直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法
【專利摘要】一種直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法，其特征在于，拋棄傳統的鎢酸鈉溶液水熱制備方法，或者，拋棄傳統的向鎢酸鈉溶液加入無機酸或有機酸以調整溶液的pH值的工藝，取而代之，采用鎢酸銨溶液體系，與鎢冶煉工藝結合，該體系添加焦綠石型氧化鎢晶種，以加快水熱反應速率，并且使得晶種可以循環使用；水熱反應體系密閉，其中氨和碳酸銨均保留在結晶母液中，循環利用，從而不再污染環境。本發明生產效率高，生產成本低，便于操作與控制，并且不污染環境。
【專利說明】
直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法
技術領域
[0001]本發明涉及一種直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法，屬于鎢冶煉技術領域。
【背景技術】
[0002]焦綠石型氧化鎢作為重要的鎢化合物形式，有可能用于氣致變色、電致變色、光致變色、催化、電池材料等領域。
[0003]焦綠石型氧化鎢制備方法一般采用軟化學合成法和水熱合成法。
[0004]軟化學合成法以APT為前驅體，在酸性乙二醇溶液中，加熱回流，從而得到[(NH4)20]w206(x? 0.5)，產品通過離子交換和加熱脫水，得到焦綠石型氧化鎢。軟化學合成法是早期制備焦綠石型氧化鎢的方法，其反應效率低，不適合規模化應用。
[0005]水熱合成法主要包括在Na2WO4溶液中加鹽酸進行酸化，利用水熱反應制備焦綠石型氧化鎢，其中，溶液的PH是該體系最主要的影響因素，只有當體系pH在2.5至4.5之間時，才能得到焦綠石型氧化鎢。
[0006]另外，可以用有機酸取代鹽酸調節溶液的pH，將從鎢酸鈉溶液中制備焦綠石型氧化鎢的PH范圍擴展到8.9的偏堿性環境，且在適當反應條件下能獲得較高的反應率。
[0007]此外，可以純WO3為添加劑，穩定水熱體系的pH值，從而制取焦綠石型氧化鎢，其反應率可達80%。
[0008]現有技術中，以水熱合成法制備焦綠石型氧化鎢都是針對鎢酸鈉體系而展開的，得到的焦綠石型氧化鎢含有較高的鈉等雜質，由于焦綠石型氧化鎢特殊的結構，雜質含量很難下降，產品質量受到嚴重影響。
[0009]另外，該體系都在較低的pH環境下反應，所以需要在溶液中添加酸性添加劑調節溶液的PH至8.9以下甚至更低，酸耗較大，且結晶母液中含有鈉鹽等物質，難以經濟高效循環利用，轉而導致環境污染。
[0010]未來鎢冶煉工藝的溶出液很可能是鎢酸銨溶液，因此，需要尋找一種適應范圍廣的體系。
[0011 ]所有鎢冶煉工藝一般都包含制備鎢酸銨溶液這個環節，如果能夠從鎢酸銨溶液體系中直接經濟高效地制備出焦綠石型氧化鎢，將促進焦綠石型氧化鎢粉體的制備及其應用，然而，現有工藝中還沒有出現這樣的技術。
【發明內容】
[0012]本發明的目的是提供一種直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法，其生產效率高，生產成本低，便于操作與控制，并且不污染環境。
[0013]為此，根據本發明的一個方面，提供了一種直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法，其包括以下步驟:
[0014]I)在鎢酸銨溶液中加入焦綠石型氧化鎢晶種獲得鎢酸銨漿液；
[0015]2)將所得鎢酸銨漿液置于反應釜中，密閉后進行水熱反應；
[0016]3)水熱反應所得漿液經冷卻后進行固液分離，所得固體進行洗滌干燥，其中部分返回步驟I)中作為晶種，剩余的即為焦綠石型氧化鎢產品。
[0017]優選地，所述步驟I)中，鎢酸銨溶液中鎢酸銨濃度以WO3計為50_300g.L—S晶種系數(加入的WO3質量與鎢酸銨溶液中本身含有的鎢以WO3計的質量的比值)為0.5-5，優選為2-4;攪拌介質可選用鐵球和鋯球，優選為鐵球。
[0018]優選地，所述步驟I)中，鎢酸銨溶液中除含有鎢酸銨外，還含有其他銨鹽，其他銨鹽包括碳酸銨、硫酸銨、硝酸銨、氨水中的至少一種，優選為碳酸銨，碳酸銨濃度為150-750g.L一S更優選350-650g.L一S溶液的pH為9.0-10.5。
[0019]優選地，所述步驟2)中，水熱反應溫度為80-250°C，優選為120-180°C ;水熱反應時間為0.5-30小時，優選為1-5小時。
[0020]優選地，所述步驟I)中，鎢酸銨溶液中鎢酸銨濃度以WO3計為50_300g.L—S晶種系數為0.5-5，優選為2-4。
[0021]優選地，所述步驟I)中，鎢酸銨溶液中除含有鎢酸銨外，還含有其他銨鹽，其他銨鹽包括碳酸銨、碳酸氫銨、硫酸銨、硝酸銨、氨水中的至少一種，優選為碳酸銨；當鎢酸銨溶液含有碳酸銨時，碳酸銨濃度優選為150-750g.L—S更優選350-650g.L—S溶液的pH范圍為9.0-10.5。
[0022]優選地，所述步驟2)中，水熱反應溫度范圍為80-250°C，優選為120-180°C ;水熱反應時間為0.5-30小時，優選為1-5小時。
[0023]根據本發明的另外一個方面，提供了一種直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的系統，依次包括:
[0024]鎢酸銨漿液制備裝置，其具有鎢酸銨溶液添加口、焦綠石型氧化鎢晶種添加口、其他銨鹽添加口、鎢酸銨漿液出口 ；
[0025]反應容器，其具有鎢酸銨漿液入口、反應容器密閉閥、水熱反應器、水熱反應所得漿液出口；
[0026]冷卻與固液分離裝置，其具有水熱反應所得漿液入口、固相出口、液相出口，液相出口與回收利用裝置連通；
[0027]固體洗滌干燥裝置，其具有洗滌器和干燥器；
[0028]分選裝置，其位于干燥器的下游，具有晶種反饋出口和焦綠石型氧化鎢產品出口。
[0029]優選地，鎢酸銨漿液制備裝置具有鎢酸銨溶液中的鎢酸銨濃度以WO3計為50-300g.L—S優選100-250g.L—1的控制器；晶種系數為0.5_5(優選為2-4)的晶種系數控制器，溶液pH范圍為9.0-10.5的溶液pH值控制器。
[0030]優選地，鎢酸銨漿液制備裝置具有攪拌介質(鐵球或鋯球，優選為鐵球)。
[0031]優選地，其他銨鹽添加口是碳酸銨添加口、碳酸氫銨添加口、硫酸銨添加口、硝酸銨添加口、氨水添加口中的至少一個，優選為碳酸銨添加口。
[0032]優選地，水熱反應器具有80_250°C，優選120_180°C的水熱反應溫度范圍控制器；和/或，0.5-30小時，優選1-5小時的水熱反應時間控制器。
[0033]根據本發明，直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢，與向鎢酸鈉溶液加入無機或有機酸調整溶液PH制備焦綠石型氧化鎢的工藝相比，采用鎢酸銨溶液體系，其應用范圍廣，較易和主流鎢冶煉工藝結合，便于應用；該體系添加焦綠石型氧化鎢晶種，能加快水熱反應速率，且晶種可以循環使用；水熱反應體系密閉，其中氨和碳酸銨均保留在結晶母液中，可經濟循環利用，不污染環境。
[0034]根據本發明，直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢，和目前的鎢酸鈉溶液水熱制備方法相比，在較短的時間內能獲得高的鎢結晶率，水熱反應I小時溶液中鎢結晶率形可達到約80%，反應能耗低;此外，易于控制產品貌。
[0035]根據本發明，直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢，能大幅度降低生產成本和減少廢水排放，對環境污染小。
[0036]根據本發明，直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢，對設備要求不高，操作簡單，易于產業化實施。
【附圖說明】
[0037]圖1為本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的工藝流程圖；
[0038]圖2為本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢產品的X射線衍射圖譜；
[0039]圖3A、圖3B、圖3C、圖3D為本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的SEM掃描電子顯微鏡圖。
[0040]圖4為本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的系統的結構原理圖。
【具體實施方式】
[0041]下面將結合附圖和實施例對本發明作更全面、細致的描述，但本發明的保護范圍并不限于以下具體的實施例。
[0042]除非另有定義，下文中所使用的所有專業術語與本領域的技術人員通常理解的含義相同。本文中所使用的專業術語只是為了描述具體的實施例，并不是旨在限制本發明的保護范圍。
[0043]除有特別說明，本發明中用到的各種試劑、原料均為可以從市場上購買的商品或者可以通過公知的方法制得的產品。
[0044]如附圖1所示，本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法包括下列步驟:
[0045]I)在鎢酸銨溶液中加入焦綠石型氧化鎢晶種獲得鎢酸銨漿液；
[0046]2)將所得鎢酸銨漿液置于反應釜中，密閉后進行水熱反應；
[0047]3)水熱反應所得漿液經冷卻后進行固液分離，所得固體經洗滌干燥，其中部分返回步驟I)中做為晶種，剩余的即為焦綠石型氧化鎢產品。
[0048]如圖4所示，根據本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的系統，依次包括:
[0049]鎢酸銨漿液制備裝置10，其具有鎢酸銨溶液添加口11、焦綠石型氧化鎢晶種添加口 12、其他銨鹽添加口 13、鎢酸銨漿液出口 14;
[0050]反應容器20，其具有鎢酸銨漿液入口 22、反應容器密閉閥23、水熱反應器21、水熱反應所得漿液出口 24;
[0051 ]冷卻與固液分離裝置30，其具有水熱反應所得漿液入口 31、固相出口 32、液相出口33，液相出口 33與回收利用裝置連通；
[0052]固體洗滌干燥裝置40，其具有洗滌器41和干燥器42;
[0053]分選裝置50，其具有晶種反饋出口51和焦綠石型氧化鎢產品出口 52。
[0054]特別是，鎢酸銨漿液制備裝置10具有鎢酸銨溶液中的鎢酸銨濃度以WO3計為50-300g/L，優選150-750g/L，更優選350-650g/L的控制器15;晶種系數為0.5-5(優選為2-4)的晶種系數控制器16，溶液pH范圍為9.0-10.5的溶液pH值控制器17。
[0055]特別是，鎢酸銨漿液制備裝置10具有攪拌介質18(鐵球或鋯球，優選為鐵球)。
[0056]特別是，其他銨鹽添加口 13是碳酸銨添加口、碳酸氫銨添加口、硫酸銨添加口、硝酸銨添加口、氨水添加口中的至少一個，優選為碳酸銨添加口。
[0057]特別是，水熱反應器21具有80-250 °C，優選120-180 °C的水熱反應溫度范圍控制器25 ；和/或，0.5-30小時，優選1-5小時的水熱反應時間控制器26。
[0058]實施例1:取50g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為2在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照450g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為120°C，反應24小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為75.7% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0059]實施例2:取200g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照450g.L—1的濃度添加碳酸銨和硫酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應24小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為76.87% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0060]實施例3:取300g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為2在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體、氨水，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應24小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為77.86 % d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0061 ]實施例4:取200g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為I在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應24小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為60.55% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0062]實施例5:取150g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體、氨水，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應24小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為80.21% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0063]實施例6:取200g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為4在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照450g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為100°C，反應24小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為58.5% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0064]實施例7:取200g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應I小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為74.96% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0065]實施例8:取150g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照150g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應22小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為71.58% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0066]實施例9:取200g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為0.5在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體、氨水，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應22小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為54.14% ^射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0067]實施例10:取200g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為110Γ，反應22小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為69.19% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0068]實施例11:取KOgL—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照450g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋯球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為180°C，反應3小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為79.55% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0069]實施例12:取150g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為4在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應30小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為74.65% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0070]實施例13:取250g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為4在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照750g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應5小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為84.2% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0071 ]實施例14:取SOOgL—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為5在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照450g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋯球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應15小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為72% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0072]實施例15:取150g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為4在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為130°C，反應30小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為74% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0073]實施例16:取200g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照650g.L—1的濃度添加碳酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為80°C，反應30小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為34% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0074]實施例17:取150g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照350g.L—1的濃度添加碳酸銨、硫酸銨、硝酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置高壓釜溫度為250°C，反應6小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為89.6% ^射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0075]實施例18:取150g.L—1鎢酸銨溶液50ml，按照晶種系數為3在鎢酸銨溶液中添加焦綠石型氧化鎢，同時按照450g.L—1的濃度添加硫酸銨、硝酸銨固體，加入鋼球作為攪拌介質。放入反應釜中進行水熱反應，設置低壓釜溫度為120°C，反應8小時后，取出冷卻后采用真空抽濾，并用純水洗滌濾餅三次后進行干燥，部分返回作為晶種，濾液進行回收利用。分析濾液中鎢的濃度，計算出鎢酸銨溶液的分解率為39.6% d射線衍射分析證實得到了純凈的焦綠石型氧化鎢。
[0076]圖2示出了本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢產品的X射線衍射圖
4並L曰O
[0077]圖3A、圖3B、圖3C、圖3D示出了本發明的直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的SEM掃描電子顯微鏡圖D
【主權項】
1.一種直接從鎢酸銨溶液制備焦綠石型氧化鎢的方法，其特征在于，拋棄傳統的鎢酸鈉溶液水熱制備方法，或者，拋棄傳統的向鎢酸鈉溶液加入無機酸或有機酸以調整溶液的PH值的工藝，取而代之，采用鎢酸銨溶液體系，與鎢冶煉工藝結合，該體系添加焦綠石型氧化鎢晶種，以加快水熱反應速率，并且使得晶種可以循環使用；水熱反應體系密閉，其中氨和碳酸銨均保留在結晶母液中，循環利用，從而不再污染環境。2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，具體包括以下步驟: 1)在鎢酸銨溶液中加入焦綠石型氧化鎢晶種，獲得鎢酸銨漿液； 2)將所得鎢酸銨漿液置于反應容器(反應釜)中，密閉后進行水熱反應； 3)水熱反應所得漿液經冷卻后進行固液分離，所得固體進行洗滌干燥，其中部分返回步驟I)中作為晶種，剩余的即為焦綠石型氧化鎢產品。3.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中，鎢酸銨溶液中的鎢酸銨濃度以WO3計為50-300g.L—S 優選 100-200g.L^104.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中，鎢酸銨溶液中除含有鎢酸銨夕卜，還含有其他銨鹽。5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述其他銨鹽包括碳酸銨、碳酸氫銨、硫酸銨、硝酸銨、氨水中的至少一種，優選為碳酸銨。6.如權利要求5所述的方法，其特征在于，所述碳酸銨是以固體加入，碳酸銨濃度為150-750g.L—S優選350-650g.L—S溶液的pH范圍為9.0-10.5。7.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中，攪拌介質可選用鐵球和鋯球，優選為鐵球。8.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中，晶種系數為0.5-5，優選為2-4。9.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中，水熱反應溫度范圍為80-250°C，優選為 120-180°C。10.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中，水熱反應時間為0.5-30小時，優選為1-5小時。
【文檔編號】C01G41/02GK105858731SQ201610341460
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年5月20日
【發明人】李小斌, 崔源發, 周秋生, 羅建新, 齊天貴, 李建圃, 劉桂華, 徐雙, 彭志宏
【申請人】江鎢高技術開發應用有限公司, 中南大學