專利名稱：鹵水做載體分離高溫鹽制取食鹽方法
鹵水做載體分離高溫鹽制取食鹽方法是一種以鹽化工的廢渣高溫鹽為原料，用鹵水混合分散成懸濁液，經振蕩分離制取食鹽及鎂乳液的方法。
1983年第4期“海鹽與化工雜志第32～36頁記載了高溫鹽為原料轉化生產七水硫酸鎂工藝討論一文。該文說明了用高溫鹽和濃厚鹵及部分循環母液配制成懸濁液，經振蕩分離出沉鹽漿和鎂乳液。鎂乳液經加水轉化，再脫鹵分離得到母液和粗的硫酸鎂。沉鹽漿雖然絕大部分為氯化鈉(食鹽)，但還會有百分之十五以上的硫酸鎂和百分之三以上的氯化鎂以及其他雜質。因此沉鹽不利生產食鹽，生產的食鹽成本高，只能棄去。而鎂乳液加水轉化分離出粗的硫酸鎂是要在15℃左右進行，是一個降溫過程。在夏季生產，環境溫度比較高，要想將鎂乳液降低到15℃比較困難。如加冷卻裝置，使得生產成本比較高，生產硫酸鎂將是得不償失的。一般只能貯存鎂乳液，等秋季以后再生產或冷凍生產芒硝。不生產粗硫酸鎂則沒有母液，則連續生產將無法進行。如用制氯化鉀的濃厚鹵或制溴的濃厚鹵生產，濃厚鹵的成本也很高，而且失去了生產鹵粒的原料。
本發明的目的在于提供一種生產成本低不用循環母液，并能用高溫鹽直接生產食鹽及鎂乳液的方法。
本發明的鹵水做載體分離高溫鹽制取食鹽方法都是將高溫鹽制成混濁液(也稱懸濁液或懸浮液)，經振蕩分離出沉鹽和懸浮液(也稱鎂乳液或乳濁液)。其特點是混濁液是用鹵水與高溫鹽混合的，而不再采用濃厚鹵和循環母液。鹵水一般是海水經蒸發濃縮到氯化鈉接近飽和或達到飽和的鹵水，可以是沒有析海鹽前的鹵水，也可以是析出部分海鹽的鹵水，如苦鹵等。這樣配制成的混濁液分離出的沉鹽經洗滌就可制成食鹽。其鹵水是海水經蒸發濃縮得到的鹵水，如用日曬蒸發得到的鹵水。鹵水的來源豐富易得，而且成本很低，要比鹽化工后期的濃厚鹵及其他母液成本低得多。這樣就使得生產的原料成本大大降低。所以鹵水的濃度一般都在24°Be′～33°Be′，最好是用濃度較低的接近24°Be′的濃度，可選擇24°Be′～28°Be′的濃度。選擇的濃度越低，海水蒸發濃縮成鹵水的成本越低。這種鹵水對NaCl是飽和的，而對于其他鹽不飽和。用這鹵水做載體或稱分散液時，不能溶解高溫鹽中的NaCl，只能溶解高溫鹽中的硫酸鎂。這樣更有利于將高溫鹽中的硫酸鎂和氯化鈉分離。同時，鹵水中增加了高溫鹽中的MgCl2等，增加了Cl-1離。由于同離子效應的作用，也使鹵水中的氯化鈉析出，使鹵水也直接產出氯化鈉。不需鹵水制食鹽的熱能。用這種方法生產的食鹽大大增加了氯化鈉的回收率。一般沉鹽最好也經過鹵水洗滌，如鹵水逆洗，就能清除去沉鹽中的大部分雜質，而得到精制的食鹽。洗滌后的鹵水可回頭去制氯化鉀，也可去做載體(分散液)的一部分。當然洗滌后的食鹽也要象一般制鹽過程經脫鹵，干燥制成成品。
另外，分離出來的懸浮液，其Na+，Mg+，Cl-，SO4--有關離子含量，正好處在四元體系相圖的七水硫酸鎂的結晶區(10℃)，或者說MgSO4，MgCl2，NaCl等有關成份的含量正好是降溫轉化制備硫酸鎂的良好原料。可以直接加水降溫轉化生產粗硫酸鎂及可用于生產氯化鉀等的母液。如生產季節溫度較高，可將懸浮液(鎂乳液)貯存等到天氣轉冷后再集中進行轉化制取硫酸鎂。或者到冬季凍制硫酸鎂，凍制芒硝。集中制取硫酸鎂的母液可用于生產氯化鉀、氯化鎂、食鹽、溴素等產品。
為了使混濁液振蕩分離的效果更好、更快，混濁液配制的濃度一般控制在39～43°Be′，而相應混濁液振蕩時溫度可控制在40～45℃。
本發明與已有的技術相比，用于與高溫鹽混合的鹵水原料來源豐富，成本低，從而降低了生產成本及生產出的氯化鈉及以后的硫酸鎂或芒硝的造價。同時該方法不受季節溫度的限制，反而更適合夏季生產。雖然鹵水的濃度比較低，但其更有利于氯化鈉的振蕩分離，使氯化鈉析出比例增加，鹵水中的氯化鈉也析出，以高溫鹽中含氯化鈉計算回收率，回收率達90～146％。從鹵水析出的氯化鈉并沒有另耗熱能，大大增加食鹽產量。單從生產食鹽工藝看，生產工藝是比較簡單的。因此本發明的生產方法可以提高經濟效益，大大提高了高溫鹽的利用效益。
下面結合實例說明本發明的方法。
實例1取海水曬到26.6°Be′的鹵水700L，其中含NaCl250g/l，Mg-SO427.8g/l，MgCl246.5g/l。鹵水與700kg的高溫鹽(含NaCl23.4％，MgSO436.24％，MgCl211.54％)配制成42°Be′混濁液。液溫控制在45°。將混濁液加入到振蕩分離器內進行振蕩。將振蕩分離出的上部懸浮液715L排入貯罐，分離出的下部沉鹽720kg用鹵水沖洗，脫鹵干燥制得食鹽360kg(含NaCl98％)。以高溫鹽中氯化鈉提取率來計算，氯化鈉回收率達146％。排入貯罐的懸浮液為鎂乳液。利用秋季5～15℃溫度可以轉化生產粗硫酸鎂。或在冬季里-10℃以下產芒硝。其母液再回頭產氯化鉀，氯化鈉，氯化鎂，溴素等產品。這樣一個年產2000噸的氯化鉀車間，將所產高溫鹽按本發明方法產精制食鹽和硫酸鎂或無水芝硝。將每年增加240萬的效益。該過程振蕩分離出的懸浮液，有關成份MgSO4含27.4％，MgCl2含11.4％，NaCl含12.％。在10℃條件下，根據Na+，Mg+/Cl-，SO4--相圖可知剛好落在七水硫酸鎂的結晶區，是制備硫酸鎂的良好原料。
實例2取33Be′(曬產過海鹽的苦鹵)2450ml，加入高溫鹽1500g(其中含NaCl23.4％，即含氯化鈉351g)配制成43Be′的混濁液。液溫控制在40℃進行振蕩分離。得到沉鹽515克(含NaCl62％)，經鹵水沖洗后離心脫鹵并干燥，制得食鹽319g(含NaCl99％)。以高溫鹽中含NaCl計算回收率為90％。得到懸浮液(鎂乳液)2980ml，可在5～10℃下加水轉化產粗硫酸鎂。
實例3取24°Be′的氯化鈉剛飽和鹵水1000ml和高溫鹽1000g(含NaCl30％，MgSO429％)，配制成40°Be′、41℃混濁液，在振蕩分離器中振蕩分離。得到下層的沉鹽560克(含NaCl66％，MgSO46.5％)用鹵水沖洗，脫鹵干燥制得精制食鹽365克(含NaCl97.5％)。按高溫鹽中氯化鈉含量計算回收率則達120％。得到上層懸浮液排入貯存罐，冷卻到15℃時就可轉化生產粗硫酸鎂。
權利要求
1.鹵水做載體分離高溫鹽制取食鹽方法，是將高溫鹽制成混濁液的，經振蕩分離出沉鹽和懸浮液，其特征在于混濁液是用鹵水與高溫鹽混合的，分離的沉鹽經洗滌成食鹽。
2.如權利要求1所說的方法，其特征在于鹵水為海水經蒸發到氯化鈉飽和的鹵水。
3.如權利要求2所說的方法，其特征在于；鹵水為海水日曬成24°Be′-33°Be′的鹵水。
4.如權利要求2所說的方法，其特征在于鹵水為24°Be′-28°Be′。
5.如權利要求1或2或3或4所說的方法，其特征在于沉鹽經鹵水逆洗。
6.如權利要求1或2或3或4所說的方法，其特征在于分離出的懸浮液經降溫后轉化出粗硫酸鎂和母液，母液用于生產氯化鉀，或者經-10℃以下冷凍產芒硝。
7.如權利要求1或2或3或4所說的方法，其特征在于混濁液的濃度為40～43°Be′。
8.如權利要求7所說的方法，其特征在于混濁液溫度為40～45℃。
全文摘要
鹵水做載體分離高溫鹽制取食鹽方法是一種以鹽化工的廢渣高溫鹽為原料，用鹵水做載體混合分散成混濁液，經振蕩分離制取食鹽及鎂乳液的工藝方法。分離出的沉鹽經洗滌，一般是用鹵水洗滌，再經干燥制成精制食鹽。該方法不但可以能有效分離出高溫鹽中的氯化鈉，而且也將鹵水中的氯化鈉析出。有效提高了食鹽的提取率，降低了生產成本。
文檔編號C01D3/04GK1114288SQ9410752
公開日1996年1月3日 申請日期1994年6月28日 優先權日1994年6月28日
發明者楊桂芳 申請人:楊桂芳