夾層玻璃用中間膜、發光性夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法

夾層玻璃用中間膜、發光性夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
【專利摘要】本發明1為一種夾層玻璃用中間膜，其是包含具有與金屬配位的結構的芳香族化合物及抗氧化劑的夾層玻璃用中間膜，上述抗氧化劑為選自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物中的至少1種抗氧化劑。本發明2為一種夾層玻璃用中間膜，其是具有發光層的夾層玻璃用中間膜，所述發光層包含熱塑性樹脂、具有對苯二甲酸酯結構的發光材料及苯并三唑系紫外線吸收劑，其中，相對于具有上述對苯二甲酸酯結構的發光材料1重量份，上述苯并三唑系紫外線吸收劑的含量為0.05～10重量份。
【專利說明】
夾層玻璃用中間膜、發光性夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃
技術領域
[0001] 本發明1涉及雖然含有水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化合物但是 無著色的夾層玻璃用中間膜、發光性夾層玻璃用中間膜及包含該夾層玻璃用中間膜的夾層 玻璃。
[0002] 本發明2涉及通過照射光線而顯示高亮度的圖像、并且即使長期使用也能抑制圖 像的亮度降低的夾層玻璃用中間膜及包含該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
【背景技術】
[0003] 夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損，玻璃碎片也很少飛散從而安全，因此被廣泛 用作汽車等車輛的擋風玻璃、側窗玻璃、后窗玻璃、或航空器、建筑物等的窗玻璃等。作為夾 層玻璃，可列舉使例如含有液狀增塑劑和聚乙烯醇縮醛樹脂的夾層玻璃用中間膜介于至少 一對玻璃間而使其一體化的夾層玻璃等。
[0004] 近年來，對于汽車用的擋風玻璃，在與該擋風玻璃相同的視野內將作為汽車行駛 數據的速度信息等的測量儀表顯示以抬頭顯示器(HUD)的形式顯示的要求提高。
[0005] 作為HUD，到目前為止開發了多種形態。作為最普遍的HUD，有如下的HUD:通過使從 控制單元發出的速度信息等從儀表板的顯示單元向擋風玻璃反射，司機能夠在與擋風玻璃 相同的位置、即同一視野內確認速度信息等。
[0006] 作為HUD用的夾層玻璃用中間膜，例如，在專利文獻1中提出了具有規定的楔角的 楔形夾層玻璃用中間膜等，并且提出了解決在夾層玻璃中測量儀表顯示器重影的HUD的缺 點。
[0007] 對于專利文獻1中記載的夾層玻璃，若是夾層玻璃的面內的一部分區域，則可以解 決測量儀表顯示器重影的HUD的缺點。即，沒有在夾層玻璃的面內的整面解決測量儀表顯示 器重影的問題。
[0008] 在專利文獻2中公開了在2張透明板之間層疊有含有羥基對苯二甲酸酯的中間層 的夾層玻璃。專利文獻2中記載的夾層玻璃可以通過照射光線而顯示對比度高的圖像。
[0009] 現有技術文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1:日本特表平4-502525號公報 [0012] 專利文獻2:國際公開第2010/139889號

【發明內容】

[0013] 發明要解決的技術問題
[0014] 本發明人等對作為發光材料的水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化合 物進行了研究。結果確認到:通過使用作為發光材料的水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物 等芳香族化合物，并且通過照射光線，從而可以顯示對比度高的圖像。然而發現使用此種芳 香族化合物作為發光材料所制造的夾層玻璃用中間膜存在出現著色的問題。另外，還發現： 此種問題為使用某種芳香族化合物制造夾層玻璃用中間膜時所共同發生的問題，并不僅限 于用于發光材料。
[0015] 本發明人等還對具有包含熱塑性樹脂和具有對苯二甲酸酯結構的發光材料的發 光層的夾層玻璃用中間膜進行了研究，結果確認到:通過使用作為發光材料的具有對苯二 甲酸酯結構的發光材料，并且通過照射光線，從而可以顯示對比度高的圖像。然而發現存在 以下問題:在使用此種夾層玻璃用中間膜作為HUD時，即使最初能夠顯示高亮度的圖像，也 會隨著時間的推移而使圖像的亮度降低。
[0016] 本發明1的目的在于提供雖然含有水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族 化合物但是無著色的夾層玻璃用中間膜、發光性夾層玻璃用中間膜及包含該夾層玻璃用中 間膜的夾層玻璃。
[0017] 本發明2的目的在于提供通過照射光線而顯示高亮度的圖像、并且即使長期使用 也能抑制圖像的亮度降低的夾層玻璃用中間膜及包含該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
[0018] 用于解決技術問題的手段
[0019] 本發明1為一種夾層玻璃用中間膜，其是含有熱塑性樹脂、具有與金屬配位的結構 的芳香族化合物及抗氧化劑的夾層玻璃用中間膜，上述抗氧化劑為選自酚系化合物、磷酸 系化合物及硫系化合物中的至少1種抗氧化劑。
[0020] 以下，對本發明1進行詳細敘述。
[0021] 本發明人等進行深入研究的結果發現:含有水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物 等芳香族化合物的夾層玻璃用中間膜發生著色的原因在于這些芳香族化合物與金屬的反 應。在夾層玻璃用中間膜中包含來自作為原料的熱塑性樹脂中的雜質的金屬、來自作為粘 接力調整劑而添加的金屬鹽的金屬。水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化合物 均為具有與金屬配位的結構的化合物，由此認為芳香族化合物與金屬反應而發生著色。此 種著色通過加熱而得到促進。
[0022] 本發明人等進行進一步深入研究的結果發現可以通過組合特定的抗氧化劑來抑 制此種著色，從而完成了本發明1。
[0023] 本發明1的夾層玻璃用中間膜包含熱塑性樹脂。在本發明1中，熱塑性樹脂發揮作 為粘合劑樹脂的作用。
[0024]上述熱塑性樹脂可列舉例如聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共 聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸 酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮醛、乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物等。其中，優選聚乙烯醇縮醛。
[0025] 上述聚乙烯醇縮醛只要是利用醛使聚乙烯醇縮醛化而得的聚乙烯醇縮醛，則并無 特別限定，但是優選聚乙烯醇縮丁醛。另外，也可以根據需要并用2種以上的聚乙烯醇縮醛。 [0026]上述聚乙烯醇縮醛的縮醛化度的優選的下限為40摩爾％、優選的上限為85摩 爾％、更優選的下限為60摩爾％、更優選的上限為75摩爾％。
[0027]上述聚乙烯醇縮醛的羥基量的優選的下限為15摩爾％、優選的上限為35摩爾％。 若羥基量為15摩爾％以上，則使夾層玻璃用中間膜的成形變得容易。若羥基量為35摩爾％ 以下，則使夾層玻璃用中間膜的操作變得容易。
[0028] 予以說明，上述縮醛化度及羥基量例如可以依據JIS K6728"聚乙烯醇縮丁醛試驗 方法"進行測定。
[0029] 上述聚乙烯醇縮醛可以通過利用醛使聚乙烯醇縮醛化來制備。上述聚乙烯醇通常 通過使聚醋酸乙烯酯皂化而得到，通常使用皂化度70~99.8摩爾％的聚乙烯醇。
[0030] 上述聚乙烯醇的聚合度的優選的下限為500、優選的上限為4000。若上述聚乙烯醇 的聚合度為500以上，則使所得的夾層玻璃的耐貫穿性變高。若上述聚乙烯醇的聚合度為 4000以下，則使夾層玻璃用中間膜的成形變得容易。上述聚乙烯醇的聚合度的更優選的下 限為1000、更優選的上限為3600。
[0031] 上述醛并無特別限定，通常優選使用碳數為1~10的醛。上述碳數為1~10的醛并 無特別限定，可列舉例如正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正 癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，優選正丁醛、正己醛、正戊醛，更優選正丁醛。這些醛可以 單獨使用，也可以使用2種以上。
[0032] 本發明1的夾層玻璃用中間膜包含具有與金屬配位的結構的芳香族化合物。
[0033] 除具有作為發光材料的作用的芳香族化合物外，上述具有與金屬配位的結構的芳 香族化合物還包括具有作為紫外線吸收劑、抗氧化劑等的作用的芳香族化合物。
[0034]予以說明，本說明書中具有與金屬配位的結構的芳香族化合物是指:具有羥基、羧 基等具有非共價電子對的取代基并且能夠利用該取代基捕捉金屬的芳香族化合物。
[0035] 在上述具有與金屬配位的結構的芳香族化合物為發光材料的情況下，具體而言， 可列舉例如具有下述通式（1)所示結構的化合物、具有下述通式(2)所示結構的化合物。這 些化合物可以單獨使用，也可以使用2種以上。
[0036] 【化1】
[0038]上述通式（1)中，R1表示有機基團，X為1、2、3或4。為了更進一步提高夾層玻璃用中 間膜的透明性，X優選為1或2,更優選在苯環的2位或5位具有羥基，進一步優選在苯環的2位 及5位具有羥基。
[0039]上述R1的有機基團優選為烴基、更優選為碳數1~10的烴基、進一步優選為碳數1 ~5的烴基、特別優選為碳數1~3的烴基。上述烴基優選為烷基。
[0040]作為具有上述通式（1)所示結構的化合物，可列舉例如2，5-二羥基對苯二甲酸二 乙酯、2，5-二羥基對苯二甲酸二甲酯等。
[0041 ]上述通式(2)中，R2表示有機基團，R3及R4表示氫原子或有機基團，y為1、2、3或4。
[0042] 上述R2的有機基團優選為烴基、更優選為碳數1~10的烴基、進一步優選為碳數1 ~5的烴基、特別優選為碳數1~3的烴基。上述烴基優選為烷基。
[0043] 上述通式(2)中，NR3R4為氨基。R3及R4優選為氫原子。在具有上述通式(2)所示結構 的化合物的苯環的氫原子中，可以使一個氫原子為上述氨基，可以使二個氫原子為上述氨 基，也可以使三個氫原子為上述氨基，還可以使四個氫原子為上述氨基。
[0044] 作為具有上述通式(2)所示結構的化合物，可列舉例如2,5_二氨基對苯二甲酸二 乙酯等。
[0045] 上述具有與金屬配位的結構的芳香族化合物的含量并無特別限定，例如在作為發 光材料來使用的情況下，相對于上述熱塑性樹脂1〇〇重量份，優選的下限為0.001重量份、優 選的上限為10重量份。若上述具有與金屬配位的結構的芳香族化合物的含量為0.001重量 份以上，則通過照射光線，從而可以顯示對比度更進一步提高的圖像。若上述具有與金屬配 位的結構的芳香族化合物的含量為10重量份以下，則夾層玻璃用中間膜的透明性更進一步 提高。上述具有與金屬配位的結構的芳香族化合物的含量的更優選的下限為0.005重量份、 更優選的上限為5重量份、進一步優選的下限為0.01重量份、進一步優選的上限為2重量份、 特別優選的下限為0.1重量份、特別優選的上限為1.5重量份。
[0046] 本發明1的夾層玻璃用中間膜包含選自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物 中的至少1種抗氧化劑。通過配合這些抗氧化劑，從而可以得到無著色的夾層玻璃用中間 膜。
[0047]上述酚系化合物可列舉例如2，6-二叔丁基對甲酚（ΒΗT )、丁基化羥基苯甲醚 (ΒΗΑ)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'_亞甲 基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚）、2,2'_亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4,4'_丁叉基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、1，1，3-三-(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷、四[亞甲基ΙΟ '， 5 丁基-4-羥基苯基) 丙酸酯] 甲烷、 1 ， 3 ， 3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚) 丁烷、 1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯及雙(3，3 叔丁基苯酚)丁酸乙二 醇酯及季戊四醇四[3_( 3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等。
[0048] 上述磷酸系化合物可列舉例如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、2-乙基-2-丁基亞丙基-4，6-三叔丁基苯酚亞磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、四（十三烷基)異 丙叉二苯酚二亞磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸 酯等。
[0049] 上述硫系化合物可列舉例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代 二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷酯類;季戊四醇四(β_十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的 烷基巰基丙酸酯等。
[0050] 在上述抗氧化劑中，從使著色的抑制力高的方面出發，優選酚系化合物。
[0051] 在本發明1的夾層玻璃用中間膜中，相對于上述具有與金屬配位的結構的芳香族 化合物1重量份，上述抗氧化劑的配合量的優選的下限為0.05重量份、優選的上限為400重 量份。若上述抗氧化劑的含量為該范圍，則可以可靠地防止夾層玻璃用中間膜的著色。
[0052]本發明1的夾層玻璃用中間膜優選包含鉀鹽作為粘接力調整劑。
[0053]通常，為了調整夾層玻璃用中間膜與玻璃的粘接性，夾層玻璃用中間膜含有包含 鎂元素的化合物作為粘接力調整劑。然而，若并用上述具有與金屬配位的結構的芳香族化 合物和包含鎂元素的化合物，則有時使夾層玻璃用中間膜發生變色。對此，通過使用鉀鹽， 不僅可以容易地控制夾層玻璃用中間膜與玻璃的粘接力，而且還可以抑制夾層玻璃用中間 膜發生變色。
[0054]上述鉀鹽并無特別限定，優選為碳數1~16的有機酸的鉀鹽、更優選為碳數2~16 的有機酸的鉀鹽、進一步優選為碳數1~16的羧酸的鉀鹽、特別優選為碳數2~16的羧酸的 鉀鹽。作為上述碳數1~16的羧酸的鉀鹽，并無特別限定，可列舉例如甲酸鉀、醋酸鉀、丙酸 鉀、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鉀等，可以為醋酸鉀、丙酸鉀、2-乙基丁酸鉀或2-乙基己酸 鉀。上述碳數1~16的羧酸優選為碳數12以下的羧酸、更優選為碳數10以下的羧酸、進一步 優選為碳數8以下的羧酸。
[0055] 上述鉀鹽的含量并無特別限定，相對于上述熱塑性樹脂100重量份，優選的下限為 〇. 〇〇1重量份、優選的上限為〇. 5重量份。若上述鉀鹽的含量為0.001重量份以上，則夾層玻 璃的耐貫穿性變高。若上述鉀鹽的含量為〇. 5重量份以下，則夾層玻璃用中間膜的透明性變 高。上述鉀鹽的含量的更優選的下限為0.015重量份、更優選的上限為0.25重量份、進一步 優選的下限為0.02重量份、進一步優選的上限為0.2重量份、特別優選的下限為0.025重量 份、特別優選的上限為0.1重量份。
[0056] 為了可以更進一步防止本發明1的夾層玻璃用中間膜的變色，鉀元素的含量優選 為400ppm以下、更優選為300ppm以下、進一步優選為250ppm以下、特別優選為200ppm以下、 最優選為180ppm以下。為了使所得的夾層玻璃用中間膜的耐濕性變高，鉀元素的含量最優 選為lOOppm以下。上述鉀元素可以以來自鉀鹽的鉀的形式含有，也可以以來自在合成聚乙 烯醇縮醛等熱塑性樹脂時所使用的中和劑的鉀的形式含有。本發明1的夾層玻璃用中間膜 中的鉀元素的含量的優選的下限為30ppm、更優選的下限為40ppm、進一步優選的下限為 80ppm、特別優選的下限為120ppm。
[0057] 只要在不阻礙本發明1的技術問題的解決的范圍內，本發明1的夾層玻璃用中間膜 可以包含鎂鹽作為粘接力調整劑。通過包含上述鎂鹽，從而可以更進一步容易地控制夾層 玻璃用中間膜與玻璃的粘接力。上述鎂鹽并無特別限定，優選為碳數2~16的有機酸的鎂 鹽、更優選為碳數2~16的羧酸的鎂鹽。作為上述碳數2~16的羧酸的鎂鹽，并無特別限定， 可列舉例如醋酸鎂、丙酸鎂、2-乙基丁酸鎂、2-乙基己酸鎂等。為了可以更進一步容易地控 制夾層玻璃用中間膜與玻璃的粘接力，上述碳數2~16的羧酸的鎂鹽優選為醋酸鎂。
[0058]上述鎂鹽的含量并無特別限定，相對于上述熱塑性樹脂100重量份，優選的下限為 0.02重量份、優選的上限為0.5重量份。若上述鎂鹽的含量為0.02重量份以上，則夾層玻璃 的耐貫穿性變高。若上述鎂鹽的含量為0.5重量份以下，則夾層玻璃用中間膜的透明性變 高。上述鎂鹽的含量的更優選的下限為0.03重量份、更優選的上限為0.2重量份、進一步優 選的下限為0.04重量份、進一步優選的上限為0.1重量份。
[0059]從可以更進一步容易地控制本發明1的夾層玻璃用中間膜的粘接性、且可以更進 一步抑制變色的方面出發，鎂元素的含量優選為80ppm以下。上述鎂元素可以以來自鎂鹽的 鎂的形式含有，也可以以來自合成聚乙烯醇縮醛等熱塑性樹脂時所使用的中和劑的鎂的形 式含有。夾層玻璃用中間膜中的鎂元素的含量的優選的下限為Oppm、更優選的上限為 7 5ppm、更優選的下限為20ppm、進一步優選的上限為70ppm、進一步優選的下限為30ppm。予 以說明，上述鉀元素、上述鎂元素的含量可以利用ICP發射光譜分析裝置（島津制作所公司 制"ICPE-9000"）進行測定。
[0060] 從可以更進一步抑制夾層玻璃用中間膜的變色的方面出發，本發明1的夾層玻璃 用中間膜的鋰元素的濃度優選為25ppm以下。夾層玻璃用中間膜中的鋰元素的濃度的更優 選的下限為Oppm、更優選的上限為20ppm、進一步優選的下限為lppm、進一步優選的上限為 lOppm以下。
[0061] 本發明1的夾層玻璃用中間膜優選進一步含有分散劑。通過含有分散劑，從而可以 抑制上述具有與金屬配位的結構的芳香族化合物的凝聚，并且在將其制成發光材料時得到 更均勻的發光。上述分散劑可以使用例如:直鏈烷基苯磺酸鹽等具有磺酸結構的化合物;二 酯化合物、蓖麻油酸烷基酯、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯等具有酯結構的化 合物;聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、烷基苯基聚氧乙烯醚等具有醚結構的化合物;聚羧酸等具 有羧酸結構的化合物；月桂胺、二甲基月桂胺、油基丙二胺、聚氧乙烯的仲胺、聚氧乙烯的叔 胺、聚氧乙烯的二胺等具有胺結構的化合物;聚亞烷基多胺環氧烷等具有多胺結構的化合 物；油酸二乙醇酰胺、烷醇脂肪酸酰胺等具有酰胺結構的化合物;聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯 酸酰胺胺鹽等具有高分子量型酰胺結構的化合物等分散劑。另外，可以使用聚氧乙烯烷基 醚磷酸(鹽）、高分子聚羧酸、縮合蓖麻油酸酯等高分子量分散劑。予以說明，高分子量分散 劑被定義為其分子量為1萬以上的分散劑。
[0062] 在配合上述分散劑的情況下，在夾層玻璃用中間膜中，相對于上述具有與金屬配 位的結構的芳香族化合物100重量份，上述分散劑的含量的優選的下限為1重量份、優選的 上限為50重量份。若上述分散劑的含量為該范圍內，則可以使上述具有與金屬配位的結構 的芳香族化合物均勻地分散到夾層玻璃用中間膜中。上述分散劑的含量的更優選的下限為 3重量份、更優選的上限為30重量份、進一步優選的下限為5重量份、進一步優選的上限為25 重量份。
[0063] 本發明1的夾層玻璃用中間膜可以根據需要進一步含有增塑劑。上述增塑劑并無 特別限定，可列舉例如:一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機酯增塑劑;有機磷酸增塑劑、有 機亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等。上述增塑劑優選為液狀增塑劑。
[0064] 上述一元有機酸酯并無特別限定，可列舉例如通過三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇 等二醇與丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸（正壬基酸）、癸 酸等一元有機酸的反應而得的二醇酯等。其中，優選三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙 基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
[0065]上述多元有機酸酯并無特別限定，可列舉例如己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有機 酸與碳數4~8的具有直鏈或支鏈結構的醇的酯化合物。其中，優選為癸二酸二丁酯、壬二酸 二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
[0066]上述有機酯增塑劑并無特別限定，可列舉三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇 二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二 醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己 二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，3_丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4_ 丁二醇二-2-乙基丁 酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、 三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯（caprylate)、 己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸 二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸酯、磷酸酯與己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳數4~9的 烷基醇及碳數4~9的環狀醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳數6~8的己二酸酯 等。
[0067]上述有機磷酸增塑劑并無特別限定，可列舉例如三丁氧基乙基磷酸酯、異癸基苯 基磷酸酯、三異丙基磷酸酯等。
[0068] 在上述增塑劑中，優選為選自己二酸二己酯（DHA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四乙二醇二正庚酸酯(4G7)及三乙二醇二正庚酸酯（3G7)中的至少1種。 [0069]進而，作為上述增塑劑，為了不易引起水解，優選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、己二酸二己酯 (DHA)，更優選含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3G0)，進 一步優選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[0070] 本發明1的夾層玻璃用中間膜中的上述增塑劑的含量并無特別限定，相對于上述 熱塑性樹脂100重量份，優選的下限為20重量份、優選的上限為80重量份。若上述增塑劑的 含量為20重量份以上，則使夾層玻璃用中間膜的熔融粘度變低，因此可以容易地成形夾層 玻璃用中間膜。若上述增塑劑的含量為80重量份以下，則使夾層玻璃用中間膜的透明性變 高。上述增塑劑的含量的更優選的下限為30重量份、更優選的上限為70重量份、進一步優選 的下限為35重量份、進一步優選的上限為63重量份。
[0071] 本發明1的夾層玻璃用中間膜可以根據需要含有紫外線吸收劑、光穩定劑、抗靜電 劑、藍色顏料、藍色染料、綠色顏料、綠色染料等以往公知的添加劑。
[0072] 上述紫外線吸收劑可列舉例如具有丙二酸酯結構的化合物、具有草酰苯胺結構的 化合物、具有苯并三唑結構的化合物、具有二苯甲酮結構的化合物、具有三嗪結構的化合 物、具有苯甲酸酯結構的化合物、具有受阻胺結構的化合物等紫外線吸收劑。
[0073] 其中，如本發明2那樣，優選的是:使用苯并三唑系紫外線吸收劑作為紫外線吸收 劑，并且相對于上述具有與金屬配位的結構的芳香族化合物1重量份，上述苯并三唑系紫外 線吸收劑的含量為0.05~10重量份。由此，在使用本發明1的夾層玻璃用中間膜作為發光性 夾層玻璃用中間膜時，通過照射光線，從而顯示亮度高的圖像，即使長期使用，也能抑制圖 像的亮度降低。
[0074] 本發明1的夾層玻璃用中間膜特別優選用作發光性夾層玻璃用中間膜。包含本發 明1的夾層玻璃用中間膜的發光性夾層玻璃用中間膜也是本發明1之一。
[0075] 本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜通過照射特定波長的光線而發光。通過利用 該性質，從而可以高亮度地顯示信息。
[0076] 作為用于照射上述特定波長的光線的裝置，例如可列舉點光源(浜松光子公司制， LC-8)、氙閃光管（賀利氏公司制，CW燈）、黑光燈(井內盛榮堂公司制，carry hand(奪十 /、^K))等。
[0077] 本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜可以為單層中間膜，也可以為以本發明1的夾 層玻璃用中間膜作為發光層而具有該發光層和配置于該發光層的一面的第一樹脂層的多 層中間膜。
[0078] 上述發光層可以配置于本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜的整面，也可以僅配 置于一部分，可以配置于與本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜的厚度方向垂直的面方向 的整面，也可以僅配置于一部分。在上述發光層僅配置于一部分時，可以使該一部分作為發 光區域、其他部分作為非發光區域而僅在發光區域顯示信息。
[0079] 本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜可以在上述發光層的一面層疊第一樹脂層。 第一樹脂層優選包含聚乙烯醇縮醛，更優選包含聚乙烯醇縮醛和增塑劑，進一步優選包含 聚乙烯醇縮醛、增塑劑和粘接力調整劑。進而，除上述發光層及第一樹脂層以外，還可以層 疊其他層。作為上述其他層，可列舉包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇縮醛等熱塑性樹 脂的層。另外，上述其他層可以為含有紫外線吸收劑的紫外線遮斷層。作為在上述紫外線遮 斷層中所使用的紫外線吸收劑，可以使用在上述的發光層中所使用的紫外線吸收劑。
[0080] 作為第一樹脂層中所含的聚乙烯醇縮醛，可以使用在上述發光層中所含的聚乙烯 醇縮醛。第一樹脂層中所含的聚乙烯醇縮醛與上述發光層中所含的聚乙烯醇縮醛可以相 同，也可以不同。當在上述發光層中包含增塑劑時，第一樹脂層中所含的增塑劑與上述發光 層中所含的增塑劑可以相同，也可以不同。
[0081] 第一樹脂層優選包含粘接力調整劑。上述粘接力調整劑并無特別限定，優選為金 屬鹽，更優選為選自堿金屬鹽、堿土金屬鹽及鎂鹽中的至少1種金屬鹽。上述金屬鹽優選包 含鉀及鎂中的至少1種金屬。上述金屬鹽更優選為碳數2~16的有機酸的堿金屬鹽或碳數2 ~16的有機酸的堿土金屬鹽，進一步優選為碳數2~16的羧酸的鎂鹽或碳數2~16的羧酸的 鉀鹽。作為上述碳數2~16的羧酸的鎂鹽及上述碳數2~16的羧酸的鉀鹽，并無特別限定，可 列舉例如醋酸鎂、醋酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂、2-乙基己酸鉀等。
[0082]上述粘接力調整劑的含量并無特別限定，相對于上述聚乙烯醇縮醛100重量份，優 選的下限為0.0005重量份、優選的上限為0.05重量份。若上述粘接力調整劑的含量為 0.0005重量份以上，則使夾層玻璃的耐貫穿性變高。若上述粘接力調整劑的含量為0.05重 量份以下，則使夾層玻璃用中間膜的透明性變高。上述粘接力調整劑的含量的更優選的下 限為0.002重量份、更優選的上限為0.02重量份。
[0083] 從使第一樹脂層的耐濕性變高的方面出發，第一樹脂層中的堿金屬、堿土金屬及 鎂的含量的總和優選為300ppm以下。例如，上述堿金屬、堿土類金屬及鎂可以以來自上述粘 接力調整劑的金屬的形式含有，也可以以來自合成聚乙烯醇縮醛時所使用的中和劑的金屬 的形式含有。第一樹脂層中的堿金屬、堿土類金屬及鎂的含量的總和更優選為200ppm以下、 進一步優選為150ppm以下、特別優選為lOOppm以下。
[0084] 在對本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜要求遮熱性時，可以在上述發光層、第一 樹脂層中的任1層或所有層中含有熱射線吸收劑。或者，除上述發光層、第一樹脂層以外，還 可以層疊含有熱射線吸收劑的熱射線遮蔽層。
[0085] 上述熱射線吸收劑只要具有遮蔽紅外線的性能，則并無特別限定，優選為選自錫 摻雜氧化銦（I T0)粒子、銻摻雜氧化錫(ΑΤ0)粒子、鋁摻雜氧化鋅(ΑΖ0)粒子、銦摻雜氧化鋅 (ΙΖ0)粒子、錫摻雜氧化鋅粒子、硅摻雜氧化鋅粒子、六硼化鑭粒子及六硼化鈰粒子中的至 少1種。
[0086]出于提高隔音性能的目的，本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜還可以具有隔音 層。可以對上述發光層、第一樹脂層中的任1層賦予隔音性而制成隔音層，也可以進一步層 疊除上述發光層、第一樹脂層以外的隔音層。
[0087] 上述隔音層可列舉例如相對于上述熱塑性樹脂100重量份而含有50~80重量份上 述增塑劑的層等。上述隔音層優選包含聚乙烯醇縮醛，更優選包含聚乙烯醇縮丁醛。上述隔 音層中所含的上述聚乙烯醇縮醛的羥基量優選為20~28摩爾％的范圍內。上述隔音層中所 含的上述聚乙烯醇縮醛可以是乙酰基量為8~30摩爾％的聚乙烯醇縮醛A、乙酰基量超過0 摩爾且不足5摩爾％并且縮醛化度為70~85摩爾％的聚乙烯醇縮醛B、或者乙酰基量為5摩 爾％以上且不足8摩爾％并且縮醛化度為65~80摩爾％的聚乙烯醇縮醛C。
[0088] 本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜例如優選依次層疊有上述發光層(表面層）、 第一樹脂層（中間層)和上述發光層(表面層）。通過使用上述發光層作為發光性夾層玻璃用 中間膜的表面層，從而顯示對比度高的圖像，并且得到既能抑制變色又能控制粘接性的夾 層玻璃用中間膜。進而，通過對第一樹脂層賦予隔音性能，從而使發光性夾層玻璃用中間膜 的隔首性提尚。
[0089] 為了對本發明1的發光性夾層玻璃用中間膜賦予隔音性能，上述第一樹脂層中所 含的增塑劑相對于上述第一樹脂層中所含的熱塑性樹脂1〇〇重量份的含量（以下，也稱作含 量X。）優選比上述發光層中所含的增塑劑相對于上述發光層中所含的熱塑性樹脂100重量 份的含量（以下，也稱作含量Y。）多。上述含量X優選比上述含量Y多5重量份以上，更優選多 10重量份以上，進一步優選多15重量份以上。為了更進一步提高夾層玻璃用中間膜的耐貫 穿性，上述含量X與上述含量Y之差優選為50重量份以下、更優選為40重量份以下、進一步優 選為35重量份以下。予以說明，上述含量X與上述含量Y之差利用(上述含量X與上述含量Y之 差）=(上述含量X-上述含量Y)來計算。
[0090] 在上述發光層及第一樹脂層包含上述聚乙烯醇縮醛及上述增塑劑、且發光層層疊 于上述第一樹脂層的一面和與上述第一樹脂層的一面為相反側的另一面時，上述第一樹脂 層中所含的聚乙烯醇縮醛的羥基量（以下，也稱作羥基量X。）優選比發光層中所含的聚乙烯 醇縮醛的羥基量（以下，也稱作羥基量Y。）低。若上述羥基量X比上述羥基量Y低，則可以抑制 上述第一樹脂層中所含的增塑劑轉移到發光層中。結果可以提高夾層玻璃用中間膜的隔音 性。
[0091] 上述羥基量X更優選比上述羥基量Y低1摩爾％以上、進一步優選低3摩爾％以上、 特別優選低5摩爾％以上。從使夾層玻璃用中間膜的成形變得容易的方面出發，上述羥基量 X與上述羥基量Y之差的優選的上限為20摩爾％、更優選的上限為15摩爾％、進一步優選的 上限為12摩爾％、特別優選的上限為10摩爾％。予以說明，上述羥基量X與上述羥基量Y之差 利用(上述羥基量X與上述羥基量Y之差）=(上述羥基量Y-上述羥基量X)來計算。
[0092] 為了抑制增塑劑從上述第一樹脂層向發光層的轉移、或者抑制具有與金屬配位的 結構的芳香族化合物從發光層向第一樹脂層的轉移，可以在上述發光層與第一樹脂層之間 層疊防止增塑劑或具有與金屬配位的結構的芳香族化合物的轉移的層。作為防止上述轉移 的層，可列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯等包含聚亞烷基對苯二甲酸酯的樹脂層。
[0093] 上述羥基量X的優選的下限為10摩爾％、更優選的下限為15摩爾％、進一步優選的 下限為18摩爾％、特別優選的下限為20摩爾％。上述羥基量X的優選的上限為32摩爾％、更 優選的上限為30摩爾％、進一步優選的上限為28摩爾％、特別優選的上限為25摩爾％。若上 述羥基量X為上述下限以上，則發光性夾層玻璃用中間膜的耐貫穿性變高，若上述羥基量X 為上述上限以下，則使第一樹脂層的成形變得容易。上述羥基量Y的優選的下限為26摩 爾％、更優選的下限為28摩爾％、進一步優選的下限為30摩爾％、優選的上限為40摩爾％、 更優選的上限為36摩爾％、進一步優選的上限為34摩爾％、特別優選的上限為32摩爾％。若 上述羥基量Y為上述下限以上，則發光性夾層玻璃用中間膜的耐貫穿性變高，若上述羥基量 Y為上述上限以下，則使發光層的成形變得容易。
[0094] 本發明1的夾層玻璃用中間膜或發光性夾層玻璃用中間膜的制造方法并無特別限 定，可列舉例如使用包含將上述增塑劑、上述具有與金屬配位的結構的芳香族化合物和上 述抗氧化劑混合而成的增塑劑溶液以及上述熱塑性樹脂的樹脂組合物來制造夾層玻璃用 中間膜的方法等。優選通過將所得的上述樹脂組合物使用擠出機充分地混合并擠出來制造 夾層玻璃用中間膜或發光性夾層玻璃用中間膜。另外，也可以將包含將上述增塑劑、上述具 有與金屬配位的結構的芳香族化合物和上述抗氧化劑混合而成的增塑劑溶液及上述熱塑 性樹脂的樹脂組合物與包含上述熱塑性樹脂及上述增塑劑的樹脂組合物共擠出來制造具 有發光層、第一樹脂層和發光層的多層中間膜。
[0095] 在一對玻璃板之間層疊有本發明1的夾層玻璃用中間膜或發光性夾層玻璃用中間 膜的夾層玻璃也是本發明1之一。
[0096] 上述玻璃板可以使用通常所使用的透明板玻璃。例如可列舉擋風平板玻璃、磨光 平板玻璃、壓花玻璃、嵌絲玻璃、夾絲玻璃、著色了的平板玻璃、熱射線吸收玻璃、熱射線反 射玻璃、綠色玻璃等無機玻璃。另外，也可以使用在玻璃的表面形成了紫外線遮蔽涂層的紫 外線遮蔽玻璃，但優選作為與照射特定波長的光線的一側相反的玻璃板使用。進而，也可以 使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有機塑料板作為上述玻璃板。
[0097] 作為上述玻璃板，可以使用兩種以上的玻璃板。例如可列舉在透明擋風平板玻璃 與綠色玻璃這樣的經過著色的玻璃板之間層疊了本發明1的夾層玻璃用中間膜或發光性夾 層玻璃用中間膜的夾層玻璃。另外，作為上述玻璃板，可以使用兩種以上厚度不同的玻璃 板。
[0098] 本發明2為一種夾層玻璃用中間膜，其是具有發光層的夾層玻璃用中間膜，所述發 光層包含熱塑性樹脂、具有對苯二甲酸酯結構的發光材料及苯并三唑系紫外線吸收劑，其 中，相對于上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料1重量份，上述苯并三唑系紫外線吸收劑 的含量為0.05~10重量份。
[0099]以下，對本發明2進行詳細地敘述。
[0100] 本發明人等進行深入研究的結果發現:使用具有包含熱塑性樹脂和具有對苯二甲 酸酯結構的發光材料的發光層的夾層玻璃用中間膜作為HUD時亮度降低的原因在于紫外 線。夾層玻璃用中間膜因其用途而長時間連續曝露于強力的太陽光下。此時，認為因紫外線 使具有對苯二甲酸酯結構的發光材料改性或分解是亮度降低的原因。
[0101] 作為抑制此種由紫外線產生的影響的方法，考慮了紫外線吸收劑的并用。然而，當 在發光層配合紫外線吸收劑時，有時反而招致初始亮度降低。本發明人等進行進一步深入 研究的結果發現僅在對具有對苯二甲酸酯結構的發光材料以特定的配合比配合苯并三唑 系紫外線吸收劑時可以在不損害初始亮度的情況下抑制經時的亮度降低，從而完成了本發 明2。
[0102] 本發明2的夾層玻璃用中間膜可以為僅包含上述發光層的單層中間膜，也可以為 具有上述發光層和配置于上述發光層的一面的第一樹脂層的多層中間膜。
[0103] 上述發光層包含熱塑性樹脂。本發明2中的熱增塑樹脂發揮作為粘合劑樹脂的作 用。
[0104] 上述熱塑性樹脂可列舉例如聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共 聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸 酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮醛、乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物等。其中，優選為聚乙烯醇縮醛。
[0105] 上述聚乙烯醇縮醛只要為利用醛使聚乙烯醇縮醛化而得的聚乙烯醇縮醛，則并無 特別限定，但是優選聚乙烯醇縮丁醛。另外，也可以根據需要并用2種以上的聚乙烯醇縮醛。
[0106] 上述聚乙烯醇縮醛的縮醛化度的優選的下限為40摩爾％、優選的上限為85摩 爾％、更優選的下限為60摩爾％、更優選的上限為75摩爾％。
[0107] 上述聚乙烯醇縮醛的羥基量的優選的下限為15摩爾％、優選的上限為35摩爾％。 若羥基量為15摩爾％以上，則使夾層玻璃用中間膜的成形變得容易。若羥基量為35摩爾％ 以下，則使夾層玻璃用中間膜的操作變得容易。
[0108] 予以說明，上述縮醛化度及羥基量例如可以依據JIS K6728"聚乙烯醇縮丁醛試驗 方法"進行測定。
[0109] 上述聚乙烯醇縮醛可以通過利用醛使聚乙烯醇縮醛化來制備。上述聚乙烯醇通常 通過使聚醋酸乙烯酯皂化而得到，通常使用皂化度70~99.8摩爾％的聚乙烯醇。
[0110] 上述聚乙烯醇的聚合度的優選的下限為500、優選的上限為4000。若上述聚乙烯醇 的聚合度為500以上，則使所得的夾層玻璃的耐貫穿性變高。若上述聚乙烯醇的聚合度為 4000以下，則使夾層玻璃用中間膜的成形變得容易。上述聚乙烯醇的聚合度的更優選的下 限為1000、更優選的上限為3600。
[0111] 上述醛并無特別限定，通常優選使用碳數為1~10的醛。上述碳數為1~10的醛并 無特別限定，可列舉例如正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正 癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，優選正丁醛、正己醛、正戊醛，更優選正丁醛。這些醛可以 單獨使用，也可以使用2種以上。
[0112] 上述發光層包含上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料。
[0113] 上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料通過照射光線而發光。上述光線只要能激 發具有對苯二甲酸酯結構的發光材料而使之發光就沒有特別限定，例如可列舉紫外線、紅 外線等。
[0114] 上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料例如可列舉具有下述通式（1)所示結構的 化合物、具有下述通式(2)所示結構的化合物。這些化合物可以單獨使用，也可以使用兩種 以上。
[0115] 【化2】
[0117] 上述通式（1)中，R1表示有機基團，x為1、2、3或4。從更進一步提高夾層玻璃用中間 膜的透明性的方面出發，X優選為1或2,更優選在苯環的2位或5位具有羥基，進一步優選在 苯環的2位及5位具有羥基。
[0118] 上述R1的有機基團優選為烴基、更優選為碳數1~10的烴基、進一步優選為碳數1 ~5的烴基、特別優選為碳數1~3的烴基。若上述烴基的碳原子數為10以下，則可以使上述 具有對苯二甲酸酯結構的發光材料容易地分散于夾層玻璃用中間膜。上述烴基優選為烷 基。
[0119] 作為具有上述通式（1)所示結構的化合物，例如可列舉2，5-二羥基對苯二甲酸二 乙酯、2,5_二羥基對苯二甲酸二甲酯等。其中，從可以顯示對比度更高的圖像的方面出發， 具有上述通式（1)所示結構的化合物優選為2,5_二羥基對苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制 "2，5-二羥基對苯二甲酸二乙酯"）。
[0120] 上述通式(2)中，R2表示有機基團，R3及R4表示氫原子或有機基團，y為1、2、3或4。
[0121] 上述R2的有機基團優選為烴基、更優選為碳數1~10的烴基、進一步優選為碳數1 ~5的烴基、特別優選為碳數1~3的烴基。若上述烴基的碳數為上述上限以下，則可以使上 述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料容易地分散于夾層玻璃用中間膜。上述烴基優選為烷 基。
[0122] 上述通式(2)中，NR3R4為氨基。R3及R4優選為氫原子。在具有上述通式(2)所示結構 的化合物的苯環的氫原子中，可以使一個氫原子為上述氨基，可以使二個氫原子為上述氨 基，也可以使三個氫原子為上述氨基，還可以使四個氫原子為上述氨基。
[0123] 作為具有上述通式(2)所示結構的化合物，從能夠顯示對比度更進一步提高的圖 像的方面出發，優選2,5_二氨基對苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制）。
[0124] 上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料的含量并無特別限定，相對于上述熱塑性 樹脂1〇〇重量份，優選的下限為0.001重量份、優選的上限為5重量份。若上述具有對苯二甲 酸酯結構的發光材料的含量為0.001重量份以上，則通過照射光線可以顯示對比度更進一 步提高的圖像。若上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料的含量為5重量份以下，則夾層玻 璃用中間膜的透明性更進一步提高。上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料的含量的更優 選的下限為0.005重量份，更優選的上限為2重量份，進一步優選的下限為0.01重量份，進一 步優選的上限為1.5重量份，特別優選的下限為0.1重量份，特別優選的上限為1重量份。
[0125] 上述發光層包含苯并三唑系紫外線吸收劑。通過對上述具有對苯二甲酸酯結構的 發光材料配合一定范圍的苯并三唑系紫外線吸收劑，從而可以在不損害初始亮度的情況下 抑制經時的亮度降低。
[0126] 上述苯并三唑系紫外線吸收劑可列舉例如2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚、2-(2H_苯 并三唑-2-基)-4-(1，1，3,3_四甲基丁基）苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)對甲酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚等。
[0127] 在上述發光層中，相對于上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料1重量份，苯并三 唑系紫外線吸收劑的含量的下限為0.05重量份、上限為10重量份。若上述苯并三唑系紫外 線吸收劑的含量為該范圍，則可以在不損害初始亮度的情況下抑制經時的亮度降低。上述 苯并三唑系紫外線吸收劑的含量的優選的下限為0.4重量份、優選的上限為2重量份。
[0128] 上述發光層優選包含HALS化合物。通過包含HALS化合物，從而可以在不損害初始 亮度的情況下抑制經時的亮度降低。
[0129] 予以說明，在本說明書中，HALS化合物是指受阻胺系光穩定劑，具體而言，可列舉 例如四（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2,3,4-四甲酸酯、四（2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基)丁烷-1，2,3,4-四甲酸酯、雙（1-十一烷氧基_2,2,6,6_四甲基哌啶-4-基)碳酸酯等。
[0130] 上述HALS化合物的含量并無特別限定，相對于上述具有對苯二甲酸酯結構的發光 材料1重量份，HALS的含量的下限為0.05重量份、上限為5重量份。
[0131] 上述發光層優選包含鉀鹽作為粘接力調整劑。
[0132] 通常，為了調整夾層玻璃用中間膜與玻璃的粘接性，夾層玻璃用中間膜含有包含 鎂元素的化合物作為粘接力調整劑。然而，若并用具有對苯二甲酸酯結構的發光材料和包 含鎂元素的化合物，則有時導致夾層玻璃用中間膜發生變色。對此，通過使用鉀鹽，從而不 僅可以容易地控制發光層與玻璃的粘接力，而且還可以抑制上述發光層發生變色。
[0133] 上述鉀鹽并無特別限定，優選為碳數1~16的有機酸的鉀鹽、更優選為碳數2~16 的有機酸的鉀鹽、進一步優選為碳數1~16的羧酸的鉀鹽、特別優選為碳數2~16的羧酸的 鉀鹽。作為上述碳數1~16的羧酸的鉀鹽，并無特別限定，例如可列舉甲酸鉀、醋酸鉀、丙酸 鉀、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鉀等，可以為醋酸鉀、丙酸鉀、2-乙基丁酸鉀或2-乙基己酸 鉀。上述碳數1~16的羧酸優選為碳數12以下的羧酸、更優選為碳數10以下的羧酸、進一步 優選為碳數8以下的羧酸。
[0134] 上述鉀鹽的含量并無特別限定，相對于上述熱塑性樹脂100重量份，優選的下限為 0.001重量份、優選的上限為0.5重量份。若上述鉀鹽的含量為0.001重量份以上，則使夾層 玻璃的耐貫穿性變高。若上述鉀鹽的含量為0.5重量份以下，則使夾層玻璃用中間膜的透明 性變高。上述鉀鹽的含量的更優選的下限為0.015重量份、更優選的上限為0.25重量份、進 一步優選的下限為0.02重量份、進一步優選的上限為0.2重量份、特別優選的下限為0.025 重量份、特別優選的上限為〇. 1重量份。
[0135] 為了能夠更進一步防止上述發光層的變色，上述發光層中的鉀元素的含量優選為 400ppm以下、更優選為300ppm以下、進一步優選為250ppm以下、特別優選為200ppm以下、最 優選為180ppm以下。從使上述發光層的耐濕性變高的方面出發，上述發光層中的鉀元素的 含量最優選為lOOppm以下。上述鉀元素可以以來自鉀鹽的鉀的形式含有，也可以以來自合 成聚乙烯醇縮醛等熱塑性樹脂時所使用的中和劑的鉀的形式含有。上述發光層中的鉀元素 的含量的優選的下限為30ppm、更優選的下限為40ppm、進一步優選的下限為80ppm、特別優 選的下限為120ppm。
[0136] 只要在不阻礙本發明2的技術問題的解決的范圍內，上述發光層可以包含鎂鹽作 為粘接力調整劑。通過包含上述鎂鹽，從而可以更進一步容易地控制發光層與玻璃的粘接 力。上述鎂鹽并無特別限定，優選為碳數2~16的有機酸的鎂鹽、更優選為碳數2~16的羧酸 的鎂鹽。作為上述碳數2~16的羧酸的鎂鹽，并無特別限定，例如可列舉醋酸鎂、丙酸鎂、2-乙基丁酸鎂、2-乙基己酸鎂等。從可以更進一步容易地控制上述發光層與玻璃的粘接力的 方面出發，上述碳數2~16的羧酸的鎂鹽優選為醋酸鎂。
[0137] 上述鎂鹽的含量并無特別限定，相對于上述熱塑性樹脂100重量份，優選的下限為 0.02重量份、優選的上限為0.5重量份。若上述鎂鹽的含量為0.02重量份以上，則使夾層玻 璃的耐貫穿性變高。若上述鎂鹽的含量為〇. 5重量份以下，則使夾層玻璃用中間膜的透明性 變高。上述鎂鹽的含量的更優選的下限為0.03重量份、更優選的上限為0.2重量份、進一步 優選的下限為0.04重量份、進一步優選的上限為0.1重量份。
[0138] 從可以更進一步容易地控制本發明2的夾層玻璃用中間膜的粘接性、并且可以更 進一步抑制變色的方面出發，上述發光層中的鎂元素的含量優選為80ppm以下。上述鎂元素 可以以來自鎂鹽的鎂的形式含有，也可以以來自合成聚乙烯醇縮醛等熱塑性樹脂時所使用 的中和劑的鎂的形式含有。上述發光層中的鎂元素的含量的優選的下限為Oppm、更優選的 上限為75ppm、更優選的下限為20ppm、進一步優選的上限為70ppm、進一步優選的下限為 30ppm。予以說明，上述鉀元素、上述鎂元素的含量可以利用ICP發射光譜分析裝置（島津制 作所公司制"ICPE-9000"）進行測定。
[0139] 從可以更進一步抑制夾層玻璃用中間膜的變色的方面出發，上述發光層的鋰元素 的濃度優選為25ppm以下。上述發光層的鋰元素的濃度的優選的下限為Oppm、更優選的上限 為20ppm、更優選的下限為1 ppm、進一步優選的上限為1 Oppm以下。
[0140] 上述發光層優選進一步含有分散劑。通過含有分散劑，從而可以抑制上述具有對 苯二甲酸酯結構的發光材料的凝聚，并且得到更均勻的發光。上述分散劑可以使用例如:直 鏈烷基苯磺酸鹽等具有磺酸結構的化合物;二酯化合物、蓖麻油酸烷基酯、鄰苯二甲酸酯、 己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯等具有酯結構的化合物;聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、烷基苯基聚 氧乙烯醚等具有醚結構的化合物；聚羧酸等具有羧酸結構的化合物；月桂胺、二甲基月桂 胺、油基丙二胺、聚氧乙烯的仲胺、聚氧乙烯的叔胺、聚氧乙烯的二胺等具有胺結構的化合 物;聚亞烷基多胺環氧烷等具有多胺結構的化合物;油酸二乙醇酰胺、烷醇脂肪酸酰胺等具 有酰胺結構的化合物;聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯酰胺胺鹽等具有高分子量型酰胺結構的化 合物等分散劑。另外，可以使用聚氧乙烯烷基醚磷酸(鹽）、高分子聚羧酸、縮合蓖麻油酸酯 等高分子量分散劑。予以說明，高分子量分散劑被定義為其分子量為1萬以上的分散劑。
[0141] 在配合上述分散劑的情況下，在上述發光層中，相對于上述具有對苯二甲酸酯結 構的發光材料100重量份，上述分散劑的含量的優選的下限為1重量份、優選的上限為50重 量份。若上述分散劑的含量為該范圍內，則可以使上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料 均勻地分散到發光層中。上述分散劑的含量的更優選的下限為3重量份、更優選的上限為30 重量份、進一步優選的下限為5重量份、進一步優選的上限為25重量份。
[0142] 上述發光層可以根據需要進一步含有增塑劑。上述增塑劑并無特別限定，可列舉 例如：一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機酯增塑劑;有機磷酸增塑劑、有機亞磷酸增塑劑 等磷酸增塑劑等。上述增塑劑優選為液狀增塑劑。
[0143] 上述一元有機酸酯并無特別限定，可列舉例如通過三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇 等二醇與丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸（正壬基酸）、癸 酸等一元有機酸的反應而得的二醇酯等。其中，優選三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙 基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
[0144] 上述多元有機酸酯并無特別限定，可列舉例如己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有機 酸與碳數4~8的具有直鏈或支鏈結構的醇的酯化合物。其中，優選為癸二酸二丁酯、壬二酸 二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
[0145] 上述有機酯增塑劑并無特別限定，可列舉三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇 二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二 醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必 醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，3_丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4_ 丁二醇二-2-乙 基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁 酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸 二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二 丁酯、油改性癸二酸醇酸酯、磷酸酯與己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳數4~9的烷基醇 及碳數4~9的環狀醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳數6~8的己二酸酯等。
[0146] 上述有機磷酸增塑劑并無特別限定，可列舉例如三丁氧基乙基磷酸酯、異癸基苯 基磷酸酯、三異丙基磷酸酯等。
[0147] 在上述增塑劑中，優選為選自己二酸二己酯（DHA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四乙二醇二正庚酸酯(4G7)及三乙二醇二正庚酸酯（3G7)中的至少1種。
[0148] 進而，作為上述增塑劑，為了不易引起水解，優選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、二己基己二酸 酯(DHA)，更優選含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3G0)， 進一步優選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[0149] 上述發光層中的上述增塑劑的含量并無特別限定，相對于上述熱塑性樹脂100重 量份，優選的下限為20重量份、優選的上限為80重量份。若上述增塑劑的含量為20重量份以 上，則使夾層玻璃用中間膜的熔融粘度變低，因此可以容易地成形夾層玻璃用中間膜。若上 述增塑劑的含量為80重量份以下，則使夾層玻璃用中間膜的透明性變高。上述增塑劑的含 量的更優選的下限為30重量份、更優選的上限為70重量份、進一步優選的下限為35重量份、 進一步優選的上限為63重量份。
[0150]從能夠得到優異的耐光性的方面出發，上述發光層優選含有抗氧化劑。其中，如本 發明1那樣，通過選擇選自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物中的至少1種抗氧化劑 進行配合，從而可以得到無著色的夾層玻璃用中間膜。在這些抗氧化劑中，從使著色的抑制 力高的方面出發，特別優選為酚系化合物。
[0151] 上述具有苯酚結構的抗氧化劑為具有苯酚骨架的抗氧化劑。作為上述具有苯酚結 構的抗氧化劑，可列舉例如2，6-二叔丁基對甲酚(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、2，6-二叔 丁基-4-乙基苯酚、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2，2 亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚）、2，2 ' -亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4，4 ' -丁叉基-雙-(3-甲基-6-叔丁 基苯酚）、1，1，3-三-(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷、四[亞甲基-3-(3 '，5 丁基-4-羥 基苯基）丙酸酯]甲燒、1，3，3_二_(2_甲基_4_羥基_5_叔丁基苯酸)丁燒、1，3，5_二甲基_2， 4,6-三(3，5_二叔丁基-4-羥基芐基)苯及雙(3，3'_叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及季戊四醇 四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等。上述抗氧化劑可以僅使用一種，也可以并用 兩種以上。
[0152] 上述磷酸系化合物可列舉例如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、2-乙基-2-丁基丙烯-4，6-三叔丁基苯酚亞磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、四（十三烷基)異丁 叉二苯酚二亞磷酸酯、三[2-叔丁基-4-( 3-叔羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯 等。
[0153] 上述硫系化合物可列舉例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代 二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷酯類;季戊四醇四(β_十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的 烷基疏基丙酸酯等。
[0154] 在本發明2的夾層玻璃用中間膜中，相對于上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材 料1重量份，上述抗氧化劑的配合量的優選的下限為0.05重量份、優選的上限為400重量份。 若上述抗氧化劑的含量為該范圍，則可以可靠地防止夾層玻璃用中間膜的著色。
[0155] 上述發光層可以根據需要含有光穩定劑、抗靜電劑、藍色顏料、藍色染料、綠色顏 料、綠色染料等以往公知的添加劑。
[0156]上述發光層的厚度并無特別限定，優選的下限為300μπι、優選的上限為2000μπι。若 上述發光層的厚度為該范圍內，則在照射特定波長的光線時可得到對比度充分高的發光。 上述發光層的厚度的更優選的下限為350μπι、更優選的上限為ΙΟΟΟμπι。
[0157] 上述發光層可以配置于本發明2的夾層玻璃用中間膜的整面，也可以僅配置于一 部分，可以配置于與本發明2的夾層玻璃用中間膜的厚度方向垂直的面方向的整面，也可以 僅配置于一部分。在上述發光層僅配置于一部分時，可以使該一部分作為發光區域、其他部 分作為非發光區域而僅在發光區域顯示信息。
[0158] 本發明2的夾層玻璃用中間膜可以在上述發光層的一面層疊第一樹脂層。第一樹 脂層優選包含聚乙烯醇縮醛，更優選包含聚乙烯醇縮醛和增塑劑，進一步優選包含聚乙烯 醇縮醛、增塑劑和粘接力調整劑。進而，除上述發光層及第一樹脂層以外，還可以層疊其他 層。作為上述其他層，可列舉包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇縮醛等熱塑性樹脂的 層。另外，上述其他層可以為含有紫外線吸收劑的紫外線遮斷層。作為在上述紫外線遮斷層 中所使用的紫外線吸收劑，可以使用在上述的發光層中所使用的紫外線吸收劑。
[0159]作為第一樹脂層中所含的聚乙烯醇縮醛，可以使用在上述發光層中所含的聚乙烯 醇縮醛。第一樹脂層中所含的聚乙烯醇縮醛與上述發光層中所含的聚乙烯醇縮醛可以相 同，也可以不同。當在上述發光層中包含增塑劑時，第一樹脂層中所含的增塑劑與上述發光 層中所含的增塑劑可以相同，也可以不同。
[0160] 第一樹脂層優選包含粘接力調整劑。上述粘接力調整劑并無特別限定，優選為金 屬鹽，更優選為選自堿金屬鹽、堿土金屬鹽及鎂鹽中的至少1種金屬鹽。上述金屬鹽優選包 含鉀及鎂中的至少1種金屬。上述金屬鹽更優選為碳數2~16的有機酸的堿金屬鹽或碳數2 ~16的有機酸的堿土金屬鹽，進一步優選為碳數2~16的羧酸的鎂鹽或碳數2~16的羧酸的 鉀鹽。作為上述碳數2~16的羧酸的鎂鹽及上述碳數2~16的羧酸的鉀鹽，并無特別限定，可 列舉例如醋酸鎂、醋酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂、2-乙基己酸鉀等。
[0161] 上述粘接力調整劑的含量并無特別限定，相對于上述聚乙烯醇縮醛100重量份，優 選的下限為0.0005重量份、優選的上限為0.05重量份。若上述粘接力調整劑的含量為 0.0005重量份以上，則使夾層玻璃的耐貫穿性變高。若上述粘接力調整劑的含量為0.05重 量份以下，則使夾層玻璃用中間膜的透明性變高。上述粘接力調整劑的含量的更優選的下 限為0.002重量份、更優選的上限為0.02重量份。
[0162] 從使第一樹脂層的耐濕性變高的方面出發，第一樹脂層中的堿金屬、堿土金屬及 鎂的含量的總和優選為300ppm以下。例如，上述堿金屬、堿土類金屬及鎂可以以來自上述粘 接力調整劑的金屬的形式含有，也可以以來自合成聚乙烯醇縮醛時所使用的中和劑的金屬 的形式含有。第一樹脂層中的堿金屬、堿土類金屬及鎂的含量的總和更優選為200ppm以下、 進一步優選為150ppm以下、特別優選為lOOppm以下。
[0163] 在對本發明2的夾層玻璃用中間膜要求遮熱性時，可以在上述發光層、第一樹脂層 中的任1層或所有層中含有熱射線吸收劑。或者，除上述發光層、第一樹脂層以外，還可以層 疊含有熱射線吸收劑的熱射線遮蔽層。
[0164] 上述熱射線吸收劑只要具有遮蔽紅外線的性能，則并無特別限定，優選為選自錫 摻雜氧化銦（I T0)粒子、銻摻雜氧化錫(ΑΤ0)粒子、鋁摻雜氧化鋅(ΑΖ0)粒子、銦摻雜氧化鋅 (ΙΖ0)粒子、錫摻雜氧化鋅粒子、硅摻雜氧化鋅粒子、六硼化鑭粒子及六硼化鈰粒子中的至 少1種。
[0165] 出于提高隔音性能的目的，本發明2的夾層玻璃用中間膜還可以具有隔音層。可以 對上述發光層、第一樹脂層中的任1層賦予隔音性而制成隔音層，也可以進一步層疊除上述 發光層、第一樹脂層以外的隔音層。
[0166] 上述隔音層可列舉例如相對于上述熱塑性樹脂100重量份而含有50~80重量份上 述增塑劑的層等。上述隔音層優選包含聚乙烯醇縮醛，更優選包含聚乙烯醇縮丁醛。上述隔 音層中所含的上述聚乙烯醇縮醛的羥基量優選為20~28摩爾％的范圍內。上述隔音層中所 含的上述聚乙烯醇縮醛可以是乙酰基量為8~30摩爾％的聚乙烯醇縮醛Α、乙酰基量超過0 摩爾且不足5摩爾％并且縮醛化度為70~85摩爾％的聚乙烯醇縮醛Β、或者乙酰基量為5摩 爾％以上且不足8摩爾％并且縮醛化度為65~80摩爾％的聚乙烯醇縮醛C。
[0167] 本發明2的夾層玻璃用中間膜例如優選依次層疊有上述發光層(表面層）、第一樹 脂層（中間層)和上述發光層(表面層）。通過使用上述發光層作為夾層玻璃用中間膜的表面 層，從而顯示對比度高的圖像，并且得到既能抑制變色又能控制粘接性的夾層玻璃用中間 膜。進而，通過對第一樹脂層賦予隔音性能，從而使夾層玻璃用中間膜的隔音性提高。
[0168] 為了對本發明2的夾層玻璃用中間膜賦予隔音性能，上述第一樹脂層中所含的增 塑劑相對于上述第一樹脂層中所含的熱塑性樹脂1〇〇重量份的含量（以下，也稱作含量X。） 優選比上述發光層中所含的增塑劑相對于上述發光層中所含的熱塑性樹脂100重量份的含 量（以下，也稱作含量Y。）多。上述含量X優選比上述含量Y多5重量份以上，更優選多10重量 份以上，進一步優選多15重量份以上。為了更進一步提高夾層玻璃用中間膜的耐貫穿性，上 述含量X與上述含量γ之差優選為50重量份以下、更優選為40重量份以下、進一步優選為35 重量份以下。予以說明，上述含量X與上述含量Y之差利用（上述含量X與上述含量Y之差）= (上述含量X-上述含量Y)來計算。
[0169] 在上述發光層及第一樹脂層包含上述聚乙烯醇縮醛及上述增塑劑、且發光層層疊 于上述第一樹脂層的一面和與上述第一樹脂層的一面為相反側的另一面時，上述第一樹脂 層中所含的聚乙烯醇縮醛的羥基量（以下，也稱作羥基量X。）優選比發光層中所含的聚乙烯 醇縮醛的羥基量（以下，也稱作羥基量Y。）低。若上述羥基量X比上述羥基量Y低，則可以抑制 上述第一樹脂層中所含的增塑劑轉移到發光層中。結果可以提高夾層玻璃用中間膜的隔音 性。
[0170] 上述羥基量X更優選比上述羥基量Y低1摩爾％以上、進一步優選低3摩爾％以上、 特別優選低5摩爾％以上。從使夾層玻璃用中間膜的成形變得容易的方面出發，上述羥基量 X與上述羥基量Y之差的優選的上限為20摩爾％、更優選的上限為15摩爾％、進一步優選的 上限為12摩爾％、特別優選的上限為10摩爾％。予以說明，上述羥基量X與上述羥基量Y之差 利用(上述羥基量X與上述羥基量Y之差）=(上述羥基量Y-上述羥基量X)來計算。
[0171] 為了抑制增塑劑從上述第一樹脂層向發光層的轉移、或者抑制具有對苯二甲酸酯 結構的發光材料從發光層向第一樹脂層的轉移，可以在上述發光層與第一樹脂層之間層疊 防止增塑劑或具有對苯二甲酸酯結構的發光材料的轉移的層。作為防止上述轉移的層，可 列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯等包含聚亞烷基對苯二甲酸酯的樹脂層。
[0172] 上述羥基量X的優選的下限為10摩爾％、更優選的下限為15摩爾％、進一步優選的 下限為18摩爾％、特別優選的下限為20摩爾％。上述羥基量X的優選的上限為32摩爾％、更 優選的上限為30摩爾％、進一步優選的上限為28摩爾％、特別優選的上限為25摩爾％。若上 述羥基量X為上述下限以上，則使夾層玻璃用中間膜的耐貫穿性變高，若上述羥基量X為上 述上限以下，則使第一樹脂層的成形變得容易。上述羥基量Y的優選的下限為26摩爾％、更 優選的下限為28摩爾％、進一步優選的下限為30摩爾％、優選的上限為40摩爾％、更優選的 上限為36摩爾％、進一步優選的上限為34摩爾％、特別優選的上限為32摩爾％。若上述羥基 量Y為上述下限以上，則使夾層玻璃用中間膜的耐貫穿性變高，若上述羥基量Y為上述上限 以下，則使發光層的成形變得容易。
[0173] 本發明2的夾層玻璃用中間膜的制造方法并無特別限定，可列舉例如使用包含將 上述增塑劑、上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料和上述苯并三唑系紫外線吸收劑混合 而成的增塑劑溶液以及上述熱塑性樹脂的樹脂組合物來制造夾層玻璃用中間膜的方法等。 優選通過將所得的上述樹脂組合物使用擠出機充分地混合并擠出來制造夾層玻璃用中間 膜。另外，也可以對包含將上述增塑劑、上述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料及上述苯并 三唑系紫外線吸收劑混合而成的增塑劑溶液和上述熱塑性樹脂的樹脂組合物與包含上述 熱塑性樹脂和上述增塑劑的樹脂組合物共擠出來制造具有發光層、第一樹脂層和發光層的 多層中間膜。
[0174] 本發明2的夾層玻璃用中間膜由于具有上述發光層，因而通過照射特定波長的光 線而發光。通過利用該性質，從而可以以高亮度顯示信息。
[0175] 作為用于照射上述特定波長的光線的裝置，例如可列舉點光源(浜松光子公司制， LC-8)、氙閃光管(賀利氏公司制，CW燈）、黑光燈(井內盛榮堂公司制，carry hand)等。
[0176] 在一對玻璃板之間層疊有本發明2的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃也是本發明2 之一。
[0177] 上述玻璃板可以使用通常所使用的透明板玻璃。例如可列舉擋風平板玻璃、磨光 平板玻璃、壓花玻璃、嵌絲玻璃、夾絲玻璃、著色了的平板玻璃、熱射線吸收玻璃、熱射線反 射玻璃、綠色玻璃等無機玻璃。另外，也可以使用在玻璃的表面形成了紫外線遮蔽涂層的紫 外線遮蔽玻璃，但優選作為與照射特定波長的光線的一側相反的玻璃板使用。進而，也可以 使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有機塑料板作為上述玻璃板。
[0178] 作為上述玻璃板，可以使用兩種以上的玻璃板。例如可列舉在透明擋風平板玻璃 與綠色玻璃這樣的經過著色的玻璃板之間層疊了本發明2的夾層玻璃用中間膜的夾層玻 璃。另外，作為上述玻璃板，可以使用兩種以上厚度不同的玻璃板。
[0179] 發明效果
[0180] 根據本發明1，可以提供雖然含有水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化 合物但是無著色的夾層玻璃用中間膜、發光性夾層玻璃用中間膜及包含該夾層玻璃用中間 膜的夾層玻璃。
[0181] 根據本發明2,可以提供通過照射光線而顯示亮度高的圖像、并且即使長期使用也 能夠抑制圖像的亮度降低的夾層玻璃用中間膜及包含該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
【具體實施方式】
[0182] 以下列舉實施例對本發明1的方式進一步詳細地說明，但本發明并不僅限定為這 些實施例。
[0183] (實施例1)
[0184]相對于聚乙烯醇縮丁醛樹脂（利用正丁醛進行縮醛化的聚乙烯醇縮丁醛樹脂、平 均聚合度1700、羥基的含有率29.5摩爾％、乙酰基化度0.7摩爾％、縮丁醛化度68.5摩爾％ ) 100重量份，添加作為具有與金屬配位的結構的芳香族化合物的2,5-二羥基對苯二甲酸二 乙酯(Aldr i ch公司制）0.5重量份、作為抗氧化劑的2，6-二-叔丁基對甲酚0.1重量份、作為 紫外線吸收劑的2_[2_羥基一 3,5_雙(a，a-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑0.2重量份、作 為增塑劑的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)40重量份、使夾層玻璃用中間膜中的鉀濃度達 到150ppm的量的作為粘接力調整劑的甲酸鉀(和光純藥工業公司制)水溶液(水溶液中的鉀 濃度為3.65重量％ )，利用攪拌輥充分混煉，得到樹脂組合物。
[0185] 利用擠出機擠出所得的樹脂組合物，得到平均厚度0.76mm的單層的夾層玻璃用中 間膜。
[0186] 依次層疊厚度2.5_、面積lOOmmX 100mm的透明擋風平板玻璃、上述制作的平均厚 度0.76mm的夾層玻璃用中間膜及厚度2.5mm的透明擋風平板玻璃，使用耐熱性的膠帶以使 其不移動的方式進行固定。
[0187] 將所得的層疊體設置于真空袋中，在室溫（25°C)、933.2hPa的減壓度下進行真空 袋內的脫氣。接著，在維持脫氣的狀態下將真空袋升溫至100 °c，在溫度到達至100°C后保持 20分鐘。之后，以自然冷卻的方式將真空袋冷卻，確認到溫度降低至30°C，將壓力開放到大 氣壓。
[0188] 將利用上述真空袋法臨時壓接后的夾層玻璃使用高壓釜在135°C、壓力1.2MPa的 條件下壓接20分鐘，得到夾層玻璃。
[0189] (實施例2~19、比較例1)
[0190] 除了如表1、2那樣設定具有與金屬配位的結構的芳香族化合物及抗氧化劑的配合 量以外，與實施例1同樣地得到夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃。
[0191] 予以說明，比較例1的抗氧化劑使用IRGANOX L57(CIBA公司制、辛基/丁基二苯基 胺)。
[0192] (評價）
[0193] 按照以下的方法對實施例及比較例中所得的夾層玻璃進行了評價。將結果示于表 1、2中。
[0194] (1)黃色指數的評價
[0195] 對所得的夾層玻璃，使用自記式分光光度計（日立制作所制、U4100)，依據JIS K 7373(2006)，測定了初始黃色指數。另一方面，將所得的夾層玻璃在100°C的溫度下放置336 小時。對加熱后的夾層玻璃，使用自記式分光光度計（日立制作所制、U4100 )，依據JIS K 7373(2006)，求得加熱后的黃色指數。
[0196] 基于所得的黃色指數，計算黃色指數之差=(加熱后黃色指數)-(初始黃色指數）。 將所得的黃色指數之差不足15的情況評價為"〇"，將將所得的黃色指數之差為15以上的情 況評價為"X"。
[0197] (2)可見光透射率的評價
[0198] 對所得的夾層玻璃，使用自記式分光光度計（日立制作所公司制、U4100)，測定300 ~2500nm透射率，并依據JIS R 3211(1998)計算380~780nm的可見光透射率。
[0199] (3)擊打值(pummel value)的測定
[0200] 將所得的夾層玻璃在-18°C ± 0.6°C的溫度的環境下靜置16小時，用頭部為0.45kg 的錘子擊打該夾層玻璃的中央部，將其粉碎至玻璃的粒徑達到6mm以下，對將玻璃部分剝離 后的膜的露出度進行測定，根據表3求出擊打值。將所得的擊打值為2~7的情況評價為 "〇，，，將所得的擊打值為〇、域8的情況評價為"X"。
[0201] 【表1】

[0207](實施例 20)
[0208] 相對于聚乙烯醇縮丁醛樹脂（利用正丁醛進行縮醛化的聚乙烯醇縮丁醛樹脂、平 均聚合度1700、羥基的含有率30.8摩爾％、乙酰基化度0.7摩爾％、縮丁醛化度68.5摩爾％ ) 100重量份，添加作為發光材料的2，5-二羥基對苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制）0.5重量 份、作為紫外線吸收劑的2-[2_羥基_3,5_雙(a，a-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑0.2重量 份、作為抗氧化劑的2,6_二-叔丁基對甲酚0.2重量份、作為增塑劑的三乙二醇二-2-乙基己 酸酯(3G0)40重量份、使鉀濃度達到150ppm的量的作為粘接力調整劑的甲酸鉀(和光純藥工 業公司制），利用攪拌輥充分混煉，得到樹脂組合物。
[0209] 利用擠出機擠出所得的樹脂組合物，得到平均厚度0.76mm的單層的夾層玻璃用中 間膜。
[0210] 依次層疊厚度2.5mm的透明擋風平板玻璃、夾層玻璃用中間膜及厚度2.5mm的透明 擋風平板玻璃，使用耐熱性的膠帶以使其不移動的方式進行固定。
[0211]將所得的層疊體設置于真空袋中，在室溫（25°C)、933.2hPa的減壓度下進行真空 袋內的脫氣。接著，在維持脫氣的狀態下將真空袋升溫至100 °c，在溫度到達至100°C后保持 20分鐘。之后，以自然冷卻的方式將真空袋冷卻，確認到溫度降低至30°C，將壓力開放到大 氣壓。
[0212] 將利用上述真空袋法臨時壓接后的夾層玻璃使用高壓釜在135°C、壓力1.2MPa的 條件下壓接20分鐘，得到夾層玻璃。
[0213] 予以說明，作為夾層玻璃，為了以下所示的評價試驗，制作了縱150mmX橫150mm的 夾層玻璃和縱50mm X橫50mm的夾層玻璃兩種。
[0214] (實施例21~35、比較例2、3)
[0215] 除了如表4、5那樣設定發光材料及紫外線吸收劑的配合量以外，與實施例20同樣 地得到夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃。
[0216] (評價）
[0217]按照以下的方法對實施例及比較例中所得的夾層玻璃進行了評價。將結果示于表 4、5中。
[0218] (1)亮度的評價
[0219]對所得的縱50mmX橫50mm的夾層玻璃，在暗室下，從配置于沿與夾層玻璃的面垂 直的方向距離l〇cm的位置上的High Power氙光源(朝日分光公司制、"REX-250"、照射波長 405nm)向夾層玻璃的整面照射光，利用配置于與照射了光的夾層玻璃的面成45度的角度且 距離夾層玻璃的面的最短距離為35cm的位置、并且照射了光的一側的亮度計（T0PC0N TECHN0H0USE公司制、"SR-3AR"）測定了亮度。
[0220]將所得的亮度為200cd/m2以上的情況評價為"〇"，將亮度不足200cd/m2的情況評 價為"X"。
[0221] 利用JIS-UV試驗機(750W、光源為石英玻璃汞燈)對所得的面積為50mmX50mm的夾 層玻璃進行了 1000小時的紫外線照射。
[0222] 在紫外線照射后，利用與上述初始亮度的評價方法同樣的方法測定了亮度。
[0223] 計算紫外線照射后的亮度相對于初始亮度的比率（紫外線照射后的亮度/初始亮 度X 100)，將該比率為50%以上的情況評價為"〇"，將該比率不足50%的情況評價為"X"。
[0224] (2)可見光透射率的測定
[0225]對所得的縱50mmX橫50mm的夾層玻璃，使用自記式分光光度計（日立制作所制、 U4100)，測定300~2500nm透射率，并依據JIS R 3211(1998)計算了380~780nm的可見光透 射率。
[0226] (3)擊打值的測定
[0227] 將所得的縱150mmX橫150mm的夾層玻璃在-18°C±0.6°C的溫度的環境下靜置16 小時，用頭部為0.45kg的錘子擊打該夾層玻璃的中央部，將其粉碎至玻璃的粒徑達到6_以 下，對將玻璃部分剝離后的膜的露出度進行測定，根據表6求出擊打值。將所得的擊打值為2 ~7的情況評價為"〇"，將所得的擊打值為0、域8的情況評價為"X"。
[0228] 【表4】
[0229]


[0234] 產業上的可利用性
[0235] 根據本發明1，可以提供雖然含有水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化 合物但是無著色的夾層玻璃用中間膜、發光性夾層玻璃用中間膜及包含該夾層玻璃用中間 膜的夾層玻璃。
【主權項】
1. 一種夾層玻璃用中間膜，其特征在于，其是含有熱塑性樹脂、具有與金屬配位的結構 的芳香族化合物及抗氧化劑的夾層玻璃用中間膜， 所述抗氧化劑為選自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物中的至少1種抗氧化劑。2. 根據權利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，其含有相對于熱塑性樹脂 100重量份為0.001~10重量份的具有與金屬配位的結構的芳香族化合物。3. 根據權利要求1或2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，相對于具有與金屬配位 的結構的芳香族化合物1重量份，抗氧化劑的含量為0.05~400重量份。4. 一種發光性夾層玻璃用中間膜，其特征在于，其包含權利要求1、2或3所述的夾層玻 璃用中間月旲。5. -種夾層玻璃，其特征在于，其在一對玻璃板之間層疊有權利要求1、2或3所述的夾 層玻璃用中間膜或者權利要求4所述的發光性夾層玻璃用中間膜。6. -種夾層玻璃用中間膜，其特征在于，其具有發光層，所述發光層包含熱塑性樹脂、 具有對苯二甲酸酯結構的發光材料及苯并三唑系紫外線吸收劑，其中， 相對于所述具有對苯二甲酸酯結構的發光材料1重量份，所述苯并三唑系紫外線吸收 劑的含量為0.05~10重量份。7. 根據權利要求6所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于，在發光層中，相對于具有對 苯二甲酸酯結構的發光材料1重量份，苯并三唑系紫外線吸收劑的含量為0.4~2重量份。8. -種夾層玻璃，其特征在于，其在一對玻璃板之間層疊有權利要求6或7所述的夾層 玻璃用中間膜。
【文檔編號】B32B17/10GK105939978SQ201580006266
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年3月31日
【發明人】太田祐輔, 伊豆康之
【申請人】積水化學工業株式會社