側配置有上述第二夾層玻璃部件。此外,在中間膜不具有上述第二樹 脂層的情況下,可W在上述塑料層的與上述第一樹脂層相反的表面上疊層第二夾層玻璃部 件。
            [0168] 圖2中W剖面圖示出使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃 的一個例子。
            [0169] 圖2所示的夾層玻璃11具有中間膜1、第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件 22。中間膜1夾入于第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。在中間膜1的第一表 面la上疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜1的與第一表面la相反的第二表面lb上疊層 有第二夾層玻璃部件22。在中間膜1中的第一樹脂層3的外側的表面3a上疊層有第一夾層玻 璃部件21。在中間膜1中的第二樹脂層4的外側的表面4a上疊層有第二夾層玻璃部件22。
            [0170] 作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二醇醋)膜等。就上 述夾層玻璃而言,不僅包括在兩張玻璃板之間夾持有中間膜的夾層玻璃,也包括在玻璃板 和PET膜等之間夾入有中間膜的夾層玻璃。夾層玻璃為具有玻璃板的疊層體,優選使用至少 一張玻璃板。上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或PET(聚對苯 二甲酸乙二醇醋)膜,且上述夾層玻璃優選含有至少一張玻璃板作為上述第一夾層玻璃部 件及上述第二夾層玻璃部件。特別優選上述第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件運兩個 部件為玻璃板。
            [0171] 作為上述玻璃板,可舉出無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可舉出:浮法 玻璃板、熱線吸收玻璃板、熱線反射玻璃板、拋光玻璃板、壓花玻璃板、夾線玻璃板及綠色玻 璃等。上述有機玻璃為代替無機玻璃使用的合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可舉出聚碳 酸醋板及聚(甲基)丙締酸類樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙締酸類樹脂板,可舉出聚甲基 (甲基)丙締酸醋板等。
            [0172] 上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件的各厚度沒有特別限定,但優選 為1mmW上,優選為5mmW下。在上述夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優選 為1mmW上,優選為5mmW下。在上述夾層玻璃部件為PET膜的情況下,該PET膜的厚度優選為 0.03mmW上,優選為0.5mmW下。
            [0173] 上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如,在上述第一夾層玻璃部件和第二 夾層玻璃部件之間夾入上述中間膜,并使其通過擠壓漉,或放入橡膠袋中進行減壓吸引,對 殘留在第一夾層玻璃部件、中間膜和第二夾層玻璃部件之間的空氣進行脫氣。其后,在約70 ~11(TC下進行預粘接而得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓蓋中,或進行加壓,W約120 ~150°C及1~1.5MPa的壓力進行壓接。運樣,可W得到夾層玻璃。
            [0174] 上述夾層玻璃可W在汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建筑物等中使用。上述夾層玻 璃優選為建筑用或車輛用的夾層玻璃,更優選為車輛用的夾層玻璃。上述中間膜及上述夾 層玻璃可W使用于除運些用途W外的用途。上述中間膜及上述夾層玻璃可W用于汽車的前 玻璃、側玻璃、后擋風玻璃或頂部玻璃等。由于可見光線透射率高,因此,上述夾層玻璃適用 于汽車。
            [0175] W下,舉出實施例,對本發明進一步詳細地進行說明。本發明并不只限定于W下的 實施例。
            [0176] (第一樹脂層及第二樹脂層的材料)
            [0177] 熱塑性樹脂:
            [0178] 聚乙締醇縮下醒樹脂(PVB1)(徑基的含量22摩爾%,乙酷化度13摩爾%,縮下醒化 度65摩爾%,平均聚合度2300)
            [0179] 聚乙締醇縮下醒樹脂(PVB2)(^基的含量30.5摩爾%,乙酷化度1摩爾%,下縮醒 化度68.5摩爾%,平均聚合度1700)
            [0180] 增塑劑:
            [0181] 3G0(二縮Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋)
            [0182] 其它成分:
            [018引BHT (抗氧化劑、2,6-二叔下基-對甲酪)
            [0184] Τ-326(紫外線屏蔽劑、2-(2'-徑基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、BASF 株式會社制造的叮inuvin32護)
            [0185] (樹脂層)
            [0186] 樹脂層A:
            [0187] 相對于聚乙締醇縮下醒樹脂(PVBl)lOO重量份,添加增塑劑(3G0)40重量份、紫外 線屏蔽劑(Τ-326)0.5重量份、抗氧化劑(BHT)0.5重量份,利用混合漉充分混煉,得到組合 物。利用擠出機對得到的組合物進行擠出,得到厚度為380WI1的單層的樹脂層A。
            [018引樹脂層B:
            [0189]相對于聚乙締醇縮下醒樹脂(PVB2H00重量份,添加增塑劑(3G0)40重量份、紫外 線屏蔽劑(Τ-326)0.5重量份、抗氧化劑(BHT)0.5重量份,利用混合漉充分混煉,得到組合 物。利用擠出機對得到的組合物進行擠出,得到厚度為380WI1的單層的樹脂層B。
            [0190] (塑料層)
            [0191] 塑料層A:
            [0192] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對具有 氨基的硅烷偶聯劑(信越化學工業株式會社制造的"KBM-903")進行涂布,使厚度成為1皿 (涂布量lOOOmg/m2),得到進行了包覆處理的第一表面和第二表面的濕潤張力為55mN/m的 塑料片材(塑料層A)。
            [0193] 塑料層B:
            [0194] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有環氧基的硅烷偶 聯劑(信越化學工業株式會社制造"邸M-403"),使厚度成為1μπι(涂布量lOOOmg/m2),得到進 行了包覆處理的第一表面和第二表面的濕潤張力為45mN/m的塑料片材(塑料層B)。
            [0195] 塑料層C:
            [0196] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有異氯酸醋基的 硅烷偶聯劑(信越化學工業株式會社制造
            [0197] "邸M-9007"),使厚度1成為mm(涂布量lOOOmg/m2),得到進行了包覆處理的第一表 面和第二表面的濕潤張力為43mN/m的塑料片材(塑料層C)。
            [019引塑料層D:
            [0199] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對丙締 酸類表面調整劑(BYK Japan株式會社制造"ΒΥΚ-344Γ)進行涂布,使厚度成為1μπι(涂布量 lOOOmg/m2),得到第一表面和第二表面的濕潤張力為55mN/m的塑料片材(塑料層D)。
            [0200] 塑料層a:
            [0201 ] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對氣類 表面調整劑(DIC株式會社制造 "Mega fuck F-444")進行涂布,使厚度成為1皿(涂布量 lOOOmg/m2),得到第一表面和第二表面的濕潤張力為18mN/m的塑料片材(塑料層a)。
            [0202] 塑料層b:
            [0203] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對面素 類表面調整劑進行涂布,使厚度成為1μπι(涂布量75mg/m2),得到第一表面和第二表面的濕 潤張力為30mN/m的塑料片材(塑料層b)。
            [0204] 塑料層C:
            [0205] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對具有氨 基的硅烷偶聯劑(信越化學工業株式會社制造的"KBM-903")進行涂布,厚度成為Ο.ΟΙμπι(涂 布量lOmg/m2),得到第一表面和第二表面的濕潤張力為35mN/m的塑料片材(塑料層c)。
            [0206] 塑料層AA:
            [0207] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,在放電量30Wmin/m2的條件 下進行電暈處理,得到第一表面和第二表面的濕潤張力為58mN/m的塑料片材(塑料層AA)。 [020引塑料層BB:
            [0209] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等離子處理裝置(Nissin 株式會社制造),在處理時間為5秒鐘的條件下進行等離子處理,得到第一表面和第二表面 的濕潤張力為46mN/m的塑料片材(塑料層BB)。 腳0] 塑料層CC:
            [0211] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用UV臭氧處理裝置(Sen 特殊光源株式會社制造),在處理時間為5秒鐘的條件下進行表面處理,得到第一表面和第 二表面的濕潤張力為48mN/m的塑料片材(塑料層CC)。 腳。塑料層AC:
            [0213] 與塑料層A同樣地對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的 "T6化umirror",厚度75μπι,第一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面進行表面 處理,且與塑料層C同樣地對第二表面進行表面處理,得到第一表面的濕潤張力為55mN/m且 第二表面的濕潤張力為43mN/m的塑料片材(塑料層AC)。
            [0214] 塑料層aa:
            [0215] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75皿,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等離子處理裝置 (Nissin株式會社制造),在處理時間為0.5秒鐘的條件下進行等離子處理,得到第一表面和 第二表面的濕潤張力為30mN/m的塑料片材(塑料層aa)。
            [0216] 塑料層std(未處理):
            [0217] 聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)
            [0218](實施例1~16及比較例1~10)
            [0219] (1)中間膜的制作
            [0220] 實施例1~16及比較例1~10中,制作具有第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層的3層 結構的中間膜。
            [0221] 使用熱壓接層壓機(MCK株式會社制造的"M服-650Y型"),通過卷對卷方式進行熱 壓接,由此,對下述表1、2所示種類的第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層進行疊層,得到中間 膜。
            [0222] (2)夾層玻璃的制作
            [0223] 將得到的中間膜切斷成縱30cmX橫30cm的大小。另外,準備兩張透明玻璃(縱30cm X橫30cmX厚度2.5mm)。在該兩張透明玻璃之間夾入得到的中間膜,利用真空層壓機在90 °C下保持30分鐘并進行真空壓制,得到疊層體。疊層體中,將從玻璃板露出的中間膜部分切 除,得到夾層玻璃。
            [0224](評價)
            [0。引(1)濕潤張力
            [0226] 評價塑料層的第一表面和第二表面的濕潤張力。使用濕潤張力試驗用混合液(和 光純藥工業株式會社制造),且使用Aspure工業用綿棒(AS 0肥株式會社制造 ),WJIS K6768為基準在23°C下涂布混合液,且在23°C下測定濕潤張力。測定通過目視進行,對1個樣 品進行5次測定,并將5個測定值的平均值設為濕潤張力。
            [0227] (2)耐層間剝離特性
            [02%]得到的夾層玻璃中,通過目視確認是否產生層間剝離。此外,產生層間剝離的夾層 玻璃由于產生層間剝離(脫層),因此外觀變差。根據下述基準判定耐層間剝離特性。
            [0229] [耐層間剝離特性]
            [0230] 〇:未看到層間剝離
            [0231] X:看到層間剝離
            [0232] (3)耐穿透性
            [0233] WJISR3205為基準,評價耐穿透性。根據下述基準判定耐穿透性。具體而言,WJIS B1501為基準的鋼球中,選擇質量2260g的鋼球,將鋼球放置于距水平面設置的夾層玻璃表 面的任意高度,從鋼球靜止的狀態不施加力而使鋼球向夾層玻璃的中屯、部鋼球落下。將任 意高度即鋼球距夾層玻璃表面的距離設為Xm,使鋼球向兩張夾層玻璃的中屯、部分別落下。 在將鋼球穿透兩張夾層玻璃中的一張夾層玻璃,且未穿透另一張夾層玻璃的情況下,MBH設 為Xm。兩張夾層玻璃均被鋼球穿透的情況下,將任意高度即鋼球距夾層玻璃表面的距離設 為(X-0.5)m,評價MBH。將兩張夾層玻璃均未被鋼球穿透的情況下,將任意高度即鋼球距夾 層玻璃表面的距離設為(X+〇.5)m,評價MBH。反復進行該評價,并W〇.5m間隔變更任意高度 抽1,評價實施例及比較例的各夾層玻璃的MBH。
            [0234] [耐穿透性的判定基準]
            [0235] 〇〇:]\?出%5111^上
            [0236] 〇:MBH 為 4mW 上、低于 5m
            [0237] X : MBH低于4m
            [0238] 將詳情及結果在下述表1、2中表示。
            [0239] [表 1]
            [0240]
            [0243]此外,示出了具有第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層的3層結構的中間膜的具體例 子。即使是具有第一樹脂層和塑料層的雙層結構的中間膜,在使用與實施例相同的樹脂層 及塑料層的情況下,相比于使用和比較例相同的樹脂層及塑料層的情況,也確認到耐層間 剝離特性及耐穿透性優異。
            【主權項】
            1. 一種塑料片,其用于夾層玻璃用中間膜, 所述塑料片的第一表面和第二表面用表面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行 了改性,使所述第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/m以上。2. -種塑料片的制造方法,其制造用于夾層玻璃用中間膜的塑料片,其中,該方法包 括: 使用第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力低于40mN/m的處理前 塑料片,并對所述第一表面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進 行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/m以上。3. -種夾層玻璃用中間膜,其具有權利要求1所述的用于夾層玻璃用中間膜的塑料片 即塑料層、和疊層于所述塑料層的第一表面上的第一樹脂層,并且, 所述夾層玻璃用中間膜具有或者不具有疊層于所述塑料層的與所述第一表面相反的 第二表面上的第二樹脂層。4. 如權利要求3所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑, 在中間膜具有所述第二樹脂層的情況下,所述第二樹脂層含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增 塑劑。5. 如權利要求4所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基的含有率為29摩爾%以上, 在中間膜具有所述第二樹脂層的情況下,所述第二樹脂層中所含的所述聚乙烯醇縮醛 樹脂的羥基的含有率為29摩爾%以上。6. 如權利要求3~5中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其具有所述第二樹脂層。7. 如權利要求3~6中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層含有紫外線屏蔽劑。8. 如權利要求3~7中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其具有所述第二樹脂層,所述 第二樹脂層含有紫外線屏蔽劑。9. 如權利要求3~8中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層含有抗氧化劑。10. 如權利要求3~9中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其具有所述第二樹脂層,所述 第二樹脂層含有抗氧化劑。11. 一種夾層玻璃,其具有: 第一夾層玻璃部件、 第二夾層玻璃部件、和 權利要求3~10中任一項所述的夾層玻璃用中間膜, 所述夾層玻璃用中間膜配置于所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間。
            【文檔編號】B32B17/10GK106029597SQ201580010161
            【公開日】2016年10月12日
            【申請日】2015年2月25日
            【發明人】山口宏平, 山本圣樹, 中島大輔, 松本泉, 松堂真樹
            【申請人】積水化學工業株式會社
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品