一種用于氯化銨廢水資源化處理的方法
【專利摘要】本發明涉及一種用于氯化銨廢水資源化處理的方法，包括以下步驟：(1)將不同濃度氯化銨廢水分別進行預處理除雜；(2)步驟(1)獲得的濃度低于0.5％的氯化銨廢水澄清液進行反滲透處理；(3)獲得的反滲透濃水與步驟(1)獲得的濃度高于0.5％的氯化銨廢水澄清液混合；(4)獲得的氯化銨混合廢水采用常規電滲析處理；(5)獲得的電滲析淡水返回反滲透處理，而電滲析濃水采用雙極膜電滲析進行酸堿再生；(6)雙極膜電滲析把廢水中氯化銨轉化為鹽酸和氨水，同時獲得的低濃度氯化銨廢水返回常規電滲析處理。本方法能真正實現氯化銨廢水的資源化處理與零排放。
【專利說明】 一種用于氯化銨廢水資源化處理的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及氯化銨廢水處理工藝領域，具體地，涉及以雙極膜電滲析技術為核心，把廢水中氯化銨轉化為鹽酸和氨水的資源化處理方法。
【背景技術】
[0002]化肥、稀土、印刷、電鍍等產品生產過程中會產生一定量的氯化銨廢水，這種廢水中的氨氮和氯離子會對水體產生污染。隨著我國社會經濟的快速發展，行業生產規模化，所產生的氯化銨廢水量也在不斷增加。若該廢水直接排放，不僅使企業生產成本提高，同時對環境也會造成污染。隨著國家環保力度的加強以及近年來能源價格的攀升，企業面臨巨大的壓力。
[0003]氯化銨廢水對環境的危害主要體現在(I)氨氮消耗水體的溶解氧，加速水體的富營養化過程，造成藻類迅速繁殖和降低水質；(2)氨氮在水中微生物作用下轉變為硝態氮和亞硝態氮，硝態氮和亞硝態氮均為強化學致癌物質-亞硝基化合物的前體物質，有致癌、致突變、致畸的性質，對人體危害十分嚴重；(3)氨氮會與消毒液體中的氯氣作用生成氯胺，而氯胺的殺菌效果較差會降低消毒效果；另外，氯化銨的大量排放會對土壤氯離子濃度和pH值帶來不良影響，如導致土壤氯離子的積累，土壤pH值下降和改變土壤粒徑結構等，國內外有關氯離子對農作物危害也有大量報道和研究。由于氯化銨廢水處理普遍采用的反滲透和蒸發濃縮技術，存在能耗高、設備腐蝕嚴重，且獲得低價值產品等問題，因此需要探討適用于氯化銨廢水處理的高效、低成本技術。
[0004]目前，工業上氯化銨廢水主要采用反滲透和蒸發濃縮技術處理。以鉀鹽生產系統中產生的氯化銨廢水為例，按氯化銨平均濃度(質量百分比濃度)范圍分為0.01%?0.1%,0.1%?0.4%,2.0%?4.0%, ^ 5.5%四種水質。通常，濃度為0.01%?0.1%廢水和氯化銨蒸發系統冷凝水進低壓反滲裝置統一處理，操作壓力為1.0?1.6Mpa ;濃度為0.1% -0.4%廢水進中壓反滲透裝置處理，操作壓力為1.5?2.0Mpa ;濃度為2% -4%廢水進高壓反滲透裝置處理，操作壓力為5.0?6.5Mpa ;濃度彡5.5%氯化銨廢水進蒸發系統回收。其中經反滲透處理后總鹽度低于1ppm的淡水，重新作為工藝純水返回生產系統使用。氯化銨濃溶液經過預熱、汽提、多效低溫蒸發、汽液分離、結晶、離心、干燥等過程，制得工業級或農業級氯化銨。
[0005]不同行業產生的氯化銨廢水處理大多采用反滲透、電滲析、蒸發濃縮等技術進行處理，但普遍存在能耗高、高Cl—離子對蒸發系統腐蝕嚴重，運行風險較大，最終獲得的工業級或農業級氯化銨是一種低價值產品。為了改進氯化銨廢水處理技術與工藝、降低處理成本、提高處理效率等，有關這種廢水處理有許多研究報道。如徐永平等(工業水處理，2005, 25(2):29-30)以碳酸鉀生產過程中產生大量高濃度氯化銨廢水為研究對象，考察采用反滲透技術處理時不同壓力下廢水濃度對脫鹽率和產水率的影響；孟范平(水處理技術，2006，32(9):29-30)針對化肥工業排放的氯化銨廢水具有濃度高和數量大等特點，研究構建NMHD-2510型納米材料復合膜，在實現化肥工業氯化銨廢水零排放和資源化利用方面具有良好的應用前景；潘旗和陸曉華(湖北化工，2002，6:15-16)研究采用電滲析法處理稀土生產過程中產生的NH4Cl廢水的問題，表明二級電滲析法可經濟地將NH4Cl溶液從6%提高到13%，對降低氯化銨廢水的蒸發濃縮能耗具有重要意義；趙斌(無機鹽工業，2006, 38(8):35-37)探討采用三效錯流降膜真空蒸發工藝處理氯化銨工業廢水，可以解決常規蒸發濃縮過程中能耗過高、設備腐蝕嚴重、氯化銨升華等問題；劉彩娟和王志芳(石油和化工設備，2008, 1:24-26)針對氯化銨廢水特點，探討采用雙效降膜加熱泵的蒸發工藝回收氯化銨，可以解決氯化銨溶液對設備材質的腐蝕問題、環境污染問題、氯化銨的回收問題。整體而言，目前關于氯化銨廢水處理的研究基本上都是改進目前已有的反滲透、電滲析和蒸發濃縮技術，雖然在降低能耗、防止設備腐蝕、減小廢水排放量等取得了一定進展，但并沒有徹底改變目前氯化銨廢水處理過程中要求高壓反滲透、廢水蒸發相變過程能耗高、獲得低價值的工業級或農業級氯化銨產品的問題。電滲析技術雖然在提高氯化銨廢水濃度具有一定優勢，但仍需要進一步解決含高濃度氯化銨濃水的資源化處理問題。
[0006]有關氯化銨廢水處理的專利也有不少報道。如《膜法處理低濃氯化銨廢水前期預處理裝置》(CN201320105279)涉及低濃氯化銨廢水前期預處理裝置，包括活性炭吸附塔、樹脂過濾器、紫外線殺菌器和自清洗過濾器等，可以顯著減小后續系統膜污染和降低運行成本；《一種氯化銨廢水的處理方法》(CN201010219215)利用電滲析裝置處理氯化銨廢水的方法，通過配制電滲析膜堆同時實現氯化銨廢水的脫鹽與濃縮，克服了常規電滲析裝置氯化銨廢水濃度不高的問題。氯化銨廢水要實現零排放都需要濃縮和蒸發工藝，如《一種氯化銨廢水處理回用的工藝》(CN201010551374)采用板式蒸發器對料液進行三效蒸發，控制氯化銨溶液濃度控制在過飽和狀態，后續進行冷卻結晶處理；《一種氯乙酸法制備甘氨酸生產中氯化銨廢水的處理方法》(CN201310005313)將氯化銨廢水加入到二效蒸發器，并加入固化劑形成無毒無害的固體；《一種稀土生產中氯化銨廢水零排放的處理方法》(CN200410084484)氯化銨廢水經過預處理、物理/化學凈化、用二級或三級或多級反滲透裝置進行膜分離處理，其濃縮液經進一步蒸發濃縮回收氨水和氯化鈣；《一種含氯化銨廢水的回收利用方法》(CN201210586375)在氨解后的氯化銨廢水中加硫酸亞鐵絮凝沉降去雜，加入氫氧化鈉置換、升溫和空壓鼓泡吹脫再回收氨水；《一種從低濃度氯化銨廢水中回收氨的方法》(CN200910021020)在低濃度氯化銨廢水中加入堿性物質，通過蒸餾濃縮塔內進行氨水分離和濃縮得到氨蒸汽和排放廢液；《稀土行業廢水處理的設備》(CN201120027159)采用廢水內外加熱法進行氯化銨廢水蒸發和濃縮，增加傳熱效率，整體設備能耗小，充分利用能源，占地面積小，可以高效處理廢水；《一種氯化銨廢水零排放處理工藝》(CN200310117823)預處理氯化銨廢水后進入反滲透處理，反滲透濃水進入蒸發裝置濃縮，再進行冷卻結晶生產氯化銨，結晶母液經脫鈣、鎂處理后與反滲透濃水一起進入蒸發裝置循環濃縮，最終實現零排放。總之，現有報道的專利技術都是針對現有技術的改進，而沒有根本解決氯化銨廢水蒸發濃縮存在能耗高、設備腐蝕嚴重、獲得低價值產品的問題。
[0007]根據目前氯化銨廢水處理存在的問題，本發明提出以雙極膜電滲析酸堿再生技術為核心，同時耦合倒極電滲析和反滲透技術，同時實現廢水中氯化銨轉化為鹽酸、氨水和淡水可以回用，具有低成本、系統運行穩定、產品高值化等特點膜集成技術，適用于含不同濃度的氯化銨廢水進行處理，可避免常規氯化銨處理工藝存在能耗高、蒸發系統腐蝕嚴重、產品價值低等問題，該技術推廣應用于不同行業中的氯化銨廢水處理，可促進化肥、稀土、印刷、電鍍等行業技術改造升級和清潔化生產。
【發明內容】
[0008]針對目前氯化銨廢水采用反滲透、電滲析和蒸發技術處理，存在能耗高、設備腐蝕嚴重、獲得低價值產品等問題，本發明提出基于雙極膜電滲析酸堿再生技術把廢水中的氯化銨轉化為鹽酸和氨水，同時耦合倒極電滲析和反滲透技術對氯化銨廢水進行脫鹽和濃縮，使脫鹽淡水滿足回用要求，而濃水滿足雙極膜電滲析進水要求，真正實現氯化銨廢水的資源化處理與零排放。
[0009]本發明提出的一種用于氯化銨廢水資源化處理的方法，(I)將不同濃度的氯化銨廢水分別進行預處理除雜，獲得濃度低于0.5%和濃度高于0.5%的氯化銨廢水的澄清液；
[0010](2)將步驟(I)獲得的濃度低于0.5%的氯化銨廢水澄清液進入反滲透系統進行處理，所述反滲透系統為低壓反滲透系統，操作壓力小于2.0MPa，過程能耗較低；低濃度氯化銨廢水經過多級反滲透系統脫鹽，其產生的淡水滿足生產工藝回用要求，其產生淡水中NH4+離子小于lOppm，作為工藝新水回用；產生濃水中氯化銨濃度為1.5% -2.0% ；
[0011](3)將步驟(2)獲得的反滲透濃水與步驟(I)獲得的濃度高于0.5%的氯化銨廢水澄清液混合獲得較高濃度的氯化銨混合廢水；
[0012](4)將步驟(3)獲得的氯化銨混合廢水采用常規電滲析技術處理，獲得氯化銨濃度大于12%的電滲析濃水和濃度小于0.5%的電滲析淡水，其中電滲析淡水返回步驟(2)進行反滲透處理；
[0013](5)將步驟(4)獲得的氯化銨濃度大于12%的電滲析濃水采用雙極膜電滲析酸堿再生，把氯化銨轉化為鹽酸和氨水，獲得的鹽酸濃度大于2.0moI/L,氨水濃度為
1.0-2.0moI/L ;所獲得的氨水再通過吹脫、回收和濃縮，生成濃度為5% -10%的氨水；氯化銨濃度大于12 %的電滲析濃水采用雙極膜電滲析酸堿再生過程中同時使高濃度氯化銨廢水轉化為低濃度氯化銨廢水，其中氯化銨廢水中氯化銨濃度為0.5% -5% ；
[0014](6)將步驟(5)獲得的低濃度氯化銨廢水返回步驟(3)常規電滲析系統處理，即雙極膜電滲析產生的低濃度氯化銨廢水，與常規電滲析進水混合后進入電滲析系統脫鹽和濃縮，而且常規電滲析產生的淡水再返回步驟(2)反滲透系統處理，電滲析產生的濃水再進入步驟(5)雙極膜電滲析系統進行酸堿再生。通過本發明同時實現廢水中的氯化銨轉化為鹽酸和氨水，使脫鹽淡水滿足回用要求，真正實現氯化銨廢水的資源化處理與零排放。
[0015]所述步驟(I)中的預處理除雜工藝包括混凝沉淀、多介質過濾、精密過濾和超濾。
[0016]所述步驟(4)中的常規電滲析技術為多級逆流倒極電滲析技術，采用多級電滲析方法同時實現氯化銨廢水的脫鹽與濃縮；通過倒極減小電滲析過程的膜污染；通過使電滲析膜堆中淡水和濃水的流向相反，減小電滲析膜堆相鄰隔室間由于濃度梯度較大造成的離子反向擴散。
[0017]本發明與現有技術相比的優點在于:
[0018](I)本發明利用雙極膜電滲析酸堿再生技術，把廢水中的氯化銨轉化為鹽酸和氨水，避免了氯化銨廢水采用常規蒸發濃縮技術處理存在能耗高、設備腐蝕嚴重、并產生低價值NH4Cl產品的問題。
[0019](2)本發明結合了常規電滲析技術對低濃度的氯化銨廢水進行濃縮，獲得的濃鹽水用于雙極膜電滲析酸堿再生，可提高再生鹽酸和氨水的濃度。
[0020](3)本發明采用電滲析技術對氯化銨廢水進行脫鹽，使產生的淡水滿足低壓反滲透的進水要求，使反滲透系統在較低壓力下運行，可降低反滲透能耗。
[0021](4)本發明通過雙極膜電滲析酸堿再生，結合常規電滲析和反滲透技術，把廢水中氯化銨轉化為鹽酸和氨水，且產生淡水滿足回用要求，真正實現氯化銨廢水的資源化處理和零排放。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0022]圖1為本發明用于氯化銨廢水資源化處理方法實現流程圖；
[0023]圖2為用于本發明用于氯化銨廢水酸堿再生的雙極膜電滲析原理示意圖。
[0024]1、雙極膜2、陽離子交換膜
[0025]3、陰離子交換膜4、陽極
[0026]5、陰極6、電控柜(含整流電源)
[0027]7、儲液iig (含極水te、鹽水液te、喊液te )
【具體實施方式】
[0028]如圖1所示，本發明提出了一種用于氯化銨廢水資源化處理的方法，即基于雙極膜電滲析酸堿再生技術，并結合常規電滲析與反滲透技術，以實現氯化銨廢水的資源化處理與零排放。包括以下步驟:
[0029](I)將不同濃度的氯化銨廢水分別進行預處理除雜。預處理工藝包括混凝沉淀、多介質過濾、精密過濾和超濾等，針對不同濃度的氯化銨廢水分別進行，其目標是濃度低于0.5%和濃度高于0.5%的氯化銨廢水的澄清液，以滿足后續膜系統的進水要求。
[0030](2)將步驟(I)獲得的澄清液且濃度較低的氯化銨廢水進行反滲透處理。即把濃度低于0.5%的氯化銨廢水采用低壓反滲透系統，其操作壓力小于2.0MPa,過程能耗較低；低濃度氯化銨廢水經過多級反滲透脫鹽，其產生的淡水滿足生產工藝回用要求，其產生淡水中NH4+離子小于lOppm，可作為工藝新水回用；產生濃水中氯化銨濃為1.5% -2.0%。
[0031](3)取步驟(2)獲得的反滲透濃水與步驟(I)獲得的濃度高于0.5%的氯化銨廢水澄清液混合獲得較高氯化銨濃度的混合廢水。
[0032](4)將步驟(3)獲得的氯化銨混合廢水采用常規電滲析技術處理。即采用多級逆流倒極電滲析技術，其特征在于，采用多級電滲析方法同時實現氯化銨廢水的脫鹽與濃縮；通過倒極減小電滲析過程的膜污染；通過使電滲析膜堆中淡水和濃水的流向相反，減小電滲析膜堆相鄰隔室間由于濃度梯度較大造成的離子反向擴散。電滲析系統采用低滲透、抗污染離子膜，可減小膜堆中離子反向擴散和水分子滲漏，提高脫鹽率和濃水濃縮倍數。該系統可獲得氯化銨濃度大于12%的電滲析濃水和濃度小于0.5%的電滲析淡水,其中淡水返回步驟(2)反滲透處理。
[0033](5)將步驟4)獲得的電滲析濃水采用雙極膜電滲析進行酸堿再生。所述高濃度氯化銨廢水采用雙極膜電滲析酸堿再生，把氯化銨轉化為鹽酸和氨水。所獲得鹽酸濃度大于2.0mol/L，氨水濃度為1.0-2.0mol/L。所述獲得的氨水再通過吹脫、回收和濃縮，可生成濃度為5% -10%的氨水。高濃度氯化銨廢水采用雙極膜電滲析酸堿再生過程中同時使高濃度氯化銨廢水轉化為低濃度氯化銨廢水，其中氯化銨廢水中氯化銨濃度為0.5% -5%。
[0034](6)將步驟(5)獲得的低濃度氯化銨廢水返回步驟(3)常規電滲析系統處理，即雙極膜電滲析產生的低濃度氯化銨廢水，與常規電滲析進水混合后進入電滲析系統脫鹽和濃縮。而且常規電滲析產生的淡水再返回步驟(2)反滲透系統處理，電滲析產生的濃水再進入步驟(5)雙極膜電滲析系統進行酸堿再生。
[0035]本發明提出的于氯化銨廢水資源化處理的方法，其特征在于，以雙極膜電滲析酸堿再生把廢水中氯化銨轉化為鹽酸和氨水，同時結合常規電滲析和反滲透對氯化銨廢水進行脫鹽和濃縮，使氯化銨廢水脫鹽淡水滿足回用要求，真正實現氯化銨廢水的資源化處理與零排放。
[0036]實施例1氯化銨廢水電滲析脫鹽與濃縮
[0037]采用常規電滲析技術對氯化銨廢水進行脫鹽和濃縮，考察不同初始濃度的氯化銨廢水電滲析脫鹽與濃縮效果。配制含鹽量為0.5 %、I %、1.5 %、2 %和5 %等的氯化銨廢水，分別采用常規電滲析技術處理。研究表明，隨著氯化銨廢水初始濃度的提高，在恒壓條件下，電滲析淡水含鹽量下降到0.5%以下所需時間越長，所需電滲析膜堆級數也越多，隨著淡水含鹽量降低其電阻增大，可導致電流密度下降。同時可以發現，隨著氯化銨廢水初始濃度的升高，在同樣的施加電位條件下，初始電流密度明顯較大，為了減小膜堆電極的極化，防止溶液溫度上升較快，對于較高的氯化銨廢水初始濃度，所需施加電位可略為降低。結果表明，當淡水中Cl-離子濃度較高時，其單位時間內離子的絕對遷移量大于初始濃度較低時的溶液；其次，濃水、淡水的濃度相差較大也會導致離子反向擴散加劇，從而降低其電流效率；當淡水濃度較高時其電流效率雖然呈現類似的變化趨勢，但其下降幅度比淡水初始濃度低時要慢。因此，采用多級逆流倒極電滲析技術處理氯化銨含鹽廢水，可同時獲得高濃度(TDS>12% )和低濃度(TDS〈0.5% )的氯化銨廢水，其中高濃度氯化銨廢水用于雙極膜電滲析進行酸堿再生把氯化銨轉化為鹽酸和氨水，低濃度氯化銨廢水則返回反滲透系統進一步脫鹽回用。
[0038]實施例2高濃度氯化銨雙極膜電滲析酸堿再生
[0039]如圖2所示，本發明采用的雙極膜電滲析酸堿再生的原理示意圖。膜堆結構包括雙極膜1、陽離子交換膜2、陰離子交換膜3、隔板、儲液罐(含極水罐、鹽水罐、酸液罐、堿液罐)7、電極含陽極4、陰極5和電控柜(含整流電源)，以及夾緊裝置等。雙極膜電滲析酸堿再生的原理是，水分子通過擴散作用進入雙極膜界面層，在極化電位的作用下解離為H+和0H_離子，分別形成酸室和堿室，同時高濃度氯化銨廢水進入膜堆鹽室，其中NH4+、Cr離子分別通過陽離子交換膜、陰離子交換膜進入堿室和酸室，分別生成氨水和鹽酸。即通過雙極膜解離水分子生成H+和0H_離子，并利用陰陽離子交換膜的選擇透過性，把廢水中的氯化銨轉化為鹽酸和氨水。為了提高鹽轉化為酸和堿的轉化率，在實際雙極膜電滲析操作中，其中鹽室、酸室、堿室和極室溶液都分別循環操作。考察了不同初始氯化銨濃度對雙極膜電滲析再生酸堿濃度的影響，發現提高初始氯化銨廢水的濃度，有利于提高氯化銨轉化為鹽酸和氨水的轉化效率，同時可提高酸室和堿室中的酸和堿濃度。控制優化操作條件下，氯化銨廢水雙極膜電滲析酸堿再生所獲得鹽酸濃度大于2.0mol/L，氨水濃度為1.0-2.0mol/L。雙極膜電滲析獲得的氨水再通過吹脫、回收和濃縮，可生成濃度為10 %以上的氨水。
[0040]本發明未詳細闡述部分屬于本領域公知技術。
[0041]以上所述，僅為本發明部分【具體實施方式】，但本發明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本領域的人員在本發明揭露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。
[0042]提供以上實施例僅僅是為了描述本發明的目的，而并非要限制本發明的范圍。本發明的范圍由所附權利要求限定。不脫離本發明的精神和原理而做出的各種等同替換和修改，均應涵蓋在本發明的范圍之內。
【權利要求】
1.一種用于氯化銨廢水資源化處理的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將不同濃度的氯化銨廢水分別進行預處理除雜，獲得濃度低于0.5%和高于0.5%的氯化銨廢水的澄清液； (2)將步驟(I)獲得的濃度低于0.5%的氯化銨廢水澄清液進入反滲透系統進行處理，所述反滲透系統為低壓反滲透系統，操作壓力小于2.0MPa ;低濃度氯化銨廢水經過多級反滲透系統脫鹽，其產生的淡水滿足生產工藝回用要求，其產生淡水中NH4+離子小于lOppm，作為工藝新水回用；產生濃水中氯化銨濃度為1.5% -2.0% ; (3)將步驟(2)獲得的反滲透濃水與步驟(I)獲得的濃度高于0.5%的氯化銨廢水澄清液混合獲得較高濃度的氯化銨混合廢水； (4)將步驟(3)獲得的氯化銨混合廢水采用常規電滲析技術處理，獲得氯化銨濃度大于12%的電滲析濃水和濃度小于0.5%的電滲析淡水，其中電滲析淡水返回步驟(2)進行反滲透處理； (5)將步驟(4)獲得的氯化銨濃度大于12%的電滲析濃水采用雙極膜電滲析酸堿再生，把氯化銨轉化為鹽酸和氨水，獲得的鹽酸濃度大于2.0mol/L，氨水濃度為1.0-2.0mol/L ;所獲得的氨水再通過吹脫、回收和濃縮，生成濃度為5% -10%的氨水；氯化銨濃度大于12%的電滲析濃水采用雙極膜電滲析酸堿再生過程中同時使高濃度氯化銨廢水轉化為低濃度氯化銨廢水，其中氯化銨廢水中氯化銨濃度為0.5% -5% ； (6)將步驟(5)獲得的低濃度氯化銨廢水返回步驟(3)常規電滲析系統處理，即雙極膜電滲析產生的低濃度氯化銨廢水，與常規電滲析進水混合后進入電滲析系統脫鹽和濃縮，而且常規電滲析產生的淡水再返回步驟(2)反滲透系統處理，電滲析產生的濃水再進入步驟(5)雙極膜電滲析系統進行酸堿再生。同時實現氯化銨濃水轉化為鹽酸和氨水，而氯化銨廢水的脫鹽淡水滿足回用要求，真正實現氯化銨廢水的資源化處理與零排放。
2.根據權利要求1所述的用于氯化銨廢水資源化處理的方法，其特征在于:所述步驟(I)中的預處理除雜工藝包括混凝沉淀、多介質過濾、精密過濾和超濾，使氯化銨廢水滿足電滲析系統的進水要求。
3.根據權利要求1所述的用于氯化銨廢水資源化處理的方法，其特征在于:所述步驟(4)中的常規電滲析技術為多級逆流倒極電滲析技術，采用多級電滲析方法同時實現氯化銨廢水的脫鹽與濃縮；通過倒極減小氯化銨廢水電滲析過程的膜污染；通過使電滲析膜堆中淡水和濃水的流向相反，減小電滲析膜堆相鄰隔室間由于濃度梯度較大造成的Cl-和NH4+離子反向擴散。
【文檔編號】C01C1/02GK104445755SQ201410590066
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年10月28日 優先權日:2014年10月28日
【發明者】石紹淵, 曹宏斌, 李玉平, 劉晨明, 盛宇星 申請人:中國科學院過程工程研究所