塑料片材、塑料片材的制造方法、夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種能夠不易產生夾層玻璃的層間剝離,并且提高夾層玻璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材用于夾層玻璃用中間膜的,所述塑料片的第一表面和第二表面用表面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行了改性,使所述第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/m以上。
【專利說明】
塑料片材、塑料片材的制造方法、夾層玻璃用中間膜及夾層 玻璃
技術領域
[0001] 本發明設及夾層玻璃用中間膜使用的塑料片材及塑料片材的制造方法。本發明還 設及使用上述塑料片材的用于夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。本發明還設及使用了上述夾 層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
【背景技術】
[0002] 夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也少,安全性優異。因此, 上述夾層玻璃在汽車、軌道車輛、航空機、船舶及建筑物等中被廣泛使用。上述夾層玻璃通 過在一對玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜來制造。夾層玻璃要求即使受到外部沖擊也不 易破損且具有較高的耐穿透性。
[0003] 作為上述夾層玻璃用中間膜的一個例,下述專利文獻1中公開有一種中間膜,其具 有含有透明粘接樹脂的兩層樹脂層(A)和配置于該兩層樹脂層(A)之間且含有聚對苯二甲 酸乙二醇醋的樹脂層(B)。
[0004] 下述專利文獻2中公開有一種中間膜,該中間膜是由經過塑化的聚乙締醇縮醒樹 脂膜形成的疊層體,或運,由將該塑化的聚乙締醇縮醒樹脂膜及聚醋膜形成的疊層體。專利 文獻2中記載了在上述疊層體的界面上涂布氨類硅烷偶聯劑。專利文獻2中記載了,上述氨 類硅烷偶聯劑的涂布量優選為2~lOmg/m2,低于2mg/m2時,粘接層形成產生的低溫區域中的 隔音效果不充分,超過lOmg/m2時,在長期使用的情況下,夾層玻璃用中間膜可能發生黃變。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開2008-303084號公報 [000引專利文獻2:日本特開2001-106556號公報
【發明內容】
[0009] 發明要解決的技術問題
[0010] 如上述專利文獻1、2所記載的使用了現有的中間膜的夾層玻璃中,特別是在聚對 苯二甲酸乙二醇醋等塑料層存在的情況下,有時發生層間剝離。另外,得到的夾層玻璃的耐 穿透性有時不能充分地提高。
[0011] 本發明的目的在于,提供一種能夠不易產生夾層玻璃的層間剝離并且提高夾層玻 璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。另外,本發明的另一目的在于,提供一種 使用了所述塑料片材的夾層玻璃用中間膜。另外,本發明的另一目的在于,提供一種使用了 所述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
[0012] 用于解決技術問題的方案
[0013] 根據本發明寬泛的方面,提供一種塑料片材,其用于夾層玻璃用中間膜,所述塑料 片的第一表面和第二表面用表面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行了改性,使所 述第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上。
[0014] 根據本發明寬泛的方面,提供一種塑料片材的制造方法,該塑料片材用于夾層玻 璃用中間膜,該方法包括:使用第一表面和與所述第一表面相反的第二表面各濕潤張力低 于40mN/m的處理前塑料片材,并對所述第一表面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆, 或者通過表面處理進行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/mW 上。
[0015] 根據本發明寬泛的方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,其具有所述的用于夾層玻 璃用中間膜的塑料片材即塑料層、和疊層于所述塑料層的第一表面上的第一樹脂層,并且, 所述夾層玻璃用中間膜具有或不具有疊層于所述塑料層的與所述第一表面相反的第二表 面上的第二樹脂層。
[0016] 本發明的夾層玻璃用中間膜的某特定的方面中,所述夾層玻璃用中間膜具有所述 第二樹脂層。
[0017] 本發明的夾層玻璃用中間膜的某特定的方面中,所述第一樹脂層含有的所述聚乙 締醇縮醒樹脂的徑基的含有率為29摩爾% ^上,在中間膜具有所述第二樹脂層的情況下, 所述第二樹脂層所含有的所述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基的含有率為29摩爾% W上。
[0018] 所述第一樹脂層優選含有聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑。另外,所述第二樹脂層優 選含有聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑。所述第一樹脂層優選含有紫外線屏蔽劑。另外,所述第 二樹脂層優選含有紫外線屏蔽劑。所述第一樹脂層優選含有抗氧化劑。另外,所述第二樹脂 層優選含有抗氧化劑。
[0019] 根據本發明寬泛的方面,提供一種夾層玻璃,具有第一夾層玻璃部件、第二夾層玻 璃部件和所述夾層玻璃用中間膜,所述夾層玻璃用中間膜配置于所述第一夾層玻璃部件和 所述第二夾層玻璃部件之間。
[0020] 發明的效果
[0021] 就本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材而言,第一表面和第二表面用表 面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行了改性,使所述第一表面和與所述第一表面 相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上,因此,通過使用本發明的夾層玻璃用中間膜 制作夾層玻璃,不易產生夾層玻璃的層間剝離,并且可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。
[0022] 本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和與 所述第一表面相反的第二表面的各自的濕潤張力低于40mN/m的處理前塑料片材,并對所述 第一表面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進行改性,使所述第 一表面和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上,因此,不易產生夾層玻璃的層間剝離, 并且可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。
【附圖說明】
[0023] 圖1是表示本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的剖面圖;
[0024] 圖2是表示使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的剖面 圖。
[00巧]標記說明
[0026] l···中間膜
[0027] la…第一表面 [002引 化…第二表面
[0029] 2...塑料層
[0030] 2a…第一表面
[0031] 2b…第二表面
[0032] 3…第一樹脂層
[0033] 3a…外側表面
[0034] 4...第二樹脂層
[0035] 4a…外側表面
[0036] 11·..夾層玻璃
[0037] 21…第一夾層玻璃部件 [003引22…第二夾層玻璃部件
【具體實施方式】
[0039] W下,詳細地說明本發明。
[0040] (塑料片材)
[0041] 就本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材而言,上述第一表面和上述第二 表面利用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進行改質,使第一表面和與上述第一表 面相反的第二表面的各自的濕潤張力成為40mN/mW上。本發明的夾層玻璃用中間膜所使用 的塑料片材優選使用第一表面和第二表面的各自的濕潤張力低于40mN/m的處理前塑料片 材并通過上述包覆或上述改質而得到。從可更進一步防止夾層玻璃的層間剝離出發,第一 表面和第二表面的各自的濕潤張力優選為43mN/m W上,更優選為45mN/m W上,進一步優選 為50mN/mW上,特別優選為55mN/mW上。第一表面和第二表面各自的濕潤張力的上限沒有 特別限定,但優選為1 OOmN/m W下,更優選為80mN/m W下,進一步優選為60mN/m W下。
[0042] 本發明的夾層玻璃用中間膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和與 所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力低于40mN/m的處理前塑料片,并對所述第一表 面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進行改性,使所述第一表面 和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/mW上。
[0043] 上述"處理前"是指,在利用表面處理劑進行包覆的情況下,為利用表面處理劑對 上述第一表面和上述第二表面進行包覆之前,在通過表面處理進行改質的情況下,為通過 表面處理進行改質之前。
[0044] 上述第一表面和上述第二表面可W利用表面處理劑包覆,也可W通過表面處理進 行改質。另外,可W利用表面處理劑對上述第一表面進行包覆,且通過表面處理對上述第二 表面進行改質,還可W通過表面處理對上述第一表面進行改質,且利用表面處理劑對上述 第二表面進行包覆。只要將上述濕潤張力控制在40mN/mW上即可。
[0045] 本發明的塑料片材及本發明的塑料片材的制造方法中,由于具有上述構成,因此 可W在制作夾層玻璃時不易產生層間剝離。該效果來自實施使第一樹脂層與第二樹脂層之 間的密合性優異的表面處理。另外,本發明的塑料片材及本發明的塑料片材的制造方法中, 由于具有上述構成,因此可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。該效果來自夾層玻璃的層 間剝離(脫層)不易產生,且通過表面處理提高第一樹脂層及第二樹脂層與塑料片材的密合 性。
[0046] 作為用于進行上述包覆的表面處理劑,沒有特別限定,可舉出硅烷偶聯表面處理 劑、丙締酸類表面處理劑及氣類表面處理劑等。適當選擇表面處理劑的種類,使上述濕潤張 力為40mN/mW上。
[0047] 作為進行上述改質的表面處理的方法,沒有特別限定,可舉出等離子處理、電暈處 理及UV臭氧處理等。適當調整處理時間及處理條件,使上述濕潤張力為40mN/mW上。
[0048] 此外,在利用表面處理劑對上述第一表面和上述第二表面進行包覆的情況下,被 表面處理劑所包覆的包覆層的厚度優選為O.lymW上,優選為下。上述包覆層的厚度 為上述下限W上時,可W提高第一樹脂層與塑料片材的密合性及第二樹脂層與塑料片材的 密合性。此外,上述包覆層的厚度脫離上述范圍時,可能損壞夾層玻璃的持久性。在上述第 一表面和上述第二表面上涂布的上述表面處理劑的涂布量優選超過lOmg/m2,更優選為 100mg/m2W上,優選為5000mg/m2W下。上述表面處理劑的涂布量為10mg/m 2W下時,難W將 上述第一表面和上述第二表面各自的濕潤張力調整為40mN/mW上。
[0049] (夾層玻璃用中間膜)
[0050] 就本發明的夾層玻璃用中間膜而言,使用上述塑料片材。本發明的夾層玻璃用中 間膜具有作為上述塑料片材的塑料層。本發明的夾層玻璃用中間膜具有上述塑料層和疊層 于上述塑料層的第一表面上的第一樹脂層。本發明的夾層玻璃用中間膜具有或不具有疊層 于上述塑料層的與上述第一表面相反的第二表面上的第二樹脂層。
[0051 ]因此,本發明的夾層玻璃用中間膜是具有塑料層和第一樹脂層,且不具有第二樹 脂層的中間膜(1),或具有第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層的中間膜(2)。本發明的夾層玻 璃用中間膜可W是中間膜(1),也可W是中間膜(2)。
[0052] 就本發明的夾層玻璃用中間膜而言,由于使用上述塑料片材,因此在制作夾層玻 璃時不易產生層間剝離,并且可W提高得到的夾層玻璃的耐穿透性。
[0053] 具體而言,本發明的夾層玻璃用中間膜也可W具有如下所述的結構。
[0054] 圖1中W剖面圖示意性地示出本發明一個實施方式的夾層玻璃所使用的夾層玻璃 用中間膜。
[0055] 圖1所示的中間膜1為多層中間膜。中間膜1用于得到夾層玻璃。中間膜1為夾層玻 璃用中間膜。中間膜1具有:塑料層2、疊層于塑料層2的第一表面2a上的第一樹脂層3、疊層 于塑料層2的與第一表面2a相反的第二表面化上的第二樹脂層4。塑料層2和第一樹脂層3、 及塑料層2和第二樹脂層4分別直接疊層。塑料層2為中間層。第一樹脂層3及第二樹脂層4在 本實施方式中為表面層。塑料層2配置于第一樹脂層3及第二樹脂層4之間。塑料層2夾入于 第一樹脂層3及第二樹脂層4之間。因此,中間膜1具有依次對第一樹脂層3、塑料層2、第二樹 脂層4進行疊層而成的多層結構。需要說明的是,可W不疊層第二樹脂層4,而得到疊層有第 一樹脂層3和塑料層2的中間膜。
[0056] 上述塑料層的楊氏模量優選為1G化W上,更優選為1.5G化W上,進一步優選為 2G化W上。上述楊氏模量優選為10G化W下。
[0057] 此外,通常含有聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑的樹脂層的楊氏模量低于1G化,具體 而言,為0.8G化W下。因此,通常楊氏模量為1G化W上的上述塑料層與含有聚乙締醇縮醒樹 脂和增塑劑的樹脂層不同。上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的各楊氏模量優選低于 IGPa,更優選為0.8G化W下。從更進一步提高制作夾層玻璃時的加工性,且更進一步有效地 使夾層玻璃的破損時的碎片減小的觀點出發,上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的各楊氏 模量優選低于0.1G化,更優選為0.05GPa W下。
[0058] 上述塑料層、第一樹脂層及第二樹脂層的楊氏模量如下測定。
[0059] 通過WJIS K7127為基準的拉伸試驗,在23°C下得到應變-應力曲線。上述楊氏模 量W得到的應變-應力曲線的直線部分的斜率表示。
[0060] (塑料層(塑料片材)的配合成分)
[0061] [熱塑性樹脂]
[0062] 上述塑料層(塑料片材)優選含有熱塑性樹脂。作為上述塑料層所含有的熱塑性樹 月旨,可舉出:聚乙締、聚丙締、聚(4-甲基戊締-1)、聚縮醒等鏈狀聚締控;降冰片締類的開環 易位聚合物或加成聚合物、降冰片締類和其它締控類的加成共聚物等脂環族聚締控;聚乳 酸、聚下二酸下二醇醋等生物可降解性聚合物;尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66等聚酷胺;芳 族聚酷胺;聚甲基丙締酸甲醋、聚氯乙締、聚偏二氯乙締、聚苯乙締、苯乙締共聚聚甲基丙締 酸甲醋、聚碳酸醋、聚對苯二甲酸丙二醇醋、聚對苯二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸乙二醇醋、 聚對苯二甲酸下二醋、聚乙締-2、6-糞二甲酸等聚醋;聚芳酸諷;聚酸酸酬;改性聚苯酸;聚 苯硫酸;聚酸酷亞胺;聚酷亞胺;聚芳醋;四氣乙締樹脂;Ξ氣乙締樹脂;聚氯Ξ氣乙締樹脂; 四氣乙締-六氣丙締共聚物;聚偏二氣乙締等。上述熱塑性樹脂可W單獨使用一種,也可W 組合使用兩種W上。
[0063] 從更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝離且有效地提高夾層玻璃的耐穿透性的 觀點出發,優選上述塑料層所含有的熱塑性樹脂為聚對苯二甲酸乙二醇醋。
[0064] 從更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝離且有效地提高夾層玻璃的耐穿透性的 觀點出發,上述塑料層優選含有聚乙締醇縮醒樹脂W外的熱塑性樹脂,優選不含有聚乙締 醇縮醒樹脂。在上述塑料層含有聚乙締醇縮醒樹脂的情況下,塑料層100重量%中,上述聚 乙締醇縮醒樹脂的含量優選為20重量% ^下,更優選為10重量% ^下,進一步優選為5重 量%^下。聚乙締醇縮醒樹脂的含量越少越好。上述塑料層優選不含有聚乙締醇縮醒樹脂, 或W上述上限W下含有聚乙締醇縮醒樹脂。
[0065] 從更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝離且有效地提高夾層玻璃的耐穿透性的 觀點出發,上述塑料層優選不含有增塑劑。在上述塑料層含有增塑劑的情況下,塑料層100 重量%中,上述增塑劑的含量優選為20重量% ^下,更優選為10重量% ^下,進一步優選為 5重量下。
[0066] [其它成分]
[0067] 上述塑料層優選含有紫外線屏蔽劑,優選含有抗氧化劑。需要說明的是,可W用于 上述塑料層的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑的種類與可W用于后述的第一樹脂層及第二樹脂 層的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑相同。
[0068] 上述塑料層可W根據需要含有光穩定劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調 整劑、耐濕劑及巧光增白劑等添加劑。運些添加劑可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種 社。
[0069] (第一樹脂層及第二樹脂層的配合成分)
[0070] [熱塑性樹脂]
[0071] 優選上述第一樹脂層及第二樹脂層分別含有熱塑性樹脂。該熱塑性樹脂沒有特別 限定。作為上述熱塑性樹脂,可W使用目前公知的熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂可W單獨使 用一種,也可W組合使用兩種W上。上述第一樹脂層中的熱塑性樹脂和上述第二樹脂層中 的熱塑性樹脂可W相同,也可W不同。
[0072] 作為上述熱塑性樹脂,可舉出:聚乙締醇縮醒樹脂、乙締-乙酸乙締醋共聚物樹脂、 乙締-丙締酸共聚物樹脂、聚氨醋樹脂及聚乙締醇樹脂等。可W使用運些W外的熱塑性樹 脂。
[0073] 上述熱塑性樹脂優選為聚乙締醇縮醒樹脂。通過聚乙締醇縮醒樹脂和增塑劑的組 合使用,第一樹脂層及第二樹脂層相對于夾層玻璃部件及塑料層等其它層的粘接力更進一 步提局。
[0074] 上述聚乙締醇縮醒樹脂可W通過例如利用醒對聚乙締醇進行縮醒化而制造。上述 聚乙締醇可W通過例如使聚乙酸乙締醋進行皂化而制造。上述聚乙締醇的皂化度通常在70 ~99.8摩爾%的范圍內。
[0075] 上述聚乙締醇的平均聚合度優選為200W上,更優選為500W上,優選為5000W下, 更優選為4000 W下,進一步優選為3500 W下,特別優選為3000 W下,最優選為2500 W下。上 述平均聚合度為上述下限W上時,夾層玻璃的耐穿透性更進一步提高。上述平均聚合度為 上述上限W下時,中間膜的成形變得容易。需要說明的是,上述聚乙締醇的平均聚合度通過 WJIS K6726"聚乙締醇試驗方法"為基準的方法求得。
[0076] 上述聚乙締醇縮醒樹脂所含有的縮醒基的碳原子數沒有特別限定。制造上述聚乙 締醇縮醒樹脂時所使用的醒沒有特別限定。上述聚乙締醇縮醒樹脂中的縮醒基的碳原子數 優選為3或4。上述聚乙締醇縮醒樹脂中的縮醒基的碳原子數為3W上時,中間膜的玻璃化轉 變溫度充分變低。
[0077] 上述醒沒有特別限定。作為上述醒,一般而言,優選使用碳原子數為1~10的醒。作 為上述碳原子數為1~10的醒,可舉出例如:丙醒、正下醒、異下醒、正戊醒、2-乙基下醒、正 己醒、正辛醒、正壬醒、正癸醒、甲醒、乙醒及苯甲醒等。其中,優選丙醒、正下醒、異下醒、正 己醒或正戊醒,更優選丙醒、正下醒或異下醒,進一步優選正下醒。上述醒可W單獨使用一 種,也可W組合使用兩種W上。
[0078] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基的含量(徑基量)優選為15摩爾% ^上,更優選為18 摩爾% ^上,進一步優選為20摩爾% ^上,特別優選為28摩爾% ^上,優選為40摩爾% W 下,更優選為35摩爾%^下,進一步優選為32摩爾%^下。上述徑基的含量為上述下限W上 時,中間膜的粘接力更進一步得到提高。另外,上述徑基的含量為上述上限W下時,中間膜 的柔軟性得到提高,中間膜容易使用。從可更進一步防止夾層玻璃的層間剝離且更進一步 提高夾層玻璃的耐穿透性出發,優選上述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基的含有率為29摩爾% W 上。
[0079] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的徑基含量為用百分率對摩爾分率進行表示的值,所述摩 爾分率為鍵合有徑基的亞乙基量除W主鏈的總亞乙基量進行計算而求出的。鍵合有上述徑 基的亞乙基量可W例如WJIS K6726 "聚乙締醇試驗方法"為基準進行測定而求出。
[0080] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的乙酷化度(乙酷基量)優選為0.1摩爾% ^上,更優選為 ο. 3摩爾% ^上,進一步優選為ο. 5摩爾% ^上,優選為30摩爾% w下,更優選為25摩爾% w 下,進一步優選為20摩爾% ^下,特別優選為15摩爾% ^下,最優選為3摩爾% ^下。上述乙 酷化度為上述下限W上時,聚乙締醇縮醒樹脂與增塑劑的相容性得到提高。上述乙酷化度 為上述上限W下時,中間膜及夾層玻璃的耐濕性得到提高。
[0081] 上述乙酷化度為用百分率對摩爾分率進行表示的值,所述摩爾分率用主鏈的總亞 乙基量減去鍵合有縮醒基的亞乙基量W及鍵合有徑基的亞乙基量得到的值除W主鏈的總 亞乙基量而求出。鍵合有上述縮醒基的亞乙基量,例如可WWJIS K6728"聚乙締基醇縮下 醒試驗方法"為基準進行測定。
[0082] 上述聚乙締醇縮醒樹脂的縮醒化度(在聚乙締醇縮下醒樹脂的情況下為縮下醒化 度)優選為60摩爾% ^上,更優選為63摩爾% ^上,優選為85摩爾% ^下,更優選為75摩 爾%^下,進一步優選為70摩爾% ^下。上述縮醒化度為上述下限W上時,聚乙締醇縮醒樹 脂和增塑劑的相容性得到提高。上述縮醒化度為上述上限W下時,用于制造聚乙締醇縮醒 樹脂所需要的反應時間縮短。
[0083] 上述縮醒化度為用百分率表示摩爾分率的值,所述摩爾分率為用鍵合有縮醒基的 亞乙基量除W主鏈的總亞乙基量進行計算而求出。
[0084] 上述縮醒化度可WWJIS K6728"聚乙締醇縮下醒試驗方法"的方法為基準來算 出。
[0085] 需要說明的是,上述徑基的含量(徑基量)、縮醒化度(縮下醒化度)及乙酷化度優 選利用WJIS K6728"聚乙締醇縮下醒試驗方法"為基準的方法進行測定的結果來算出。聚 乙締醇縮醒樹脂為聚乙締醇縮下醒樹脂的情況下,上述徑基的含量(徑基量)、上述縮醒化 度(縮下醒化度)及上述乙酷化度優選利用WJIS K6728"聚乙締醇縮下醒試驗方法"為基準 的方法進行測定的結果來算出。
[0086] [增塑劑]
[0087] 上述第一樹脂層優選含有增塑劑。上述第二樹脂層優選含有增塑劑。在上述第一 樹脂層及第二樹脂層中的熱塑性樹脂為聚乙締醇縮醒樹脂的情況下,特別優選上述第一樹 脂層及第二樹脂層分別含有增塑劑。通過上述增塑劑的使用,更進一步提高第一樹脂層與 第二樹脂層之間的粘接力。
[0088] 上述增塑劑沒有特別限定。作為上述增塑劑,可W使用目前公知的增塑劑。上述增 塑劑也可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
[0089] 作為上述增塑劑,可舉出例如:一元有機酸醋及多元有機酸醋等有機醋增塑劑、W 及有機憐酸增塑劑及有機亞憐酸增塑劑等憐酸增塑劑等。其中,優選為有機醋增塑劑。上述 增塑劑優選為液態增塑劑。
[0090] 作為上述一元有機酸醋,沒有特別限定,可舉出例如通過二醇與一元有機酸的反 應而得到的二醇醋、W及二縮Ξ乙二醇或二縮Ξ丙二醇與一元有機酸形成的醋等。作為上 述二醇,可舉出:二縮=乙二醇、=縮四乙二醇及二縮=丙二醇等。作為上述一元有機酸,可 舉出:下酸、異下酸、己酸、2-乙基下酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
[0091] 作為上述多元有機酸醋,沒有特別限定,可舉出例如多元有機酸與具有碳原子數 為4~8的直鏈或支鏈結構的醇形成的醋化合物。作為上述多元有機酸,可舉出:己二酸、癸 二酸及壬二酸等。
[0092] 作為上述有機醋增塑劑,沒有特別限定,可舉出:二縮Ξ乙二醇二-2-乙基下酸醋、 二縮Ξ乙二醇二-2-乙基己酸醋、二縮Ξ乙二醇二辛酸醋、二縮Ξ乙二醇二正辛酸醋、二縮 Ξ乙二醇二正庚酸醋、Ξ縮四乙二醇二正庚酸醋、二下基癸二酸醋、二辛基壬二酸醋、二下 基卡必醇己二酸醋、乙二醇二2-乙基下酸醋、1,3-丙二醇二2-乙基下酸醋、1,4-下二醇二2- 乙基下酸醋、一縮二乙二醇二-2-乙基下酸醋、一縮二乙二醇二-2-乙基己酸醋、一縮二丙二 醇二2-乙基下酸醋、二縮Ξ乙二醇二2-乙基戊酸醋、Ξ縮四乙二醇二2-乙基下酸醋、一縮二 乙二醇二辛酸醋、己二酸二己醋、己二酸二辛醋、己二酸己基環己醋、己二酸庚醋和己二酸 壬醋的混合物、己二酸二異壬醋、己二酸二異癸醋、己二酸庚基壬醋、癸二酸二下醋、油改性 癸二酸醇酸及憐酸醋與己二酸醋的混合物等。可W使用運些W外的有機醋增塑劑。
[0093] 作為上述有機憐酸增塑劑,沒有特別限定,可舉出例如下氧基乙基憐酸醋、異 癸基苯基憐酸醋及Ξ異丙基憐酸醋等。
[0094] 上述增塑劑優選為下述式(1)表示的二醋增塑劑。
[00巧][化學式。
[0096]
[0097] 上述式(1)中,R1及R2分別表示碳原子數2~10的有機基團,R3表示亞乙基、亞異丙 基或亞正丙基,Ρ表示3~10的整數。上述式(1)中的R1及R2分別優選為碳原子數5~10的有 機基團,更優選為碳原子數6~10的有機基團。
[0098] 上述增塑劑優選含有二縮Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋(3G0)及二縮Ξ乙二醇二2-乙 基下酸醋(3GH)中的至少一種,更優選含有二縮Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋。
[0099] 上述增塑劑的含量沒有特別限定。上述第一樹脂層及第二樹脂層中,相對于上述 熱塑性樹脂100重量份,上述增塑劑的各含量優選為25重量份W上,更優選為30重量份W 上,進一步優選為35重量份W上,優選為75重量份W下,更優選為60重量份W下,進一步優 選為50重量份W下,特別優選為45重量份W下,最優選為40重量份W下。上述增塑劑的含量 為上述下限W上時,更進一步提高夾層玻璃的耐穿透性。當上述增塑劑的含量為上述上限 W下時,更進一步提高中間膜的透明性。
[0100] [隔熱性化合物]
[0101] 成分 X:
[0102] 優選上述第一樹脂層及上述第二樹脂層分別含有隔熱性化合物。優選上述第一樹 脂層及上述第二樹脂層分別含有成分X,該成分X為獻菁化合物、糞獻菁化合物及蔥獻菁化 合物中的至少一種。優選上述第一樹脂層及上述第二樹脂層分別含有成分X,或者含有后述 的隔熱粒子,該成分X為獻菁化合物、糞獻菁化合物及蔥獻菁化合物中的至少一種。上述成 分X為隔熱性化合物。通過在中間膜整體中的至少一層中使用上述成分X,可W有效地屏蔽 紅外線(熱線)。
[0103] 上述成分X沒有特別限定。作為成分X,可W使用現有公知的獻菁化合物、糞獻菁化 合物及蔥獻菁化合物。上述成分X可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
[0104] 作為上述成分X,可舉出:獻菁、獻菁的衍生物、糞獻菁、糞獻菁的衍生物、蔥獻菁及 蔥獻菁的衍生物等。優選上述獻菁化合物及上述獻菁的衍生物分別具有獻菁骨架。優選上 述糞獻菁化合物及上述糞獻菁的衍生物分別具有糞獻菁骨架。優選上述蔥獻菁化合物及上 述蔥獻菁的衍生物分別具有蔥獻菁骨架。
[0105] 從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,上述成分X優選為選自 獻菁、獻菁的衍生物、糞獻菁及糞獻菁的衍生物中的至少一種,更優選為獻菁及獻菁的衍生 物中的至少一種。
[0106] 從有效地提高隔熱性、且長期間地W更高的水平維持可見光線透射率的觀點出 發,上述成分X優選含有饑原子或銅原子。上述成分X優選含有饑原子,也優選含有銅原子。 上述成分X更優選為含有饑原子或銅原子的獻菁及含有饑原子或銅原子的獻菁的衍生物中 的至少一種。從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,上述成分X優選具有 氧原子鍵合在饑原子上形成的結構單元。
[0107] 在上述第一樹脂層或上述第二樹脂層含有上述成分X的情況下,上述第一樹脂層 及上述第二樹脂層100重量%中,上述成分X的各含量優選為0.001重量% ^上,更優選為 0.005重量% W上,進一步優選為0.01重量% W上,特別優選為0.02重量% W上,優選為0.2 重量% ^下,更優選為0.1重量% ^下,進一步優選為0.05重量% ^下,特別優選為0.04重 量%^下。上述第一樹脂層及上述第二樹脂層中的上述成分X的含量為上述下限W上及上 述上限W下時,隔熱性充分提高,且上述可見光線透射率充分提高。例如,可W將可見光線 透射率設為70 % W上。
[010引隔熱粒子:
[0109] 優選上述第一樹脂層及上述第二樹脂層分別含有隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱 性化合物。通過在中間膜整體中至少一層中使用隔熱性化合物,可W有效地屏蔽紅外線(熱 線)。
[0110] 從更進一步提高夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,上述隔熱粒子更優選為金屬氧化 物粒子。上述隔熱粒子優選為由金屬的氧化物形成的粒子(金屬氧化物粒子)。上述隔熱粒 子可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
[0111] 比可見光長的波長780nmW上的紅外線與紫外線相比能量小。但是,紅外線的熱的 作用大,紅外線一旦被物質吸收時就會W熱形式被放出。因此,紅外線一般被稱為熱線。通 過使用上述隔熱粒子,可W有效地屏蔽紅外線(熱線)。需要說明的是,隔熱粒子是指能夠吸 收紅外線的粒子。
[0112] 作為上述隔熱粒子的具體例,可舉出:侶滲雜氧化錫粒子、銅滲雜氧化錫粒子、錬 滲雜氧化錫粒子(ΑΤΟ粒子)、嫁滲雜氧化鋒粒子(GZ0粒子)、銅滲雜氧化鋒粒子(IZ0粒子)、 侶滲雜氧化鋒粒子(ΑΖ0粒子)、妮滲雜氧化鐵粒子、鋼滲雜氧化鶴粒子、飽滲雜氧化鶴粒子、 巧滲雜氧化鶴粒子、鋼滲雜氧化鶴粒子、錫滲雜氧化銅粒子(ΙΤ0粒子)、錫滲雜氧化鋒粒子、 娃滲雜氧化鋒粒子等的金屬氧化物粒子或六棚化銅化aB6)粒子等。可W使用運些W外的隔 熱粒子。其中,由于熱線的屏蔽功能高,因此優選金屬氧化物粒子,更優選ΑΤΟ粒子、GZ0粒 子、ΙΖ0粒子、ΙΤ0粒子或氧化鶴粒子,特別優選ΙΤ0粒子或氧化鶴粒子。特別是由于熱線的屏 蔽功能高且容易得到,因此優選錫滲雜氧化銅粒子(ΙΤ0粒子),還優選為氧化鶴粒子。
[0113] 上述氧化鶴粒子一般用下述式(XI)或下述式(Χ2)表示。在上述中間膜中,優選使 用下述式(XI)或下述式(Χ2)表示的氧化鶴粒子。
[0114] WyOz. · ·式(XI)
[0115] 上述式(XI)中,W表示鶴,Ο表示氧,y及z滿足2.0<z/y<3.0。
[0116] MxWyOz · · ·式(X2)
[0117] 上述式(X2)中,Μ表示選自Η、胎、堿金屬、堿±金屬、稀±元素、Mg、化、C;r、Mn、Fe、 尺11、〔〇、化、11'、化、?(1、?1:、化、4邑、411、2]1、〔(1、41、6日、1]1、1'1、5;[、66、5]1、?13、訊、13、尸、?、5、56、化、 Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一種元素,W表示鶴,0表示氧,x、y及z滿足0.001《x/y《l 及 2.0<z/y《3.0。
[0118] 從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,氧化鶴粒子優選為金屬 滲雜氧化鶴粒子。上述"氧化鶴粒子"包含金屬滲雜氧化鶴粒子。作為上述金屬滲雜氧化鶴 粒子,具體而言,可舉出:鋼滲雜氧化鶴粒子、飽滲雜氧化鶴粒子、巧滲雜氧化鶴粒子及鋼滲 雜氧化鶴粒子等。
[0119] 從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發,特別優選飽滲雜氧化鶴 粒子。從更進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性出發,該飽滲雜氧化鶴粒子優選為式: CS0.33W〇3表示的氧化鶴粒子。
[0120] 上述隔熱粒子的平均粒徑優選為0.0 lymW上,更優選為0.02ymW上,優選為0. Ιμπι W下,更優選為〇.〇5ymW下。平均粒徑為上述下限W上時,熱線的屏蔽性充分地得到提高。 平均粒徑為上述上限W下時,隔熱粒子的分散性得到提高。
[0121] 上述"平均粒徑"表示體積平均粒徑。平均粒徑可W使用粒度分布測定裝置(日機 裝株式會社制造的"UPA-EX150")等進行測定。
[0122] 在上述第一樹脂層或上述第二樹脂層含有上述隔熱粒子的情況下,上述第一樹脂 層及第二樹脂層100重量%中,隔熱粒子的各含量優選為0.01重量% ^上,更優選為0.1重 量%^上,進一步優選為1重量% ^上,特別優選為1.5重量% ^上,優選為6重量% ^下,更 優選為5.5重量% ^下,進一步優選為4重量% W下,特別優選為3.5重量% ^下,最優選為 3.0重量% ^下。上述隔熱粒子的含量為上述下限W上及上述上限W下時,隔熱性充分提 高,且上述可見光線透射率充分提高。
[0123] 在上述第一樹脂層或上述第二樹脂層含有上述隔熱粒子的情況下,上述第一樹脂 層及第二樹脂層優選W0.1~12g/m2的比例含有上述隔熱粒子。在上述隔熱粒子的比例為 上述范圍內的情況下,隔熱性充分提高,且上述可見光線透射率充分提高。上述隔熱粒子的 比例優選為〇.5g/m2W上,更優選為0.8g/m2W上,進一步優選為1.5g/m 2W上,特別優選為 3g/m2W上,優選為llg/VW下,更優選為lOg/VW下,進一步優選為9g/VW下,特別優選為 7g/m2W下。上述比例為上述下限W上時,隔熱性更進一步提高。上述比例為上述上限W下 時,上述可見光線透射率更進一步提高。
[0124] [紫外線屏蔽劑]
[0125] 上述第一樹脂層優選含有紫外線屏蔽劑。上述第二樹脂層優選含有紫外線屏蔽 劑。更優選上述第一樹脂層和上述第二樹脂層運兩層含有紫外線屏蔽劑。通過使用紫外線 屏蔽劑,即使長期間使用中間膜及夾層玻璃,可見光線透射率也不易更進一步降低。該紫外 線屏蔽劑可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。
[0126] 在上述紫外線屏蔽劑中含有紫外線吸收劑。紫外線屏蔽劑優選為紫外線吸收劑。
[0127] 作為目前廣泛地已知的一般的紫外線屏蔽劑,可舉出例如:金屬類紫外線屏蔽劑、 金屬氧化物類紫外線屏蔽劑、苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑(苯并Ξ挫化合物)、二苯甲酬類紫 外線屏蔽劑(二苯甲酬化合物)、Ξ嗦類紫外線屏蔽劑(Ξ嗦化合物)、丙二酸醋類紫外線屏 蔽劑(丙二酸醋化合物)、草酸酷替苯胺類紫外線屏蔽劑(草酸酷替苯胺化合物)及苯甲酸醋 類紫外線屏蔽劑(苯甲酸醋化合物)等。
[0128] 作為上述金屬類紫外線屏蔽劑,可舉出例如銷粒子、銷粒子的表面用二氧化娃進 行了包覆的粒子、鈕粒子及用二氧化娃對鈕粒子的表面進行了包覆的粒子等。優選紫外線 屏蔽劑不為隔熱粒子。
[0129] 作為上述金屬氧化物類紫外線屏蔽劑,可舉出例如:氧化鋒、氧化鐵及氧化姉等。 并且,關于上述金屬氧化物類紫外線屏蔽劑,可W對表面進行包覆。作為上述金屬氧化物類 紫外線屏蔽劑表面的包覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機娃化合物及聚娃氧 燒化合物等。
[0130] 作為上述絕緣性金屬氧化物,可舉出:二氧化娃、氧化侶及氧化錯等。上述絕緣性 金屬氧化物具有例如5. OeVW上的頻帶隙能量。
[0131] 作為上述苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑,可舉出例如:2-(2'-徑基-5'-甲基苯基)苯并 Ξ挫(BASF株式會社制造的"TinuvinP")、2-(2'-徑基-3',5'-二叔下基苯基)苯并Ξ挫 (BASF株式會社制造的"Tinuvin320")、2-(2'-徑基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ 挫(BASF株式會社制造的叮inuvin32護)及2-(2'-徑基-3',5'-二戊基苯基)苯并Ξ挫(BASF 株式會社制造的"Tinuvin328")等苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑。從吸收紫外線的性能優異考 慮,上述苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑優選為含有面原子的苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑,更優選 為含有氯原子的苯并Ξ挫類紫外線屏蔽劑。
[0132] 作為上述二苯甲酬類紫外線屏蔽劑,可舉出例如辛苯酬(BASF株式會社制造的 "ChimassorbSl")等。
[0133] 作為上述Ξ嗦類紫外線屏蔽劑,可舉出例如:2-(4,6-二苯基-1,3,5-Ξ嗦-2-基)- 5-[(己基)氧基]-苯酪(BASF株式會社制造的叮inuvinl577Ff')等。
[0134] 作為上述丙二酸醋類紫外線屏蔽劑,可舉出:2-(對甲氧基節叉基)二甲基丙二酸 醋、四乙基-2,2-(l,4-亞苯基二甲叉基)雙丙二酸醋、2-(對甲氧基節叉基)-雙(l,2,2,6,6- 五甲基4-贓晚基)丙二酸醋等。
[01巧]作為上述丙二酸醋類紫外線屏蔽劑的市售品,可舉出:化stavin B-CAP、Hos化vin PR-25、Hostavin PR-31 (均為Clariant株式會社制造)。
[0136] 作為上述草酸酷替苯胺類紫外線屏蔽劑,可舉出:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧 基-5-叔下基苯基)草酸二酷胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酸二酷胺、2-乙 基-2'-乙氧基-氧基酷替苯胺(Clariant株式會社制造的"SanduvorVSU")等在氮原子上進 行了取代而具有芳基等的草酸二酷胺類。
[0137] 作為上述苯甲酸醋類紫外線屏蔽劑,可舉出例如2,4-二-叔下基苯基-3,5-二-叔 下基-4-徑基苯甲酸醋(BASF株式會社制造的叮inuvinl 20")等。
[0138] 為了抑制中間膜及夾層玻璃經過長時間后的可見光線透射率的降低,上述紫外線 屏蔽劑優選為2-(2 徑基-3 叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫(BASF株式會社制造的 "Tinuvin326")、或2-(2'-徑基-3',5'-二-戊基苯基)苯并Ξ挫(BASF株式會社制造 叮inuvin328"),可W為2-(2'-徑基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫。
[0139] 在上述第一樹脂層及上述第二樹脂層含有上述紫外線屏蔽劑的情況下,上述第一 樹脂層及上述第二樹脂層100重量%中,紫外線屏蔽劑的各含量優選為0.1重量% ^上,更 優選為0.2重量% ^上,進一步優選為0.3重量% ^上,特別優選為0.5重量% ^上,優選為 2.5重量% W下,更優選為2重量% W下,進一步優選為1重量% W下,特別優選為0.8重量% W下。上述紫外線屏蔽劑的含量為上述下限W上及上述上限W下時,更進一步抑制經過長 時間后的可見光線透射率的降低。特別是上述第一樹脂層及上述第二樹脂層100重量%中, 通過紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量% ^上,可顯著抑制中間膜及夾層玻璃的經過長時間 后的可見光線透射率的降低。
[0140] [抗氧化劑]
[0141] 優選上述第一樹脂層含有抗氧化劑。優選上述第二樹脂層含有抗氧化劑。優選上 述第一樹脂層和上述第二樹脂層運兩層含有抗氧化劑。該抗氧化劑可W單獨使用一種,也 可W組合使用兩種W上。
[0142] 作為上述抗氧化劑,可舉出:酪類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及憐類抗氧化劑等。上 述酪類抗氧化劑為具有苯酪骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化 劑。上述憐類抗氧化劑為含有憐原子的抗氧化劑。
[0143] 上述抗氧化劑優選為酪類抗氧化劑或憐類抗氧化劑。
[0144] 作為上述酪類抗氧化劑,可舉出:2,6-二叔下基-對甲酪(BHT)、下基化徑基茵香酸 (8齡)、2,6-二叔下基-4-乙基苯酪、硬脂基-護(3,5-二-叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋、2,2'- 亞甲基雙-(4-甲基-6-下基苯酪)、2,2 ' -亞甲基雙-(4-乙基-6-叔下基苯酪)、4,4 ' -下叉-雙 (3-甲基-6-叔下基苯酪)、1,1,3-Ξ(2-甲基-徑基-5-叔下基苯基)下燒、四[亞甲基-3-(3', 5 ' -下基-4-徑基苯基)丙酸醋]甲燒、1,3,3-Ξ (2-甲基-4-徑基-5-叔下基苯酪)下燒、1,3, 5-Ξ甲基-2,4,6-Ξ(3,5-二叔下基-4-徑基芐基)苯、雙(3,3'-叔下基苯酪)下酸乙二醇醋 及雙(3-叔下基-4-徑基-5-甲基苯丙酸)亞乙基雙(氧化乙締)等。優選使用運些抗氧化劑中 的一種或兩種W上。
[0145] 作為上述憐類抗氧化劑,可舉出:Ξ癸基亞憐酸醋、Ξ(Ξ癸基)亞憐酸醋、Ξ苯基 亞憐酸醋、Ξ壬基苯基亞憐酸醋、雙(Ξ癸基)季戊四醇二亞憐酸醋、雙(癸基)季戊四醇二亞 憐酸醋、Ξ(2,4-二-叔下基苯基)亞憐酸醋、雙(2,4-二叔下基-6-甲基苯基)乙基醋亞憐酸、 Ξ(2,4-二叔下基苯基)亞憐酸醋及2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔下基-1-苯氧基)(2-乙基己氧 基)憐等。優選使用運些抗氧化劑中的一種或兩種W上。
[0146] 作為上述抗氧化劑的市售品,可舉出例如BASF株式會社制造的"IRGAN0X 245"、 BASF株式會社制造的"IRGAF0S 168"、BASF株式會社制造的"IRGAF0S 3滬、住友化學工業株 式會社制造的"S皿ilizer-BHT"、W及BASF株式會社制造的"IRGANOXIOIO"等。
[0147] 在上述第一樹脂層及上述第二樹脂層含有上述抗氧化劑的情況下,上述第一樹脂 層及上述第二樹脂層100重量%中,抗氧化劑的各含量優選為0.1重量% ^上,優選為2重 量% ^下,更優選為1.8重量% ^下。上述抗氧化劑的含量為上述下限W上時,可更進一步 長期間維持中間膜及夾層玻璃較高的可見光線透射率。上述抗氧化劑的含量為上述上限W 下時,不易產生為了得到添加效果的過量的抗氧化劑。
[0148] [其它成分]
[0149] 上述第一樹脂層及上述第二樹脂層可W根據需要分別含有光穩定劑、阻燃劑、抗 靜電劑、顏料、染料、粘接力調整劑、耐濕劑及巧光增白劑等添加劑。運些添加劑也可w單獨 使用一種,也可W組合使用兩種W上。
[0150] (夾層玻璃用中間膜的其它詳情)
[0151] 優選上述夾層玻璃用中間膜配置于第一夾層玻璃部件和第二夾層玻璃部件之間 使用。
[0152] 上述夾層玻璃用中間膜的厚度沒有特別限定。從實用、W及充分地提高隔熱性的 觀點出發,中間膜的厚度優選為O.lmmW上,更優選為0.25mmW上,優選為3mmW下,更優選 為1.5mmW下。中間膜的厚度為上述下限W上時,夾層玻璃的耐穿透性得到提高。
[0153] 上述塑料層的厚度優選為扣mW上,更優選為30ymW上,優選為300ymW下,更優選 為150ymW下。上述塑料層的厚度為上述下限W上時,更進一步不易產生夾層玻璃的層間剝 離,有效地提高夾層玻璃的耐穿透性。上述塑料層的厚度為上述上限W下時,可W相對性地 增厚上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度,可W更進一步發揮來自上述第一樹脂層及 上述第二樹脂層的性能。
[0154] 上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度分別優選為0.1mm W上,更優選為0.2mm W上,進一步優選為0.25mm W上,特別優選為0.3mm W上,優選為1. OmmW下,更優選為0.6mm W下,更進一步優選為0.5mm W下,進一步優選為0.45mm W下,特別優選為0.4mm W下。上述 第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度為上述下限W上時,夾層玻璃的耐穿透性更進一步提 高。上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的厚度為上述上限W下時,夾層玻璃的透明性更進 一步提局。
[0155] (夾層玻璃用中間膜的制造方法)
[0156] 本發明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒有特別限定。作為該中間膜的制造方 法,可W使用目前公知的方法。
[0157] 本發明的夾層玻璃用中間膜的制造方法優選具有如下工序:上述塑料層和上述第 一樹脂層通過卷對卷方式,在加熱溫度為65°CW上且150°CW下、壓接時的壓力為0.05MPa W上且0.5MPaW下、W及搬運時的張力100NW下的條件下進行熱壓接,由此,得到具有上述 塑料層和疊層于上述塑料層的第一表面的上述第一樹脂層的夾層玻璃用中間膜。
[0158] 本發明的夾層玻璃用中間膜的制造方法具有如下工序:上述塑料層、上述第一樹 脂層和上述第二樹脂層通過卷對卷方式,在加熱溫度為65°CW上且150°CW下、壓接時的壓 力0.05MPaW上且0.5MPaW下、W及搬運時的張力100NW下的條件下進行熱壓接,由此,得 到具有上述塑料層、疊層于上述塑料層的第一表面上的上述第一樹脂層、和疊層于上述塑 料層的與上述第一表面相反的第二表面上的第二樹脂層的夾層玻璃用中間膜。
[0159] 此外,在得到具有上述第一樹脂層、上述塑料層和上述第二樹脂層的中間膜的情 況下,可W-次性地疊層3層,也可W在疊層2層后再疊層剩余的層。
[0160] 上述加熱溫度優選為65°CW上,優選為150°CW下。上述加熱溫度為上述下限W上 時,上述第一樹脂層及上述第二樹脂層相對于上述塑料層的粘接性更進一步良好。上述加 熱溫度為上述上限W下時,抑制上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的軟化,使層壓適性更 進一步良好。
[0161] 上述壓接時的壓力優選為0.05MPaW上,優選為0.5MPaW下。上述壓接時的壓力為 上述下限W上時,上述第一樹脂層及上述第二樹脂層相對于上述塑料層的粘接性更進一步 良好。上述壓接時的壓力為上述上限w下時,抑制層壓皺權的產生,且層壓適性更進一步良 好。
[0162] 上述搬運時的張力優選為10NW上,優選為200NW下,更優選為100NW下。為了得 到本發明的夾層玻璃用中間膜,上述搬運時的張力可W為200NW下,但優選為100NW下。上 述搬運時的張力為上述下限W上時,抑制層壓工序時的第一樹脂層、第二樹脂層及塑料層 的搬運時的松馳,或抑制貼合時的皺權,使層壓適性更進一步良好。上述搬運時的張力為上 述上限W下時,抑制上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的延伸,且抑制膜寬度的變化,由 此,使層壓適性更進一步良好。
[0163] 另外,作為上述塑料層、上述第一樹脂層及上述第二樹脂層的制造方法,可W使用 目前公知的方法。例如,可舉出對上述的各成分進行混煉,而形成各層的制造方法等。為了 適于連續生產,優選為擠出成形的制造方法。
[0164] 上述混煉的方法沒有特別限定。作為該方法,可舉出例如使用擠出機、塑性計、捏 合機、本伯里密煉機或壓延機漉筒等方法。其中,為了適于連續的生產,優選使用擠出機的 方法,更優選使用雙螺桿擠出機的方法。
[0165] 從使中間膜的制造效率優異出發,優選上述第一樹脂層和上述第二樹脂層含有相 同的聚乙締醇縮醒樹脂,更優選含有相同的聚乙締醇縮醒樹脂及相同的增塑劑,進一步優 選由相同的樹脂組合物形成。
[0166] (夾層玻璃)
[0167] 本發明的夾層玻璃具有第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、上述的夾層玻璃 用中間膜。上述夾層玻璃用中間膜配置于第一夾層玻璃部件和第二夾層玻璃部件之間。在 上述中間膜中的上述第一樹脂層的外側配置有上述第一夾層玻璃部件。在上述中間膜中的 上述第二樹脂層的外側配置有上述第二夾層玻璃部件。此外,在中間膜不具有上述第二樹 脂層的情況下,可W在上述塑料層的與上述第一樹脂層相反的表面上疊層第二夾層玻璃部 件。
[0168] 圖2中W剖面圖示出使用了本發明一個實施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃 的一個例子。
[0169] 圖2所示的夾層玻璃11具有中間膜1、第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件 22。中間膜1夾入于第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。在中間膜1的第一表 面la上疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜1的與第一表面la相反的第二表面lb上疊層 有第二夾層玻璃部件22。在中間膜1中的第一樹脂層3的外側的表面3a上疊層有第一夾層玻 璃部件21。在中間膜1中的第二樹脂層4的外側的表面4a上疊層有第二夾層玻璃部件22。
[0170] 作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二醇醋)膜等。就上 述夾層玻璃而言,不僅包括在兩張玻璃板之間夾持有中間膜的夾層玻璃,也包括在玻璃板 和PET膜等之間夾入有中間膜的夾層玻璃。夾層玻璃為具有玻璃板的疊層體,優選使用至少 一張玻璃板。上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或PET(聚對苯 二甲酸乙二醇醋)膜,且上述夾層玻璃優選含有至少一張玻璃板作為上述第一夾層玻璃部 件及上述第二夾層玻璃部件。特別優選上述第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件運兩個 部件為玻璃板。
[0171] 作為上述玻璃板,可舉出無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可舉出:浮法 玻璃板、熱線吸收玻璃板、熱線反射玻璃板、拋光玻璃板、壓花玻璃板、夾線玻璃板及綠色玻 璃等。上述有機玻璃為代替無機玻璃使用的合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可舉出聚碳 酸醋板及聚(甲基)丙締酸類樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙締酸類樹脂板,可舉出聚甲基 (甲基)丙締酸醋板等。
[0172] 上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件的各厚度沒有特別限定,但優選 為1mmW上,優選為5mmW下。在上述夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優選 為1mmW上,優選為5mmW下。在上述夾層玻璃部件為PET膜的情況下,該PET膜的厚度優選為 0.03mmW上,優選為0.5mmW下。
[0173] 上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如,在上述第一夾層玻璃部件和第二 夾層玻璃部件之間夾入上述中間膜,并使其通過擠壓漉,或放入橡膠袋中進行減壓吸引,對 殘留在第一夾層玻璃部件、中間膜和第二夾層玻璃部件之間的空氣進行脫氣。其后,在約70 ~11(TC下進行預粘接而得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓蓋中,或進行加壓,W約120 ~150°C及1~1.5MPa的壓力進行壓接。運樣,可W得到夾層玻璃。
[0174] 上述夾層玻璃可W在汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建筑物等中使用。上述夾層玻 璃優選為建筑用或車輛用的夾層玻璃,更優選為車輛用的夾層玻璃。上述中間膜及上述夾 層玻璃可W使用于除運些用途W外的用途。上述中間膜及上述夾層玻璃可W用于汽車的前 玻璃、側玻璃、后擋風玻璃或頂部玻璃等。由于可見光線透射率高,因此,上述夾層玻璃適用 于汽車。
[0175] W下,舉出實施例,對本發明進一步詳細地進行說明。本發明并不只限定于W下的 實施例。
[0176] (第一樹脂層及第二樹脂層的材料)
[0177] 熱塑性樹脂:
[0178] 聚乙締醇縮下醒樹脂(PVB1)(徑基的含量22摩爾%,乙酷化度13摩爾%,縮下醒化 度65摩爾%,平均聚合度2300)
[0179] 聚乙締醇縮下醒樹脂(PVB2)(^基的含量30.5摩爾%,乙酷化度1摩爾%,下縮醒 化度68.5摩爾%,平均聚合度1700)
[0180] 增塑劑:
[0181] 3G0(二縮Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋)
[0182] 其它成分:
[018引BHT (抗氧化劑、2,6-二叔下基-對甲酪)
[0184] Τ-326(紫外線屏蔽劑、2-(2'-徑基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、BASF 株式會社制造的叮inuvin32護)
[0185] (樹脂層)
[0186] 樹脂層A:
[0187] 相對于聚乙締醇縮下醒樹脂(PVBl)lOO重量份,添加增塑劑(3G0)40重量份、紫外 線屏蔽劑(Τ-326)0.5重量份、抗氧化劑(BHT)0.5重量份,利用混合漉充分混煉,得到組合 物。利用擠出機對得到的組合物進行擠出,得到厚度為380WI1的單層的樹脂層A。
[018引樹脂層B:
[0189]相對于聚乙締醇縮下醒樹脂(PVB2H00重量份,添加增塑劑(3G0)40重量份、紫外 線屏蔽劑(Τ-326)0.5重量份、抗氧化劑(BHT)0.5重量份,利用混合漉充分混煉,得到組合 物。利用擠出機對得到的組合物進行擠出,得到厚度為380WI1的單層的樹脂層B。
[0190] (塑料層)
[0191] 塑料層A:
[0192] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對具有 氨基的硅烷偶聯劑(信越化學工業株式會社制造的"KBM-903")進行涂布,使厚度成為1皿 (涂布量lOOOmg/m2),得到進行了包覆處理的第一表面和第二表面的濕潤張力為55mN/m的 塑料片材(塑料層A)。
[0193] 塑料層B:
[0194] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有環氧基的硅烷偶 聯劑(信越化學工業株式會社制造"邸M-403"),使厚度成為1μπι(涂布量lOOOmg/m2),得到進 行了包覆處理的第一表面和第二表面的濕潤張力為45mN/m的塑料片材(塑料層B)。
[0195] 塑料層C:
[0196] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有異氯酸醋基的 硅烷偶聯劑(信越化學工業株式會社制造
[0197] "邸M-9007"),使厚度1成為mm(涂布量lOOOmg/m2),得到進行了包覆處理的第一表 面和第二表面的濕潤張力為43mN/m的塑料片材(塑料層C)。
[019引塑料層D:
[0199] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對丙締 酸類表面調整劑(BYK Japan株式會社制造"ΒΥΚ-344Γ)進行涂布,使厚度成為1μπι(涂布量 lOOOmg/m2),得到第一表面和第二表面的濕潤張力為55mN/m的塑料片材(塑料層D)。
[0200] 塑料層a:
[0201 ] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對氣類 表面調整劑(DIC株式會社制造 "Mega fuck F-444")進行涂布,使厚度成為1皿(涂布量 lOOOmg/m2),得到第一表面和第二表面的濕潤張力為18mN/m的塑料片材(塑料層a)。
[0202] 塑料層b:
[0203] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對面素 類表面調整劑進行涂布,使厚度成為1μπι(涂布量75mg/m2),得到第一表面和第二表面的濕 潤張力為30mN/m的塑料片材(塑料層b)。
[0204] 塑料層C:
[0205] 在聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布機對具有氨 基的硅烷偶聯劑(信越化學工業株式會社制造的"KBM-903")進行涂布,厚度成為Ο.ΟΙμπι(涂 布量lOmg/m2),得到第一表面和第二表面的濕潤張力為35mN/m的塑料片材(塑料層c)。
[0206] 塑料層AA:
[0207] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,在放電量30Wmin/m2的條件 下進行電暈處理,得到第一表面和第二表面的濕潤張力為58mN/m的塑料片材(塑料層AA)。 [020引塑料層BB:
[0209] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等離子處理裝置(Nissin 株式會社制造),在處理時間為5秒鐘的條件下進行等離子處理,得到第一表面和第二表面 的濕潤張力為46mN/m的塑料片材(塑料層BB)。 腳0] 塑料層CC:
[0211] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用UV臭氧處理裝置(Sen 特殊光源株式會社制造),在處理時間為5秒鐘的條件下進行表面處理,得到第一表面和第 二表面的濕潤張力為48mN/m的塑料片材(塑料層CC)。 腳。塑料層AC:
[0213] 與塑料層A同樣地對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的 "T6化umirror",厚度75μπι,第一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面進行表面 處理,且與塑料層C同樣地對第二表面進行表面處理,得到第一表面的濕潤張力為55mN/m且 第二表面的濕潤張力為43mN/m的塑料片材(塑料層AC)。
[0214] 塑料層aa:
[0215] 對聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirro盧,厚度75皿,第 一表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等離子處理裝置 (Nissin株式會社制造),在處理時間為0.5秒鐘的條件下進行等離子處理,得到第一表面和 第二表面的濕潤張力為30mN/m的塑料片材(塑料層aa)。
[0216] 塑料層std(未處理):
[0217] 聚對苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式會社制造的叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的濕潤張力30mN/m)
[0218](實施例1~16及比較例1~10)
[0219] (1)中間膜的制作
[0220] 實施例1~16及比較例1~10中,制作具有第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層的3層 結構的中間膜。
[0221] 使用熱壓接層壓機(MCK株式會社制造的"M服-650Y型"),通過卷對卷方式進行熱 壓接,由此,對下述表1、2所示種類的第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層進行疊層,得到中間 膜。
[0222] (2)夾層玻璃的制作
[0223] 將得到的中間膜切斷成縱30cmX橫30cm的大小。另外,準備兩張透明玻璃(縱30cm X橫30cmX厚度2.5mm)。在該兩張透明玻璃之間夾入得到的中間膜,利用真空層壓機在90 °C下保持30分鐘并進行真空壓制,得到疊層體。疊層體中,將從玻璃板露出的中間膜部分切 除,得到夾層玻璃。
[0224](評價)
[0。引(1)濕潤張力
[0226] 評價塑料層的第一表面和第二表面的濕潤張力。使用濕潤張力試驗用混合液(和 光純藥工業株式會社制造),且使用Aspure工業用綿棒(AS 0肥株式會社制造 ),WJIS K6768為基準在23°C下涂布混合液,且在23°C下測定濕潤張力。測定通過目視進行,對1個樣 品進行5次測定,并將5個測定值的平均值設為濕潤張力。
[0227] (2)耐層間剝離特性
[02%]得到的夾層玻璃中,通過目視確認是否產生層間剝離。此外,產生層間剝離的夾層 玻璃由于產生層間剝離(脫層),因此外觀變差。根據下述基準判定耐層間剝離特性。
[0229] [耐層間剝離特性]
[0230] 〇:未看到層間剝離
[0231] X:看到層間剝離
[0232] (3)耐穿透性
[0233] WJISR3205為基準,評價耐穿透性。根據下述基準判定耐穿透性。具體而言,WJIS B1501為基準的鋼球中,選擇質量2260g的鋼球,將鋼球放置于距水平面設置的夾層玻璃表 面的任意高度,從鋼球靜止的狀態不施加力而使鋼球向夾層玻璃的中屯、部鋼球落下。將任 意高度即鋼球距夾層玻璃表面的距離設為Xm,使鋼球向兩張夾層玻璃的中屯、部分別落下。 在將鋼球穿透兩張夾層玻璃中的一張夾層玻璃,且未穿透另一張夾層玻璃的情況下,MBH設 為Xm。兩張夾層玻璃均被鋼球穿透的情況下,將任意高度即鋼球距夾層玻璃表面的距離設 為(X-0.5)m,評價MBH。將兩張夾層玻璃均未被鋼球穿透的情況下,將任意高度即鋼球距夾 層玻璃表面的距離設為(X+〇.5)m,評價MBH。反復進行該評價,并W〇.5m間隔變更任意高度 抽1,評價實施例及比較例的各夾層玻璃的MBH。
[0234] [耐穿透性的判定基準]
[0235] 〇〇:]\?出%5111^上
[0236] 〇:MBH 為 4mW 上、低于 5m
[0237] X : MBH低于4m
[0238] 將詳情及結果在下述表1、2中表示。
[0239] [表 1]
[0240]
[0243]此外,示出了具有第一樹脂層、塑料層和第二樹脂層的3層結構的中間膜的具體例 子。即使是具有第一樹脂層和塑料層的雙層結構的中間膜,在使用與實施例相同的樹脂層 及塑料層的情況下,相比于使用和比較例相同的樹脂層及塑料層的情況,也確認到耐層間 剝離特性及耐穿透性優異。
【主權項】
1. 一種塑料片,其用于夾層玻璃用中間膜, 所述塑料片的第一表面和第二表面用表面處理劑進行了包覆,或者通過表面處理進行 了改性,使所述第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力為40mN/m以上。2. -種塑料片的制造方法,其制造用于夾層玻璃用中間膜的塑料片,其中,該方法包 括: 使用第一表面和與所述第一表面相反的第二表面的各潤濕張力低于40mN/m的處理前 塑料片,并對所述第一表面和所述第二表面用表面處理劑進行包覆,或者通過表面處理進 行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各潤濕張力為40mN/m以上。3. -種夾層玻璃用中間膜,其具有權利要求1所述的用于夾層玻璃用中間膜的塑料片 即塑料層、和疊層于所述塑料層的第一表面上的第一樹脂層,并且, 所述夾層玻璃用中間膜具有或者不具有疊層于所述塑料層的與所述第一表面相反的 第二表面上的第二樹脂層。4. 如權利要求3所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑, 在中間膜具有所述第二樹脂層的情況下,所述第二樹脂層含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增 塑劑。5. 如權利要求4所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基的含有率為29摩爾%以上, 在中間膜具有所述第二樹脂層的情況下,所述第二樹脂層中所含的所述聚乙烯醇縮醛 樹脂的羥基的含有率為29摩爾%以上。6. 如權利要求3~5中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其具有所述第二樹脂層。7. 如權利要求3~6中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層含有紫外線屏蔽劑。8. 如權利要求3~7中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其具有所述第二樹脂層,所述 第二樹脂層含有紫外線屏蔽劑。9. 如權利要求3~8中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其中, 所述第一樹脂層含有抗氧化劑。10. 如權利要求3~9中任一項所述的夾層玻璃用中間膜,其具有所述第二樹脂層,所述 第二樹脂層含有抗氧化劑。11. 一種夾層玻璃,其具有: 第一夾層玻璃部件、 第二夾層玻璃部件、和 權利要求3~10中任一項所述的夾層玻璃用中間膜, 所述夾層玻璃用中間膜配置于所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間。
【文檔編號】B32B17/10GK106029597SQ201580010161
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月25日
【發明人】山口宏平, 山本圣樹, 中島大輔, 松本泉, 松堂真樹
【申請人】積水化學工業株式會社