改良工業濕法凈化磷酸生產磷酸二氫鉀結晶晶型的方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于磯酸二氨鐘生產技術領域，具體設及一種改良工業濕法凈化磯酸生產 磯酸二氨鐘結晶晶型的方法。
【背景技術】
[0002] 磯酸二氨鐘，簡稱MKP，分子式K&P化，無色四方晶體或白色結晶性粉末，易溶于 水，水溶液呈酸性，1%磯酸二氨鐘溶液的抑值為4.6。磯酸二氨鐘應用領域非常廣泛，主要 用作高效磯鐘復合肥，另外，工業、食品、醫藥等行業有著廣泛的應用。磯酸二氨鐘生產方法 有多種，主要有中和法、直接法、復分解法、離子交換法、電解法、萃取法等，其中最具代表性 的是中和法，W熱法磯酸和氨氧化鐘堿液為原料，采用間歇式中和法工藝進行生產。中和法 工藝是我國主流磯酸二氨鐘生產工藝，約占磯酸二氨鐘總產量的90 %W上，但中和法生產 工藝普遍是W高耗能的熱法磯酸為原料，存在生產成本高，產品缺少競爭力等問題。
[0003] 隨著國內濕法磯酸溶劑萃取精制技術研究與開發工作的進步，加之國內外能源供 應日益緊張，節能減排和環保意識日益增強，W工業濕法凈化磯酸替代熱法磯酸為原料，生 產精細磯酸鹽已是技術進步的必然趨勢。
[0004] 采用工業濕法凈化磯酸為原料生產磯酸二氨鐘具有能耗低、環境污染小、生產成 本較低等優勢，但由于工業濕法凈化磯酸中含量少量金屬陽離子，如化 3\Al3\Mg2+等雜質， 對磯酸二氨鐘產品的結晶晶型產生了一定的影響，造成W工業濕法凈化磯酸為原料生產的 磯酸二氨鐘產品多為針柱狀結晶，難W滿足市場上對磯酸二氨鐘顆粒狀結晶外觀的要求。
[0005] 據報道，胡秀英于2007年的碩±學位論文"磯酸二氨鐘結晶過程研究"中，胡秀 英、馬迪等于2013年的《無機鹽工業》中"鐵離子對磯酸二氨鐘結晶過程的影響"研究分 析了鐵、侶等雜質對磯酸二氨鐘結晶的影響，覺亞固、費德君等于2008年《高校化學工程學 報》中"雜質對于磯酸二氨鐘結晶的影響研究"討論了鐵、侶等雜質對濕法磯酸中雜質對磯 酸二氨鐘結晶的影響。
[0006] 綜上所述，目前，還沒有關于采用工業濕法凈化磯酸為原料生產顆粒狀磯酸二氨 鐘結晶改良技術的相關報道。
【發明內容】
[0007] 本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種改良工業濕法凈化磯酸生產磯 酸二氨鐘結晶晶型的方法，使所得磯酸二氨鐘產品為顆粒狀結晶。
[000引本發明的目的通過W下技術方案予W實現。
[0009] 除非另有說明，本發明所采用的百分數均為質量百分數。
[0010] 一種改良工業濕法凈化磯酸生產磯酸二氨鐘結晶晶型的方法，其特征在于：選用 己二胺四己酸或者己二胺四己酸鐘、或者兩者混合物作為結晶改良劑；向磯酸二氨鐘生產 原料中，或者磯酸二氨鐘料液中，或者磯酸二氨鐘生產過程中產生的母液中加入所述結晶 改良劑，結晶改良劑添加量為所加入體系的物料總質量的0.005%~0.5%;然后經結晶、分 離、干燥得到磯酸二氨鐘顆粒狀結晶產品。
[0011] 結晶改良劑添加量優選為所加入體系的物料總質量的0.01%~0.1%。
[0012] 結晶改良劑的添加方式可W采用固體形式加入，也可W配成溶液形式加入，采用 水、氨氧化鐘溶液、磯酸二氨鐘生產過程中產生的母液的一種作為溶劑，使結晶改良劑呈均 相溶液狀即可。
[0013] 相對于現有技術，本發明具有W下優點：
[0014] 1、本發明所使用的結晶改良劑均為效果優良的塞合劑，加入后能絡合料液中微量 化3\Al3\Mg"、Ca2+等雜質，避免晶體縱向生長，從而使磯酸二氨鐘結晶改良為顆粒狀結晶， 達到了市場上對磯酸二氨鐘結晶晶型的要求。
[0015] 2、添加的結晶改良劑不僅可W改良磯酸二氨鐘結晶晶型，同時也不會影響產品的 質量。
[0016] 3、所選用的結晶改良劑加入量少，成本增加很低，另外，加入方式及加入位置較為 靈活，便于磯酸二氨鐘生產組織實施。
【具體實施方式】
[0017] 下面通過實施例對本發明做進一步的詳細說明，但實施例并不是對本發明技術方 案的限定。
[001引 實施例1:
[0019] 第一步制備結晶改良劑；
[0020] 取己二胺四己酸0. 5g，加水99. 5g配制成濃度為0. 5%的溶液，得到結晶改良劑A1 溶液；取己二胺四己酸0. 5g，加入磯酸二氨鐘生產過程中的母液99. 5g配制成濃度為0. 5% 的溶液，得到結晶改良劑A2溶液；取己二胺四己酸固體作為結晶改良劑A3。
[0021] 第二步結晶對比實驗；
[0022] (1)取反應后制得的磯酸二氨鐘溶液2000g，加入結晶改良劑A1溶液20g后攬拌 均勻，然后進行冷卻結晶，冷卻至45-50°C，離屯、分離，所得磯酸二氨鐘結晶，于90-110°C下 干燥得到顆粒狀磯酸二氨鐘結晶樣品1-1。
[0023] (2)取反應后制得的磯酸二氨鐘溶液2000g，加入固體結晶改良劑A30. 2g后攬拌 均勻，然后進行冷卻結晶，冷卻至45-50°C，離屯、分離，所得磯酸二氨鐘結晶，于90-110°C下 干燥得到顆粒狀磯酸二氨鐘結晶樣品1-2。
[0024] (3)取940g濃度為48%KOH工業氨氧化鐘溶液，加入結晶改良劑A2溶液200g，攬 拌均勻后加入75%H3PO4工業濕法凈化磯酸1060g，經中和反應，冷卻結晶，冷卻至45-50°C， 離屯、分離，所得磯酸二氨鐘結晶，于90-110°C下干燥得到顆粒狀磯酸二氨鐘結晶樣品1-3。 [00巧](4)取75%畔〇4工業濕法凈化磯酸1060g，加入固體結晶改良劑A3為2g，攬拌均 勻后加入到940g濃度為48%KOH工業氨氧化鐘溶液里，中和至料漿抑值為4. 3-4. 7,經冷 卻結晶，冷卻至45-50°C，離屯、分離，所得磯酸二氨鐘結晶，于90-110°C下干燥得到顆粒狀 磯酸二氨鐘結晶樣品1-4。
[0026] (5)取6.Og固體結晶改良劑A3,混入到1200g磯酸二氨鐘循環母液中，加入 360g濃度為48 %的工業氨氧化鐘溶液，再加入75 %H3PO4工業濕法凈化磯酸400g，中和 至料漿抑值為4. 3-4. 7,經冷卻結晶，冷卻至45-50°C，離屯、分離，所得磯酸二氨鐘結晶，于 90-110 °C下干燥得到顆粒狀磯酸二氨鐘結晶樣品1 -5。
[0027] (6)產品檢測結果
[002引
【主權項】
1. 一種改良工業濕法凈化磷酸生產磷酸二氫鉀結晶晶型的方法，其特征在于：選用乙 二胺四乙酸或者乙二胺四乙酸鉀、或者兩者混合物作為結晶改良劑；向磷酸二氫鉀生產原 料中，或者磷酸二氫鉀料液中，或者磷酸二氫鉀生產過程中產生的母液中加入所述結晶改 良劑，結晶改良劑添加量為所加入體系的物料總質量的0. 005%~0. 5% ;然后經結晶、分 離、干燥得到磷酸二氫鉀顆粒狀結晶產品。
2. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的結晶改良劑添加量優選為所加入 體系的物料總質量的〇. 01%~〇. 1%。
3. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：結晶改良劑的添加方式采用固體形式加 入；或是用水、氫氧化鉀溶液、或磷酸二氫鉀生產過程中產生的母液作為溶劑，使結晶改良 劑呈均相溶液狀后加入。
【專利摘要】本發明公開了一種改良工業濕法凈化磷酸生產磷酸二氫鉀結晶晶型的方法。選用乙二胺四乙酸或者乙二胺四乙酸鉀，或者兩者混合物作為結晶改良劑；向磷酸二氫鉀生產原料中，或者磷酸二氫鉀料液中，或者磷酸二氫鉀生產過程中產生的母液中加入所述結晶改良劑，結晶改良劑加入量為物料質量的0.005％～0.5％，然后經結晶、分離、干燥得到磷酸二氫鉀顆粒狀結晶產品。本發明所生產的磷酸二氫鉀產品呈均勻的顆粒狀，能夠滿足市場上對磷酸二氫鉀結晶晶型的要求，另外，改良成本很低，加入方式和位置均較為靈活，非常便于生產實施。
【IPC分類】C01B25-30
【公開號】CN104828797
【申請號】CN201510239346
【發明人】張應虎, 韓喜超, 鐘英, 薛河南, 陳紅瓊, 匡家靈, 楊心師, 李仕玲, 齊濤, 李志祥
【申請人】云南云天化股份有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月12日