一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法
【專利摘要】本發明涉及一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，將水解后制得的偏鈦酸與金紅石煅燒晶種制漿，加入亞硫酸鋅，過濾洗滌后加入鉀鹽，并送入煅燒粉碎工序。本發明提供一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，無需外加硫酸，漂白效果好，制得的產品顏料性能好。
【專利說明】
-種硫酸法生產鐵白粉中偏鐵酸的漂白方法
技術領域
[0001] 本發明設及鐵白粉生產領域，具體的設及一種硫酸法生產鐵白粉中偏鐵酸的漂白 方法。
【背景技術】
[0002] 鐵白粉是一種重要的無機化工原料，具有穩定的物理、化學性質，優良的光學、電 學性能W及優異的顏料性能等特點，在涂料、紙張、塑料、油墨、橡膠、化妝品、陶瓷、電子等 領域應用廣泛。在自然界中二氧化鐵(鐵白粉)有Ξ種結晶：板鐵型、銳鐵型和金紅石型，其 中板鐵型是不穩定晶型，無工業利用價值，而金紅石型鐵白粉的光化學穩定性、光澤折射率 好于銳鐵型鐵白粉，使其在應用領域和需求量上都大于銳鐵型鐵白粉。
[0003] 在目前國內硫酸法生產鐵白粉的工藝中，大多采用的生產原料為鐵鐵礦，運使得 部分鐵元素作為雜質進入到鐵白粉的生產流程，其中在對水解制得的偏鐵酸洗涂后，仍有 少量鐵元素 W固態氨氧化鐵的形式殘留，而鐵雜質含量（WFe2〇3計，下同）在0.003%?上 時，金紅石型鐵白粉就會顯黃色，當鐵雜質含量在0.009%?上時，經過高溫般燒所產生的 紅色化2〇3,將嚴重影響金紅石型鐵白粉的性能。
[0004] 另外化2〇3具有與金紅石型鐵白粉相同的晶型結構，往往W同晶混合物混入在金紅 石晶格內，造成晶格缺陷，形成發色活化點，從而提高了金紅石型鐵白粉的光吸收能，導致 白度、亮度和消色力的下降，影響到鐵白粉的光學性質。因此生產金紅石涂料鐵白粉時，需 要通過漂白過程除去洗涂后殘留在偏鐵酸中的氨氧化鐵，W提高最終鐵白粉產品的白度、 亮度和消色力等光學性能。
[0005] 發明專利CN103553123B公開了一種硫酸法生產鐵白粉中偏鐵酸的漂白方法，該方 法為:將含有化雜質的經水洗合格的偏鐵酸加入反應鍋中，加水攬拌均勻后，再加入工業 硫酸;將抓TA-化加入偏鐵酸漿料中，保持反應鍋中的溫度在40~45°C之間；將偏鐵酸漿料 冷卻，真空過濾，水洗。該方法在漂白過程中需要加入大量硫酸，從而導致成本的增加。
[0006] 發明專利CN103318953A公開了一種鐵白粉的漂白方法，該方法包括W下步驟:取 偏鐵酸料漿并向料漿中加入次硫酸氨鋼甲醒作為還原劑;添加攬拌裝置，對料漿進行攬拌， 在攬拌的過程中，次硫酸氨鋼甲醒分解產生還原因子，還原因子將料漿中存在的化還原為 化將充分還原后的料漿進行抽濾，并使用去離子水洗涂后得到漂白后的偏鐵酸。但該方 法的漂白效果較差，同時制得的產品顏料性能較差。
【發明內容】
[0007] 本發明所要解決的技術問題是提供一種硫酸法生產鐵白粉中偏鐵酸的漂白方法， 無需外加硫酸，漂白效果好，制得的產品顏料性能好。
[000引為了實現本發明的目的，本發明硫酸法生產鐵白粉中偏鐵酸的漂白方法為:水解 制得偏鐵酸，將偏鐵酸與金紅石般燒晶種混合制漿，加入亞硫酸鋒與Fe3+反應后，過濾、洗 涂，加入鐘鹽并送至般燒粉碎工序。
[0009] 其中具體的方法包括如下步驟：
[0010] a、向鐵液中加入晶種促進劑，充分溶解后，預熱鐵液，實現對鐵液的預處理;將經 預處理后的鐵液加入經預熱的去離子水中，加熱體系至沸騰，并保持體系微沸;待體系變為 鋼灰色后，停止加熱，降低攬拌速率，熟化;熟化后恢復正常的攬拌速率，采用直接蒸汽加熱 方式將體系加熱至沸騰，并保持微沸至水解結束，制得偏鐵酸；
[0011] b、將經水解合格后的偏鐵酸與金紅石般燒晶種加入反應鍋中，加水并分散均勻， 制得偏鐵酸濃度WTi化計為180~200g/L的漿料；
[0012] C、在攬拌狀態下，將漿料加熱至40~50°C，將亞硫酸鋒加入漿料中，保溫40~ 50min；
[0013] d、漿料經過濾裝置過濾后，使用去離子水洗涂濾餅，加入鐘鹽，經水平螺旋輸送機 送入般燒粉碎工序。
[0014] 上述工藝過程中，步驟b中加入的金紅石般燒晶種為偏鐵酸總質量的2.5%~4%; 采用攬拌或超聲方式進行分散處理。
[001引步驟C中對漿料的攬拌速率為80~10化/min;對漿料加熱的升溫速率為2~4°C/ min;亞硫酸鋒的用量為漿料中總鐵WTi化計質量的0.8%~1.5%。
[0016] 步驟d中鐘鹽為碳酸鐘、硫酸鐘中的一種;鐘鹽的用量為漿料中總鐵WTi化計質量 的0.6%~1.0% ;過濾裝置為真空負壓葉濾機或轉筒真空過濾機。
[0017] 由于大多數硫酸法生產鐵白粉的工藝中，在漂白工序前通過鐵液水解得到的偏鐵 酸晶體是無定性的，需要在高溫下長時間般燒才能將產品全部轉化為金紅石晶型，但與此 同時產品會產生嚴重燒結，晶格缺陷很多，晶粒過大而且很硬，極大影響了產品的顏料性 能。因此在本發明的漂白工藝過程中，將偏鐵酸與金紅石般燒晶種進行混合制漿，一方面可 W在不影響漂白工序的基礎上提前混合制漿，將金紅石般燒晶種充分混入偏鐵酸中，另一 方面可W引導偏鐵酸的晶型向金紅石型轉化，有利于提高最終制得鐵白粉的顏料性能。 [0018]向漿料中加入亞硫酸鋒，同時控制加入亞硫酸鋒的量為漿料中總鐵WTi化計質量 的0.8%~1.5%，運相對于漿料中Fe3+的量為過量狀態，在加熱狀態下，可促進如下反應的 進行：
[0019] 2化3++SO32-+出0 - 2Fe2++S〇42-巧H+
[0020] 由于偏鐵酸在經水解工序后制得漿液，其中滲雜有部分硫酸，為漂白提供了一個 酸性環境；同時上述反應中也生成有H+生成，可進一步對漿液進行酸化，運就保證了在漂白 過程中不需要額外加入硫酸，降低了生產成本。
[0021] 隨著上述反應的進行，同時攬拌并保溫處理40~50min，可W充分將偏鐵酸漿液中 存在的Fe3+轉化為Fe2+，Fe2+可隨著去離子水洗涂而除去，運極大地降低了漿液中Fe 3+的含 量，增強漂白效果，提高最終制得鐵白粉的顏料性能。
[0022] 由于亞硫酸鋒為過量狀態，可W使部分未參與上述反應的亞硫酸鋒混入到偏鐵酸 中參與后續的般燒粉碎工序。其中的鋒離子可W作為一種金紅石化促進劑，加速偏鐵酸晶 型的轉化，降低晶型轉化所需的般燒溫度，提高產品的性能。同時為了控制金紅石型鐵白粉 在般燒時轉化速率不至于過快，并能形成圓滑規整、顏料性能優良的顆粒，可W在漂白結束 時加入鐘鹽作為晶型穩定劑，其中鐘鹽為碳酸鐘、硫酸鐘中的一種，運可W使經過般燒粉碎 后的鐵白粉產品顆粒相對疏松，具有較高的白度和消色力，提高其顏料性能。因此在本發明 中亞硫酸鋒與鐘鹽的添加可w控制偏鐵酸w平穩的速率向金紅石型晶型轉化，并有利于后 續般燒工序中，在較低的般燒溫度中生產出顏料性能良好的金紅石型鐵白粉產品。
[0023] 硫酸法生產鐵白粉的經典工藝流程為：酸解-沉降-濃縮-水解-酸洗-漂白-鹽處 理-般燒-粉碎。本發明在對上述漂白工藝進行的改進中，無需額外加入硫酸，同時在漂白過 程中控制加入的鹽類物質，W提高漂白效果和產品的顏料性能，可W除去硫酸法生產鐵白 粉工藝中的酸洗和鹽處理步驟。即本發明采用硫酸法生產鐵白粉的工藝流程為：酸解-沉 降-濃縮-水解-漂白-般燒-粉碎。
[0024] 本發明的有益效果為，提供一種硫酸法生產鐵白粉中偏鐵酸的漂白方法，利用溶 液中亞硫酸鋒與Fe3+的反應，降低了 Fe3+的含量，漂白效果好，且工藝過程中無需額外加入 硫酸，同時由于亞硫酸鋒、鐘鹽W及金紅石般燒晶種的加入，經般燒粉碎后可得到白度好、 亮度高、消色力強，且具有金紅石型晶型的鐵白粉產品。
【具體實施方式】
[0025] 本發明提供了一種硫酸法生產鐵白粉中偏鐵酸的漂白方法，水解制得偏鐵酸，將 偏鐵酸與金紅石般燒晶種混合制漿，加入亞硫酸鋒與化反應后，過濾、洗涂，加入鐘鹽并送 至般燒粉碎工序。
[00%] 其主要工藝步驟如下：
[0027] a、向鐵液中加入晶種促進劑，充分溶解后，預熱鐵液，實現對鐵液的預處理;將經 預處理后的鐵液加入經預熱的去離子水中，加熱體系至沸騰，并保持體系微沸;待體系變為 鋼灰色后，停止加熱，降低攬拌速率，熟化;熟化后恢復正常的攬拌速率，采用直接蒸汽加熱 方式將體系加熱至沸騰，并保持微沸至水解結束，制得偏鐵酸；
[0028] b、將經水解合格后的偏鐵酸與金紅石般燒晶種加入反應鍋中，加水并分散均勻， 制得偏鐵酸濃度WTi化計為180~200g/L的漿料；
[00巧]C、在攬拌狀態下，將漿料加熱至40~50°C，將亞硫酸鋒加入漿料中，保溫40~ 50min;
[0030] d、漿料經過濾裝置過濾后，使用去離子水洗涂濾餅，加入鐘鹽，經水平螺旋輸送機 送入般燒粉碎工序。
[0031] 上述工藝過程中，步驟b中加入的金紅石般燒晶種為偏鐵酸總質量的2.5%~4%; 采用攬拌或超聲方式進行分散處理。
[0032] 步驟C中對漿料的攬拌速率為80~10化/min;對漿料加熱的升溫速率為2~4°C/ min;亞硫酸鋒的用量為漿料中總鐵WTi化計質量的0.8%~1.5%。
[0033] 步驟d中鐘鹽為碳酸鐘、硫酸鐘中的一種;鐘鹽的用量為漿料中總鐵WTi化計質量 的0.6%~1.0% ;過濾裝置為真空負壓葉濾機或轉筒真空過濾機。
[0034] 由于大多數硫酸法生產鐵白粉的工藝中，在漂白工序前通過鐵液水解得到的偏鐵 酸晶體是無定性的，需要在高溫下長時間般燒才能將產品全部轉化為金紅石晶型，但與此 同時產品會產生嚴重燒結，晶格缺陷很多，晶粒過大而且很硬，極大影響了產品的顏料性 能。因此在本發明的漂白工藝過程中，將偏鐵酸與金紅石般燒晶種進行混合制漿，一方面可 W在不影響漂白工序的基礎上提前混合制漿，將金紅石般燒晶種充分混入偏鐵酸中，另一 方面可W引導偏鐵酸的晶型向金紅石型轉化，有利于提高最終制得鐵白粉的顏料性能。同 時將偏鐵酸濃度WTi化計控制在180~200g/L，既可w保證偏鐵酸參與漂白的量，又有利于 金紅石晶種等物料加入后的均勻分散，增強漂白效果。
[0035] 向漿料中加入亞硫酸鋒，同時控制加入亞硫酸鋒的量為漿料中總鐵WTi化計質量 的0.8%~1.5%，運相對于漿料中化的量為過量狀態，在40~50°C下，可促進如下反應的 進行：
[0036] 2化3++SO32-+H2O - 2Fe2++S〇42-巧H+
[0037] 由于偏鐵酸在經水解工序后制得漿液，其中滲雜有部分硫酸，為漂白提供了一個 酸性環境；同時上述反應中也生成有H+生成，可進一步對漿液進行酸化，運就保證了在漂白 過程中不需要額外加入硫酸，降低了生產成本。
[0038] 隨著上述反應的進行，同時攬拌并保溫處理40~50min，可W充分將偏鐵酸漿液中 存在的Fe3+轉化為Fe2+，Fe2+可隨著去離子水洗涂而除去，運極大地降低了漿液中Fe 3+的含 量，增強漂白效果，提高最終制得鐵白粉的顏料性能。
[0039] 由于亞硫酸鋒的量為漿料中總鐵W Ti化計質量的0.8 %~1.5 %，相對于漿料中化3 +的量為過量狀態，可W使未參與上述反應的亞硫酸鋒混入到偏鐵酸中參與后續的般燒粉 碎工序。其中的鋒離子可W作為一種金紅石化促進劑，加速偏鐵酸晶型的轉化，降低晶型轉 化所需的般燒溫度，提高產品的性能。同時為了控制金紅石型鐵白粉在般燒時轉化速率不 至于過快，并能形成圓滑規整、顏料性能優良的顆粒，可W在漂白結束時加入鐘鹽作為晶型 穩定劑，其中鐘鹽為碳酸鐘、硫酸鐘中的一種，運可W使經過般燒粉碎后的鐵白粉產品顆粒 相對疏松，具有較高的白度和消色力，提高其顏料性能。因此在本發明中亞硫酸鋒與鐘鹽的 添加可W控制偏鐵酸W平穩的速率向金紅石型晶型轉化，并有利于后續般燒工序中，在較 低的般燒溫度中生產出顏料性能良好的金紅石型鐵白粉產品。
[0040] 在對漿料進行過濾中采用的過濾裝置為真空負壓葉濾機或轉筒真空過濾機。運種 設備主要用于過濾含固體顆粒較多的漿液，與其他過濾設備相比，具有過濾效率高、生產能 力大、洗涂效果好的特點，在本發明中可提高對漿液的過濾效果，加快過濾速度，提高生產 效率。
[0041] 在漂白結束后，水平螺旋輸送機將物料送入般燒粉碎工序，其可W實現物料的連 續輸送，且輸送距離長，同時在輸送過程中可W對物料進行進一步混合，使偏鐵酸與亞硫酸 鋒、鐘鹽W及金紅石般燒晶種充分接觸，既減少了后續工段中物料混合的操作，又有助于在 般燒中鐵白粉均勻地向金紅石晶型轉化，提高鐵白粉的顏料性能。
[0042] W下結合實施例對本發明的【具體實施方式】做進一步的描述，并不因此將本發明限 制在所述的實施例范圍內。
[0043] 實施例1
[0044] 1、分別取經水解合格后的偏鐵酸（WTi化計）180g，金紅石般燒晶種5.4g，加入到 反應鍋中，加水攬拌均勻，制得偏鐵酸濃度（W Ti〇2計)為180g/L的漿料。
[0045] 2、在90r/min的攬拌速率下，W2°C/min的升溫速率將漿料加熱至40°C。
[0046] 3、取亞硫酸鋒1. Mg加入漿料中，在40°C下反應40min。
[0047] 4、反應結束后，漿料經過真空負壓葉濾機過濾后，使用去離子水洗涂濾餅。
[004引5、向濾餅中加入碳酸鐘1.26g，經水平螺旋輸送機送入般燒粉碎工序，經過般燒、 粉碎處理后即得鐵白粉產品。
[0049] 6、對產品進行顏料性能檢測、Fe2化含量檢測，樣品編號1，結果見表1、表2。
[00加]實施例2
[0051] 1、分別取經水解合格后的偏鐵酸（WTi化計）185g，金紅石般燒晶種7.4g，加入到 反應鍋中，加水，超聲分散均勻，制得偏鐵酸濃度（WTi〇2計)為185g/L的漿料。
[0化2] 2、在80r/min的攬拌速率下，W3°C/min的升溫速率將漿料加熱至5(TC。
[0化3] 3、取亞硫酸鋒1.85g加入漿料中，在5(TC下反應44min。
[0054] 4、反應結束后，漿料經過轉筒真空過濾機過濾后，使用去離子水洗涂濾餅。
[0055] 5、向濾餅中加入碳酸鐘l.llg，經水平螺旋輸送機送入般燒粉碎工序，經過般燒、 粉碎處理后即得鐵白粉產品。
[0056] 6、對產品進行顏料性能檢測、Fe2化含量檢測，樣品編號2,結果見表1、表2。
[0化7]實施例3
[005引1、分別取經水解合格后的偏鐵酸（WTi化計）200g，金紅石般燒晶種5g，加入到反 應鍋中，加水，超聲分散均勻，制得偏鐵酸濃度（WTi化計)為200g/L的漿料。
[0化9] 2、在10化/min的攬拌速率下，W4°C/min的升溫速率將漿料加熱至46Γ。
[0060] 3、取亞硫酸鋒3g加入漿料中，在46°C下反應50min。
[0061] 4、反應結束后，漿料經過真空負壓葉濾機過濾后，使用去離子水洗涂濾餅。
[0062 ] 5、向濾餅中加入硫酸鐘2g，經水平螺旋輸送機送入般燒粉碎工序，經過般燒、粉碎 處理后即得鐵白粉產品。
[006引6、對產品進行顏料性能檢測、Fe20洽量檢測，樣品編號3，結果見表1、表2。
[0064] 實施例4
[0065] 1、分別取經水解合格后的偏鐵酸（WTi化計）192g，金紅石般燒晶種6.7g，加入到 反應鍋中，加水攬拌均勻，制得偏鐵酸濃度（W Ti化計)為192g/L的漿料。
[0066] 2、在85r/min的攬拌速率下，W3°C/min的升溫速率將漿料加熱至42°C。
[0067] 3、取亞硫酸鋒2.5g加入漿料中，在42 °C下反應46min。
[0068] 4、反應結束后，漿料經過轉筒真空過濾機過濾后，使用去離子水洗涂濾餅。
[0069] 5、向濾餅中加入碳酸鐘1.72g，經水平螺旋輸送機送入般燒粉碎工序，經過般燒、 粉碎處理后即得鐵白粉產品。
[0070] 6、對產品進行顏料性能檢測、Fe2化含量檢測，樣品編號4,結果見表1、表2。
[oow 對比例
[0072] 采用發明專利CN103553123B的偏鐵酸漂白方法：
[0073] 1、在帶有攬拌的夾套加熱的搪瓷反應鍋中加入水洗合格的偏鐵酸和水，偏鐵酸的 痕量鐵雜質W化2〇3計含量為0.010%，攬拌并調整偏鐵酸漿料中含11化為235旨/1，然后加入 一定量的工業硫酸，使偏鐵酸漿料的硫酸濃度為35g/L，通蒸汽加熱至40°C，使氨氧化高鐵 溶解為硫酸高鐵溶液。
[0074] 2、按邸TA-2Na/Fe3+摩爾比為4:1計，稱取絡合劑邸TA-2化并加水調成溶液，在攬拌 狀態下分次加入偏鐵酸漿料中，繼續加熱，使溫度在40°C下保溫1.化，使硫酸高鐵與絡合物 邸TA-2Na反應完全，生成相應的高鐵絡合物。
[0075] 3、將絡合漂白后的偏鐵酸漿料通冷卻水冷卻到室溫，用帶有真空負壓的葉濾機吸 漿過濾，再用沙濾水洗涂偏鐵酸漿料，進一步洗去高鐵絡合物，W便降低鐵的含量，直到偏 鐵酸漿料中化2〇3的含量低于ο. 003 %為合格，水洗后的偏鐵酸漿料經鹽處理、般燒和打粉后 制得鐵白粉產品。
[0076] 4、對產品進行顏料性能檢測、Fe2化含量檢測，樣品編號5,結果見表1、表2。
[0077] 表1樣品顏料性能
[0078] _
[0081] 注:Fe2化含量的測定方法為:稱取樣品20g左右，放置于石英相蝸中，在850°C的馬' 弗爐內燒30min，取出后冷卻至室溫，用X巧光光譜儀測定其中的化含量。
[0082] 從表1中可W看出，本發明方法漂白后制得的鐵白粉，由于在漂白中加入亞硫酸 鋒，不僅起到了漂白效果，而且可W與金紅石般燒晶種、鐘鹽共同促使產品向金紅石晶型的 轉化，并對其加入量進行控制，使制得的最終產品具有優良的顏料性能，在白度、亮度、消色 力指標上要優于對比例產品；另外本發明方法漂白后制得的鐵白粉為金紅石型鐵白粉，而 由于金紅石型鐵白粉所具有的低吸油量的特性，使得本發明產品在吸油量指標上明顯優于 對比例產品。
[0083] 從表2中可W看出，本發明方法完全能夠達到鐵白粉產品對漂白的技術要求，即將 鐵含量降至0.003% W下，同時在檢測結果的對比中化2〇3含量優于對比例產品，具有較好的 漂白效果。
【主權項】
1. 一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于水解制得偏鈦酸，將偏鈦 酸與金紅石煅燒晶種混合制漿，加入亞硫酸鋅與Fe 3+反應后，過濾、洗滌，加入鉀鹽并送至煅 燒粉碎工序。2. 根據權利要求1所述的一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于具 體包括以下步驟： a、 向鈦液中加入晶種促進劑，充分溶解后，預熱鈦液，實現對鈦液的預處理;將經預處 理后的鈦液加入經預熱的去離子水中，加熱體系至沸騰，并保持體系微沸;待體系變為鋼灰 色后，停止加熱，降低攪拌速率，熟化;熟化后恢復正常的攪拌速率，采用直接蒸汽加熱方式 將體系加熱至沸騰，并保持微沸至水解結束，制得偏鈦酸； b、 將經水解合格后的偏鈦酸與金紅石煅燒晶種加入反應鍋中，加水并分散均勻，制得 180~200g/L 漿料； c、 在攪拌狀態下，將漿料加熱至40~50°C，將亞硫酸鋅加入漿料中，保溫40~50min; d、 漿料經過濾裝置過濾后，使用去離子水洗滌濾餅，加入鉀鹽，經水平螺旋輸送機送入 煅燒粉碎工序。3. 根據權利要求2所述的一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于加 入的金紅石煅燒晶種占偏鈦酸總質量的2.5%~4%;采用攪拌或超聲方式進行分散處理。4. 根據權利要求2所述的一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于步 驟b中對漿料的攪拌速率為80~100r/min。5. 根據權利要求2所述的一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于步 驟b中對漿料加熱的升溫速率為2~4 °C /min。6. 根據權利要求1~5所述的一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于 亞硫酸鋅的用量相對于漿料中總鈦以T i02計質量的0.8%~1.5%。7. 根據權利要求1~6所述的一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于 加入的鉀鹽為碳酸鉀、硫酸鉀中的一種；鉀鹽的用量相對于漿料中總鈦以TiO 2計質量的 0·6%~1·0%〇8. 根據權利要求2所述的一種硫酸法生產鈦白粉中偏鈦酸的漂白方法，其特征在于步 驟c中過濾裝置為真空負壓葉濾機或轉筒真空過濾機。9. 采用硫酸法生產鈦白粉的方法，其特征在于：工藝流程為酸解-沉降-濃縮-水解-漂 白-煅燒-粉碎;其中漂白采用權利要求1~8任一項所述的漂白方法。
【文檔編號】C01G23/053GK105948114SQ201610299391
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月5日
【發明人】徐春長
【申請人】中鈦集團洛陽市裕星化工有限公司