專利名稱：含有針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石的催化劑及其在烷基芳烴歧化作用和/或烷基轉(zhuǎn)移作用中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有硅和至少一種選自于由鎵和鋁組成的組中的元素T，優(yōu)選的是鋁的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，其中網(wǎng)格外T原子數(shù)低于這種沸石中存在的T原子總數(shù)的約15％，其總Si/T原子比是5-100，以及采用至少一次水熱處理，接著至少一次酸的化學(xué)作用，通過提取沸石骨架(或網(wǎng)格)中元素T制備其沸石，優(yōu)選的是通過骨架脫鋁作用制備其沸石。本發(fā)明還涉及一種催化劑，這種催化劑含有至少部分呈酸形式的所述沸石，或許至少一種選自于由元素周期分類表中的第I族和第VIII族組成的組中元素和至少一種基體，以及所述催化劑在烷基芳烴歧化作用中的應(yīng)用，優(yōu)選的是甲苯歧化生成苯和二甲苯，和/或在烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用中的應(yīng)用，優(yōu)選的是甲苯和三甲苯的烷基轉(zhuǎn)移生成二甲苯。
在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述過許多以絲光沸石為主要成分的歧化作用和烷基轉(zhuǎn)移作用的催化劑。使用的絲光沸石具有一維微孔網(wǎng)格，其孔的直徑是7×6.5埃(1埃＝1.10-10米)(“Atlas of Zeolite StructureTypes”，W.M.Meier et D.H.Olson，第3版，1992)。US3506731專利和法國專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2367533便是如此，在這份美國專利中使用了呈氫形式的絲光沸石。US3281483專利或US3780121也是如此，其中前者提到了主要與銀離子或鎳離子交換的絲光沸石，后者提到了與元素周期分類在表中第IB族金屬交換的絲光沸石，這種沸石的特征在于Si/Al原子比是6-40，或者US3629351專利同樣是如此，該專利還涉及一種含有元素周期分類表中第IB族、第VA族、第VIA族、第IIA族和第VIII族金屬離子的絲光沸石。
最近，US5210356專利要求保護(hù)經(jīng)脫鋁作用改性，還負(fù)載鎳的ω沸石的甲苯歧化催化劑的應(yīng)用。
另一方面，US5371311專利給我們說明了一種含有ω沸石的催化劑，這種沸石是用堿金屬陽離子和作為有機(jī)結(jié)構(gòu)劑的有機(jī)試劑合成的，然后通過在空氣下煅燒、離子交換、在水蒸汽存在下煅燒，最后用低pH銨離子水溶液處理進(jìn)行改性，這樣，其催化劑獲得優(yōu)良的物理-化學(xué)性質(zhì)，和在烴的轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，具體是在烷基芳烴的歧化作用和烷基轉(zhuǎn)移作用中良好的催化性能。
驚奇地，一種至少部分，優(yōu)選的是實(shí)際上完全呈酸形式的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，這種沸石含有網(wǎng)格外的T原子數(shù)低于所述沸石中存在T原子總數(shù)的15％，將這種沸石加到一種催化劑中時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)的催化劑相比，可獲得良好的烷基芳烴(如甲苯)歧化反應(yīng)和/或烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)(如甲苯和三甲苯)的催化性能，尤其是選擇性。
本發(fā)明涉及一種針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，優(yōu)選的是ω沸石，這種沸石含有硅和至少一種選自于由鎵和鋁組成的組中的元素T，優(yōu)選為鋁，其Si/T總原子比是5-100，優(yōu)選的是6-80，更優(yōu)選的是8-60，骨架的Si/T比是如此，網(wǎng)格外的T原子數(shù)低于所述沸石中含有的T原子總數(shù)(即網(wǎng)格外T原子數(shù)和晶格骨架中T原子數(shù)之和)的15％，優(yōu)選的是低于10％。
本發(fā)明還涉及一種催化劑，這種催化劑含有一種至少部分呈酸形式，優(yōu)選的是實(shí)際上完全呈酸形式的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，這種沸石含有硅和至少一種選自于鎵和鋁組成的組中的元素T，優(yōu)選為鋁，其Si/T總原子比是5-100，優(yōu)選的是6-80，更優(yōu)選的是8-60，骨架的Si/T比是如此，網(wǎng)格外的T原子數(shù)低于所述沸石中含有的T原子總數(shù)的15％，優(yōu)選的是低于10％，和或許至少一種選自于由元素周期分類表中第IB族和第VIII族組成的組中的元素和至少一種基體(即粘合劑)。
所述基體一般選自于由粘土(例如高嶺土或膨潤(rùn)土之類的天然粘土)、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、鈦氧化物、硼氧化物、二氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯和二氧化硅-氧化鋁組成的組中的成分，優(yōu)選地選自于由氧化鋁和粘土組成的組中的成分。
本發(fā)明針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石一般選自于由ω沸石、針沸石、LZ-202沸石、gallosilicate針沸石或ZSM-4沸石組成的組中，優(yōu)選的是ω沸石，它的主要孔直徑是約7.4埃，具有一維微孔網(wǎng)格(“Atlas ofZeolite Structure Types”，W.M.Meier et D.H.Olson，第3版，1992)。
當(dāng)本發(fā)明的催化劑含有這種沸石時(shí)，針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石是至少部分，優(yōu)選的是實(shí)際上完全呈酸形式，即呈氫形式(H+)，這種沸石的鈉含量一般低于0.6％(重量)，優(yōu)選的是低于0.1％(重量)。
本發(fā)明的催化劑一般含有10-99％，優(yōu)選的是20-95％至少部分呈酸形式的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石。在本發(fā)明催化劑含有至少一種選自于由元素周期分類表中第IB族和第VIII族組成的組中的元素的情況下，所述這種或這些元素的重量含量一般是0.01-10％，優(yōu)選的是0.05-7％，更優(yōu)選的是0.10-5％。補(bǔ)充到100％(重量)一般是由這種催化劑的基體組成的。
本發(fā)明還涉及所述針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石和所述催化劑的制備方法。
為了制備本發(fā)明的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，在T是Al的優(yōu)選情況下，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法，對(duì)粗制的合成針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石進(jìn)行脫鋁，具體地當(dāng)T是鋁時(shí)，根據(jù)US4780436專利中描述的操作方式進(jìn)行所述的脫鋁，即在干燥空氣流下進(jìn)行煅燒步驟，其目的在于除去這種沸石微孔隙中吸著的有機(jī)結(jié)構(gòu)劑，用至少一種NH4NO3溶液進(jìn)行至少一次離子交換，以便實(shí)際上除去在這種沸石陽離子位置存在的任何堿金屬陽離子，尤其是鈉，然后進(jìn)行至少一個(gè)骨架脫鋁的循環(huán)，這種循環(huán)包括至少一次在水蒸汽存在下，在溫度一般是550-850℃的條件下進(jìn)行的煅燒接著至少一次酸的化學(xué)作用。但是改變?cè)谒魵獯嬖谙碌撵褵龡l件(溫度、水蒸汽壓力和處理時(shí)間)，以及煅燒后酸的化學(xué)作用條件(化學(xué)作用時(shí)間、使用酸的濃度和酸體積與沸石質(zhì)量之比)，以便使殘留的網(wǎng)格外Al原子數(shù)低于所述沸石中總Al原子數(shù)的15％。
在T是Al的優(yōu)選情況下，這種骨架脫鋁循環(huán)包括至少一個(gè)在水蒸汽下的煅燒步驟和至少一個(gè)在酸介質(zhì)中針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石的酸化學(xué)作用步驟，這種循環(huán)能夠重復(fù)到這種脫鋁針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石具有所要求特性所必須的次數(shù)。同樣地，在水蒸汽下煅燒處理之后，可以用不同濃度的酸溶液相繼進(jìn)行多次酸化學(xué)作用。
在T是Al優(yōu)選的情況下，針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石骨架中的鋁原子數(shù)可以用峰值換角旋轉(zhuǎn)接著去旋(rotation a l′angle magique suivi d′unedeconvolution des pias)的29Si核固體核磁共振進(jìn)行測(cè)定，或者用紅外光譜法測(cè)定，通過記錄針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石骨架中構(gòu)成元素的振動(dòng)頻率，能夠確定骨架或網(wǎng)格中Si/Al比，因此，能夠確定其網(wǎng)格中存在的鋁原子數(shù)。當(dāng)T是鋁時(shí)，進(jìn)行測(cè)定的振動(dòng)帶是在四面體T′O4內(nèi)的非對(duì)稱價(jià)振動(dòng)帶，T′或者是硅原子，或者是鋁原子(1010cm-1和1100cm-1)，四面體T′O4外振動(dòng)帶是610-660cm-1。
根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法制備這種催化劑。一般地，將這種基體與所述沸石混合，然后成型而能夠制備這種催化劑。由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的可能元素，或者可以在成型之前，或混合時(shí)，或混合這種沸石之前往這種沸石加入，或者優(yōu)選地在成型后加入。一般地，在成型后接著在通常溫度為250-600℃下進(jìn)行煅燒。由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的可能元素可以在所述煅燒后加入。在所有情況下，所述的元素一般沉積的選擇是，或者優(yōu)選地實(shí)際上完全沉積在這種沸石上，或者實(shí)際上完全沉積在這種基體上，或者部分沉積在這種沸石上和部分沉積在這種基體上，采用所述沉積時(shí)使用的這些參數(shù)，以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式進(jìn)行這種選擇，例如選擇前身的性質(zhì)以便進(jìn)行所述的沉積。
第IB族和第VIII族元素，優(yōu)選的是選自于由Ag、Ni和Pt組成的組中的元素，更優(yōu)選的是Ni，或許還可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法，沉積在預(yù)先成型的沸石-基體混合物上。這樣一種沉積一般是采用干浸漬技術(shù)、一種或多種離子交換技術(shù)或共沉淀技術(shù)進(jìn)行。由以銀、鎳或鉑為主要成分的前身出發(fā)的離子交換的情況下，通常使用如氯化銀或硝酸銀之類的銀鹽、鉑的四胺配合物，或如氯化鎳、硝酸鎳、乙酸鎳或甲酸鎳之類的鎳鹽。還可以使用這種陽離子交換技術(shù)，在其金屬與基體可能混合之前將這種金屬直接沉積在沸石粉末上。
在含有多種金屬的催化劑的情況下，這些金屬可以在成型前或成型后以任意的順序，或者完全以相同的方式，或者采用不同的技術(shù)加入。在使用的技術(shù)是離子交換技術(shù)的情況下，為了加入需要量的金屬相繼進(jìn)行的多次交換可能是必要的。
例如，制備本發(fā)明催化劑的其中一種優(yōu)選方法是，在如此獲得的漿料達(dá)到良好均勻性所必需的時(shí)間(例如在十分鐘里)里，將這種沸石混合到例如氧化鋁之類的濕的基體凝膠(一般由至少一種酸和一種基體粉末混合得到)中，然后讓所述的漿體通過生成擠出物的擠出模，例如直徑為0.4-4毫米的擠出模。然后，在100℃烘箱中干燥幾分鐘后，和例如在400℃煅燒2小時(shí)的煅燒之后，例如可以采用離子交換沉積如鎳之類的可能金屬，所述的沉積之后，進(jìn)行最后的煅燒，例如在400℃煅燒2小時(shí)。
本發(fā)明催化劑成型一般是這樣的，這種催化劑優(yōu)選的是呈片劑、聚集體、擠出物或丸狀，以便其使用。
一般采用煅燒，通常在溫度250-600℃下所述的最后煅燒結(jié)束其催化劑的制備，優(yōu)選地，在煅燒前進(jìn)行干燥，例如在溫度一般為室溫至250℃，優(yōu)選的是40-200℃下的烘箱中進(jìn)行干燥。優(yōu)選地，所述的干燥步驟進(jìn)行到其溫度升到進(jìn)行所述煅燒所必需的溫度。
第IB族和第VIII族元素(或多種元素)可能沉積后，一般在300-600℃，優(yōu)選的是在350-550℃下，在空氣或氧氣中煅燒0.5-10小時(shí)，優(yōu)選的是1-4小時(shí)。然后，一般在溫度300-600℃，優(yōu)選的是在350-550℃下在氫氣中進(jìn)行還原反應(yīng)1-10小時(shí)，優(yōu)選的是2-5小時(shí)，以便得到所述元素基本上呈具有催化活性所必需的還原形式。
本發(fā)明還涉及所速催化劑在烷基芳烴歧化作用中的應(yīng)用，優(yōu)選的是甲苯歧化生成苯和二甲苯，和/或在烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用中的應(yīng)用，優(yōu)選的是甲苯和一般C9+烷基芳烴(即每個(gè)分子具有至少9個(gè)碳原子)的烷基轉(zhuǎn)移作用的應(yīng)用，如甲苯和/或C9+烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用和/或歧化作用生成二甲苯。這樣一種方法的物料可以含有0-100％C9+烷基芳烴和0-100％甲苯。所述的催化劑在所述的應(yīng)用中顯得非常有效。本發(fā)明的復(fù)合催化劑顯得特別穩(wěn)定，甚至在待處理的物料含有大量重芳烴AC9(+)的情況下也是如此。
這些操作條件一般如下溫度是250-600℃，優(yōu)選的是330-500℃；壓力是10-60巴，優(yōu)選的是20-45巴；進(jìn)料的空間速度以每千克催化劑每小時(shí)加的物料千克數(shù)表示，是0.1-10，優(yōu)選的是0.5-4；氫與烴的摩爾比是2-20，優(yōu)選的是3-12。
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明而不限制其保護(hù)范圍。
實(shí)施例1本發(fā)明沸石1的制備使用的原料是ω沸石，這種沸石具有的總Si/Al原子比是3.2，以干ω沸石的重量計(jì)，鈉的重量含量為約5.3％，晶胞的體積為2.196nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下用氮測(cè)定的孔體積率是每克為0.125厘米3液氮。
這種ω沸石首先在空氣和氮?dú)饬飨掠?50℃進(jìn)行所述干燥煅燒6小時(shí)。然后，得到的固體在約100℃ 10N NH4NO3溶液中進(jìn)行3次離子交換，每次離子交換4小時(shí)。這時(shí)ω沸石在625℃、50％水蒸汽的存在下進(jìn)行水熱處理4小時(shí)。這種沸石在約100℃用1.5N硝酸進(jìn)行酸的化學(xué)作用4小時(shí)，以便提取水熱處理時(shí)所生成的網(wǎng)格外的鋁粒種。加入的硝酸溶液的體積V(以ml計(jì))是干燥ω沸石重量P的10倍(V/P＝10)。
在這些處理之后，呈H形式的ω沸石(Ω1)的總Si/Al原子比是11.3，用29Si核磁共振測(cè)定的骨架中Si/Al比為12，以干ω沸石重量計(jì)，鈉的重量含量是160ppm，晶胞的體積是2.145nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下測(cè)定的氮吸附容量是0.214厘米3液氮/克。
實(shí)施例2本發(fā)明催化劑Ω2的制備實(shí)施例1制備的沸石Ω1再與氧化鋁凝膠擠出成型，為的是在干燥空氣下干燥和煅燒后得到以重量計(jì)含80％ ω沸石和20％氧化鋁的催化劑Ω2。
實(shí)施例3本發(fā)明催化劑Ω3的制備在這個(gè)實(shí)施例中，讓實(shí)施例2制備的催化劑Ω2與乙酸鎳溶液進(jìn)行3次離子交換，以便在該催化劑中加入1.0％(重量)鎳。
為此，催化劑Ω2與0.5MNi(CH3CO2)2溶液在室溫下進(jìn)行攪拌接觸。在每次離子交換之間，這種固體與浸漬溶液分離，并用交換水大量洗滌。每次離子交換時(shí)都將浸漬溶液的濃度再調(diào)節(jié)到濃度為每升0.5摩爾。
濕的固體再在120℃干燥12小時(shí)，在干燥空氣流下于溫度500℃煅燒1小時(shí)。這樣制備的催化劑Ω3含有以重量計(jì)79.3％無網(wǎng)格外鋁粒種的呈氫形式的ω沸石、19.80％氧化鋁和0.85％鎳。
實(shí)施例4非本發(fā)明沸石Ω4的制備使用的原料是與實(shí)施例1中使用的相同的ω沸石。
然后，首先讓這種ω沸石在空氣和氮?dú)饬髦杏?50℃進(jìn)行所述干燥煅燒6小時(shí)。再讓得到的固體在約100℃ 10N NH4NO3溶液中進(jìn)行3次離子交換，每次離子交換4小時(shí)。這時(shí)，這種ω沸石在625℃在50％水蒸汽存在下進(jìn)行水熱處理4小時(shí)。再用1N硝酸在約100℃對(duì)這種沸石進(jìn)行酸的化學(xué)作用3.5小時(shí)，為的是部分提取水熱處理時(shí)生成的網(wǎng)格外鋁粒種。加入的硝酸溶液的體積V(以毫升計(jì))是干ω沸石重量P的10倍(V/P＝10)。
在這些處理之后，呈H形式的ω沸石(Ω4)的總Si/Al原子比是6.5，用29Si核磁共振測(cè)定的骨架中Si/Al比為12.1，以干ω沸石重量計(jì)，鈉的重量含量是155ppm，晶胞的體積是2.147nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下測(cè)定的氮吸附容量是0.195厘米3液氮/克。
實(shí)施例5非本發(fā)明沸石Ω5的制備使用的原料是與實(shí)施例1中使用的相同的ω沸石。
然而，在這個(gè)實(shí)施例中，這種ω沸石不進(jìn)行脫鋁作用。首先讓這種沸石在空氣和氮?dú)饬髦杏?50℃進(jìn)行所述干燥煅燒6小時(shí)。然后讓這樣得到的固體在約100℃ 10N NH4NO3溶液中進(jìn)行3次離子交換，每次離子交換4小時(shí)。這時(shí)，這樣制得的銨形式ω沸石首先在用氮?dú)庀♂尩母稍锟諝?每小時(shí)每克2升氮?dú)馀涿啃r(shí)每克0.4升干燥空氣)中煅燒2小時(shí)，然后僅僅在干燥空氣流中于550℃煅燒4小時(shí)。
在這些處理之后，這樣制備的呈H形式ω沸石(Ω5)的總Si/Al原子比是3.2，用29Si核磁共振測(cè)定的骨架中Si/Al比為3.3，以干ω沸石重量計(jì)，鈉的重量含量是150ppm，晶胞的體積是2.207nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下測(cè)定的氮吸附容量是0.22厘米3液氮/克。
實(shí)施例6催化劑C1和C2的制備(非本發(fā)明)非本發(fā)明的沸石Ω4和Ω5與氧化鋁凝膠擠出成型，為的是有利于它們的操作和裝入反應(yīng)器中。相應(yīng)的擠出催化劑記為C1和C2，這些催化劑含有20％(重量)氧化鋁。
實(shí)施例2的催化劑Ω2和實(shí)施例3的催化劑Ω3，實(shí)施例6的催化劑C1和C2的組成概況列于下表。
實(shí)施例7諸催化劑性能的評(píng)價(jià)在固定床反應(yīng)器中在壓力下使用這些催化劑，往這種反應(yīng)器中裝入由純甲苯構(gòu)成的物料。
使用本發(fā)明的催化劑Ω1和Ω2及非本發(fā)明的催化劑C1和C2得到的(苯+乙苯+二甲苯)產(chǎn)率對(duì)比情況列于下表中
催化劑Ω1和Ω2與催化劑C1和C2的比較表明，本發(fā)明的催化劑Ω1和Ω2得到的(苯+乙苯+二甲苯)產(chǎn)率高于周非本發(fā)明催化劑C1和C2得到的產(chǎn)率。
權(quán)利要求
1.含有硅和至少一種選自于由鎵和鋁組成的組中的元素T的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，其中總Si/T原子比是5-100，骨架的Si/T比是這樣，網(wǎng)格外T原子數(shù)低于所述沸石中總T原子數(shù)的15％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沸石，如網(wǎng)格外T原子數(shù)低于整個(gè)所述沸石中總T原子數(shù)的10％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一權(quán)利要求所述的沸石，如T是鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的沸石，它選自于由gallosilicate針沸石、針沸石、LZ-202沸石、ω沸石或ZSM-4沸石組成的組中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的沸石。
6.用粗制的合成的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，通過至少一個(gè)提取沸石骨架T元素的循環(huán)，制備權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述沸石的方法，其中所述循環(huán)包括至少一次在水蒸汽存在下的煅燒，接著至少一次酸的化學(xué)作用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，如這種提取是這種骨架的脫鋁作用。
8.一種催化劑，它含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的或根據(jù)權(quán)利要求6或7制備的，至少部分呈酸的形式的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，還或許含有至少一種選自由元素周期分類表中第IB族和第VIII族組成的組中的元素，和至少一種基體。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑，如這種沸石實(shí)際上完全呈酸的形式。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9中任一權(quán)利要求所述的催化劑，如所述的元素選自由Ag、Pt和Ni組成的組中。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一權(quán)利要求所述的催化劑，所述催化劑含有10-99％沸石，在所述催化劑含有至少一種選自由元素周期分類表中第IB族和第VIII族組成的組中的元素的情況下，所述催化劑含有0.01-10％所述元素，補(bǔ)充到100％(重量)是由這種催化劑中的基體部分構(gòu)成的。
12.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述的催化劑，呈片、劑聚集體、擠壓物或丸狀。
13.根據(jù)權(quán)利要求7-12中任一權(quán)利要求所述催化劑的制備方法，包括這種基體與這種沸石的混合，然后成型，以及所述元素的可能沉積。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述催化劑的制備方法，包括在溫度250-600℃下最后煅燒。
15.根據(jù)權(quán)利要求8-12中任一權(quán)利要求所述的催化劑，或根據(jù)權(quán)利要求13或14中任一權(quán)利要求制備的催化劑在烷基芳烴的歧化作用和/或烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用中的應(yīng)用。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的在甲苯和/或每個(gè)分子含有至少9個(gè)碳原子的烷基芳烴的歧化作用和/或烷基轉(zhuǎn)移中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，這種沸石含有硅和至少一種選自于由鎵和鋁組成的組中的元素T，優(yōu)選的是鋁，這種沸石的網(wǎng)格外T原子數(shù)低于所述沸石中總T原子數(shù)的15％,總Si/T原子比是5-100，以及采用至少一次水熱處理，接著至少一次酸的化學(xué)作用，通過提取沸石骨架中元素T制備其沸石，優(yōu)選的是通過骨架脫鋁作用制備其沸石。本發(fā)明涉及一種含有至少部分呈酸形式的所述沸石、或許至少一種選自于由元素周期分類表中的第IB族和第VIII族組成的組中的元素和至少一種基體的催化劑，和所述催化劑在烷基芳烴歧化作用中的應(yīng)用，優(yōu)選的是甲苯歧化生成苯和二甲苯，和/或在烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用中的應(yīng)用，優(yōu)選的是甲苯和三甲苯烷基轉(zhuǎn)移生成二甲苯。
文檔編號(hào)C01B39/00GK1162502SQ97101278
公開日1997年10月22日 申請(qǐng)日期1997年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月9日
發(fā)明者E·伯納治, F·阿拉里奧 申請(qǐng)人:法國石油公司