過氧化氫的制造方法
【專利摘要】本發明的目的涉及一種安全且長期穩定地制造過氧化氫的方法，其在利用蒽醌法制造過氧化氫時不會使蒽氫醌類在配管內、過濾器中析出，鄰苯二甲酸等雜質少。在對作為反應介質的包含蒽醌類的工作溶液交替進行還原/氧化從而制造過氧化氫的方法中，作為工作溶液中的蒽醌類，使用具有烷基取代基的蒽醌與具有烷基取代基的四氫蒽醌的摩爾比為2:1～10:1的混合物，在還原工序中，烷基取代蒽醌與烷基取代四氫蒽醌在該工作溶液中的全部蒽醌類中所占的比率低于10摩爾%，能夠使所得的過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度為0.4mg/H2O2-kg以下。
【專利說明】過氧化氫的制造方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及通過使用工作溶液中所含的蒽醌類(以下指代“蒽醌和/或四氫蒽醌”)反復進行還原反應和氧化反應而連續制造過氧化氫的改良方法。進一步詳細而言，涉及一種過氧化氫的制造方法，其特征在于，以特定量使用烷基蒽醌和烷基四氫蒽醌作為蒽醌類。
【背景技術】
[0002]作為工業上的過氧化氫的制造方法，已知有蒽醌法。在該方法中，將蒽醌類溶解到有機溶劑中而得到工作溶液，在氫化催化劑的存在下用氫氣將蒽醌類還原，生成蒽氫醌類。接著，在氧化工序中將蒽氫醌類恢復成蒽醌類，從而制造過氧化氫。工作溶液中的過氧化氫通過水萃取等方法而從工作溶液中分離。萃取過氧化氫后的工作溶液再次回到氫化工序，形成循環處理。
[0003]該氫化工序是蒽醌法中最重要的工序，其特征可通過在反應介質中使用蒽醌類(以下，有時指代具有烷基的蒽醌和不具有烷基的蒽醌兩者)、或四氫蒽醌類(以下，有時指代具有烷基的四氫蒽醌和不具有烷基的四氫蒽醌兩者)、或者該兩者而大致區分。
[0004]專利文獻I中公開了一種過氧化氫的制造方法，其作為高效且經濟地制造過氧化氫的方法，使用蒽醌或四氫蒽醌作為反應介質，在還原工序中，將工作溶液中的四氫蒽醌的總量和蒽醌的一部分或總量還原，保持還原工序后的工作溶液中的蒽氫醌的含量比四氫蒽氫醌的含量更多。即提出了如下的方法:與氧化反應速度慢的四氫蒽氫醌相比更多地使用容易進行氧化反應的蒽氫醌，由此維持平均一次氧化還原反應的過氧化氫的收獲量為高。另外，專利文獻I中還介紹了使用2種以上的蒽醌類的事例。
[0005]另外,專利文獻2和專利文獻3中介紹了主要使用四氫蒽醌作為反應介質的事例。
[0006]進而專利文獻4中公開了一種過氧化氫的制造方法，其使用具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的摩爾比為2:1~8:1的混合物作為工作溶液中的蒽醌類，在還原反應工序中，將工作溶液中的四氫蒽醌的總量和蒽醌的一部分還原，并保持還原工序后的工作溶液中的蒽氫醌的含量比四氫蒽氫醌的含量更多，在該過氧化氫的制造方法中，通過使乙基蒽醌類(乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌)的比率為全部蒽醌類中的10~45摩爾％，從而得到雜質含量少的過氧化氫。
[0007]現有技術文獻
[0008]專利文獻
[0009]專利文獻1:日本特開平6-191803號公報
[0010]專利文獻2:日本特開2001-163608號公報
[0011]專利文獻3:日本特表2002-511377號公報
[0012]專利文獻4:日本特開2008-19136號公報
【發明內容】
[0013]發明要解決的問題
[0014]專利文獻I中使用視為優選使用的戊基蒽醌時，有時氫化工序中的反應速度變慢。即在氫化工序中為了補充緩慢的反應速度而需要大的反應器，設備負擔變大。作為其他的解決方法，為了補充緩慢的反應速度，也可以增加催化劑量，但會有因使催化劑量增加而導致來自催化劑的金屬類的溶出量也增加的擔心。從催化劑溶出的金屬為使用的金屬，例如可列舉出鈀、鉬、鎳，它們不僅會引起氧化工序中生成的過氧化氫的分解，而且還有作為雜質溶出并含有在所制造的過氧化氫中的擔心。
[0015]專利文獻2和3中，作為在反應介質中主要使用四氫蒽醌類時的問題，有時生成許多來源于四氫蒽醌類的分解產物。這些分解產物(鄰苯二甲酸類)作為制品即過氧化氫中的雜質混雜并成為問題。這些雜質雖然可通過工業上的一切方法進行分離，但例如蒸餾或吸附除去等裝置變大、設備費用的負擔變大。因此在進行這些雜質的去除時引起過氧化氫本身的損耗或分解，生產量的降低、成本的提高不可避免。
[0016]即，在專利文獻I記載的方法中存在金屬等無機系的雜質混入制品過氧化氫中，在專利文獻2和專利文獻3記載的方法中存在有機系的雜質混入制品過氧化氫中這樣的問題。
[0017]專利文獻4中，在蒽氫醌類和四氫蒽氫醌類的某個特定的含量的情況下，有時蒽氫醌類在配管內、過濾器中析出，使制造運轉不得不停止，尋求進行改善。
[0018]本發明的目的在于解決現有技術中的如上所述的問題，涉及如下的方法:在利用蒽醌法制造過氧化氫時不會使蒽氫醌類在配管內、過濾器中析出，安全且長期穩定地制造雜質少的過氧化氫的方法。
_9] 用于解決問題的方案
·[0020]本發明人等深入研究的結果，在對作為反應介質的包含蒽醌類的工作溶液交替進行還原反應和氧化反應從而制造過氧化氫的方法中，為了解決前述問題而反復深入研究，結果發現如下的過氧化氫的制造方法:作為工作溶液中的蒽醌類，使用具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌(以下分別簡稱為帶取代基名的蒽醌、四氫蒽醌)的摩爾比為2:1~10:1的混合物，在還原工序中，將工作溶液中的四氫蒽醌的總量和蒽醌的一部分還原，并保持還原工序后的工作溶液中的蒽氫醌的含量比四氫蒽氫醌的含量更多，在該制造方法中，使乙基蒽醌類(乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌兩者(合計))的比率在全部蒽醌類中低于10摩爾％、例如0.5~10摩爾％，從而能夠不使蒽氫醌類在配管內、過濾器中析出，安全且長期穩定地制造作為雜質的鄰苯二甲酸類為0.4mg/H202-kg以下的過氧化氫，從而完成了本發明。
[0021]SP，本發明如以下所述。
[0022]〈1> 一種過氧化氫的制造方法，其特征在于，使用包含蒽醌類的工作溶液作為反應介質，交替進行還原反應和氧化反應，由此制造過氧化氫，在該方法中，作為工作溶液中的蒽醌類，使用具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的摩爾比為2:1~10:1的混合物，在還原工序中，具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的總計在該工作溶液中的全部蒽醌類中所占的比率低于10摩爾％，所得的過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度為0.4mg/H202-kg以下，
[0023]具有烷基的蒽醌為乙基蒽醌和戊基蒽醌，具有烷基的四氫蒽醌為乙基四氫蒽醌和戊基四氫蒽醌。[0024]<2>根據上述Cl〉所述的過氧化氫的制造方法，其中，全部蒽醌類中的乙基蒽醌類的比率低于10摩爾％。
[0025]<3>根據上述〈1>或〈2>所述的過氧化氫的制造方法，其中，氧化工序中的反應溫度為50°C以下。
[0026]〈4>根據上述〈1>~〈3>中任一項所述的過氧化氫的制造方法，其中，在工作溶液中，包含芳香族烴作為具有烷基的蒽醌類的溶劑，包含選自由高級醇、烷基磷酸鹽、四取代脲、環己醇的羧酸酯以及環狀脲組成的組中的一種以上作為具有烷基的四氫蒽醌類的溶劑。
[0027]<5>根據上述〈1>~〈4>中任一項所述的過氧化氫的制造方法，其中，具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的總量為全部蒽醌類的2~8摩爾％。
[0028]發明的效果
[0029]根據本發明的方法，在利用蒽醌法制造過氧化氫時，能夠不使蒽氫醌類在配管內、過濾器中析出，安全地制造雜質少的過氧化氫。
【具體實施方式】
[0030]以下，詳細說明本發明。以下實施方式是用于說明本發明的例示，并非將本發明限定于該實施方式。本發明只要不脫離該主旨，即可以各種方式來實施。
[0031]本發明的一個實施方式包括對作為反應介質的包含蒽醌類的工作溶液交替進行還原反應和氧化反應的工序，且使用具有烷基的蒽醌和具有烷基的四氫蒽醌作為工作溶液中的蒽醌類。
[0032]通常已知乙基 蒽醌被氫化而得的乙基蒽氫醌對溶劑的溶解度低。因此能夠通過提高比乙基蒽醌的溶解性更良好的乙基四氫蒽醌的比率來進行應對，但氫化而得的乙基四氫蒽氫醌不僅氧化速度比乙基蒽氫醌慢，而且生成許多來源于四氫蒽醌類的分解產物(鄰苯二甲酸類)。因此考慮到安全性和經濟性、即為了以能夠防止氫醌在配管、過濾器中析出并且安全且長期穩定地進行商業生產的方式制造過氧化氫而選擇優選的組成。本發明中所用的工作溶液中的蒽醌類與四氫蒽醌類的摩爾比率為2:1~10:1、進一步優選為3:1~9:1、特別優選為4:1~9:1。
[0033]而且，在還原工序中，將工作溶液中的四氫蒽醌的總量和蒽醌的一部分或總量還原，此時保持具有烷基的蒽氫醌的含量比具有烷基的四氫蒽氫醌的含量多。
[0034]調整全部蒽醌類中的乙基蒽醌類的比率而使其低于10摩爾％、優選為0.2~10摩爾％、更優選為0.5~10摩爾％。進一步優選為0.6~9摩爾％、特別優選為0.7~9摩爾％。需要說明的是，工作溶液中的蒽醌類的濃度受到其密度的限制。即，若工作溶液中的蒽醌類的濃度提高，則隨之密度也增加。通常生成的過氧化氫用水從工作溶液中萃取。因此若工作溶液的密度增加，則與水的密度差消失，變得難以穩定地運轉。因此工作溶液中的蒽醌類的濃度在設備能夠穩定運轉的范圍中進行選擇。
[0035]在本發明中，將四氫蒽醌類和蒽醌類兩者作為反應介質進行還原，在工作溶液中使不同種的氫醌類處于混合狀態，從而提高氫醌類的溶解度，其結果，可維持工作溶液的平均一次氧化還原反應的過氧化氫的收量為高。另外，在本發明中，作為用于制造過氧化氫的反應介質，與氧化反應速度慢的四氫蒽醌類相比更多地使用氧化反應容易進行的蒽氫醌，由此可抑制蒽醌類的析出，進而將氧化工序中的能量消耗量抑制得低。另外，在本發明中，作為反應介質而使用的四氫蒽醌類的量被限制為比還原工序中被氫化的氫醌類的量低，可減少來源于四氫蒽醌類的分解物(鄰苯二甲酸類)向制造的過氧化氫中的混入。
[0036]作為本發明中使用的蒽醌類，為乙基蒽醌類(以下指代乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌兩者)，作為其他的蒽醌類，特別優選使用溶解度高的戊基蒽醌類(以下指代戊基蒽醌和戊基四氫蒽醌兩者)。叔丁基蒽醌、無取代基的蒽醌等也可以作為上述戊基蒽醌類中的少量混合物而使用。
[0037]通過在反應介質中使用乙基蒽醌類，氫化工序中的反應速度變快，與主要使用戊基蒽醌類作為反應介質的情況相比較，能夠減少使用的催化劑量，結果能夠減少金屬在作為制品的過氧化氫中的溶出。但是，乙基蒽醌類雖然反應速度快，但與戊基蒽醌類相比對反應介質的溶劑的溶解度低。該低溶解性的問題可通過制成戊基蒽醌與乙基蒽醌的共融混合物來解決。然而，以商業規模制造過氧化氫時，還必須考慮到這些反應介質被氫化而得的蒽氫醌類對溶劑的溶解度。
[0038]本發明中，作為反應介質，主要利用氧化容易進行的蒽氫醌，因此從安全性的方面來看還優選使氧化工序中的反應溫度為50°C以下。優選為20~50°C、更優選為30~48°C的反應溫度。溫度超過50°C時，根據使用的溶劑而接近閃點，爆炸的危險性變高。另外反應溫度變成高溫，氧化反應中四氫蒽醌環氧化物類所代表的氧化物的生成得到促進，是不優選的。當然，這些氧化物在工作溶液中蓄積，并且氧化物等雜質也在制造的過氧化氫中增加，是不優選的。對氧化工序的壓力范圍沒有特別限定，優選在0.01~1.0MPa的區域中進行。從常識方面考慮，若考慮反應裝置/壓縮機的負荷，則以更低壓來進行是經濟的。關于氧化工序的反應裝置也沒有特別限定，可使用化學工學便覽等所記載的通常的氧化塔。關于例如對流氧化/并流氧化等也沒有特別限定，可發揮各自的技術特征而采用。
[0039]在本發明中為了制備工作溶液而使用的溶劑優選包含作為醌溶劑的芳香族烴和作為氫醌溶劑的、 選自由高級醇、烷基磷酸鹽、四取代脲、環己醇的羧酸酯以及環狀脲組成的組中的一種以上。對本發明中的還原工序的操作條件沒有特別限制，通常可優選采用在鈀催化劑、鉬催化劑、鎳催化劑等催化劑的存在下、在10~80°C溫度范圍、0.01~1.0MPa的壓力范圍中使用氫氣或含氫氣體來還原的方法。作為反應裝置的形式，可沒有限制地采用固定床式反應裝置、流動床式反應裝置或攪拌式反應裝置等。
[0040]以下，通過實施例來更詳細地說明本發明，但本發明不限定于這些實施例。
[0041][實施例1]
[0042]氫化催化劑的氫化選擇性的評價使用將工作溶液在還原工序、氧化工序和萃取工序中循環而生成過氧化氫的循環裝置來進行。以下對該評價試驗的實施方法進行說明。向上述循環裝置的還原工序的氫化反應器中投入150重量份用于試驗的催化劑(鈀負載量I重量％、載體使用二氧化硅、或二氧化硅-氧化鋁)，連續進行蒽醌類的氫化，制造過氧化氫的氫化催化劑使用在設備中長年使用的催化劑。氫化反應器內的工作溶液保持為約4升，以0.25升/分鐘進行供給。關于氫氣，通過燒結金屬過濾器向反應器內供給規定量。蒽醌類被氫化的工作溶液通過燭式過濾器而從催化劑分離，以0.25升/分鐘從氫化反應器中取出。攪拌利用傾斜的渦輪葉片進行，通過安裝在反應器內壁的擋板而得到充分混合。氫化反應的反應溫度設為40°C。工作溶液經過氧化工序/萃取工序后，返回到對反應器的供給容器。
[0043]工作溶液是長年使用的溶液，其組成中包含無法分析的經年劣化物。醌類的溶劑使用1，2，4-三甲基苯、氫醌類的溶劑使用二異丁基甲醇。
[0044]使用該循環裝置進行約200小時的工作溶液的循環運轉，觀察氫化反應器的氣體部的氫分壓和運轉后的燭式過濾器有無氫醌析出。另外，還測定所得的過氧化氫中的鄰苯二甲酸量。另外，鄰苯二甲酸為四氫蒽醌類的經年分解物，其作為雜質混入到制品的過氧化氫中。
[0045]工作溶液中的蒽醌類
[0046]戍基蒽醌=482mmol/L
[0047]戍基四氫蒽醌=106mmol/L [0048]乙基蒽醌=5mmol/L
[0049]乙基四氫蒽醌=0mmol/L
[0050]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為4.6:1.0。乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占0.8摩爾％。
[0051]循環運轉中的氫分壓穩定在46kPa左右，200小時的連續運轉結束后的燭式過濾器中未觀察到析出物。過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度(乙基鄰苯二甲酸+戊基鄰苯二甲酸)=0.2mg/H202-kg。
[0052][實施例2]
[0053]使用與實施例1相同的裝置，工作溶液使用下述組成的溶液，除此以外與實施例1在相同條件下實施。萃取的過氧化氫濃度調整為相同，使得能夠無視萃取時的影響。
[0054]工作溶液中的蒽醌類
[0055]戍基蒽醌=412mmol/L
[0056]戍基四氫蒽醌=196mmol/L
[0057]乙基蒽醌=8mmol/L
[0058]乙基四氫蒽醌=4mmol/L
[0059]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為
2.1:1.0.乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占2.0摩爾％。
[0060]循環運轉中的氫分壓穩定在44kPa左右，200小時的連續運轉結束后的燭式過濾器中未觀察到析出物。過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度(乙基鄰苯二甲酸+戊基鄰苯二甲酸)=0.3mg/H202-kg。
[0061][實施例3]
[0062]使用與實施例1相同的裝置，工作溶液使用下述組成的溶液，除此以外與實施例1在相同條件下實施。萃取的過氧化氫濃度調整為相同，使得能夠無視萃取時的影響。
[0063]戍基蒽醌=485mmol/L
[0064]戍基四氫蒽醌=87mmol/L
[0065]乙基蒽醌=41mmol/L
[0066]乙基四氫蒽醌=7mmol/L
[0067]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為
5.6:1.0。乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占7.8摩爾％。循環運轉中的氫分壓穩定在42kPa左右，200小時的連續運轉結束后的燭式過濾器中未觀察到析出物。過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度(乙基鄰苯二甲酸+戊基鄰苯二甲酸)=0.lmg/H202-kg。
[0068][實施例4]
[0069]使用與實施例1相同的裝置，工作溶液使用下述組成的溶液，除此以外與實施例1在相同條件下實施。萃取的過氧化氫濃度調整為相同，使得能夠無視萃取時的影響。
[0070]戍基蒽醌=464mmol/L
[0071]戍基四氫蒽醌=61mmol/L
[0072]乙基蒽醌=30mmol/L
[0073]乙基四氫蒽醌=4mmol/L
[0074]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為7.6:1.0。乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占6.0摩爾％。
[0075]循環運轉中的氫分壓穩定在44kPa左右，運轉結束后的燭式過濾器中未觀察到析出物。未檢測到過氧化氫中的鄰苯二甲酸類(乙基鄰苯二甲酸+戊基鄰苯二甲酸)。
[0076][實施例5]
[0077]使用與實施例1相同的裝置，工作溶液使用下述組成的溶液，除此以外與實施例1在相同條件下實施。萃取的過氧化氫濃度調整為相同，使得能夠無視萃取時的影響。
[0078]戍基蒽醌=509mmol/L·
[0079]戍基四氫蒽醌=109mmol/L
[0080]乙基蒽醌=SOmmoI/I,
[0081]乙基四氫蒽醌=10mmol/L
[0082]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為4.6:1.0。乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占8.8摩爾％。
[0083]循環運轉中的氫分壓穩定在41kPa左右，運轉結束后的燭式過濾器的表面觀察到極薄的析出物，但立刻消失。過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度(乙基鄰苯二甲酸+戊基鄰苯二甲酸)=0.2mg/H202-kg。
[0084]比較例I
[0085]使用與實施例1相同的裝置，工作溶液使用下述組成的溶液，除此以外與實施例1在相同條件下實施。萃取的過氧化氫濃度調整為相同，使得能夠無視萃取時的影響。
[0086]戍基蒽醌=251mmol/L
[0087]戊基四氫蒽醌=209mmol/L
[0088]乙基蒽醌=3mmol/L
[0089]乙基四氫蒽醌=0mmol/L
[0090]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為
1.2:1.0。乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占0.6摩爾％。
[0091]循環運轉中的氫分壓穩定在54kPa左右，運轉結束后的燭式過濾器中未觀察到析出物。過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度(乙基鄰苯二甲酸+戊基鄰苯二甲酸)=0.5mg/H202-kg。
[0092]實施例6
[0093]使用與實施例1相同的裝置，工作溶液使用下述組成的溶液，除此以外與實施例1在相同條件下實施。萃取的過氧化氫濃度調整為相同，使得能夠無視萃取時的影響。
[0094]戍基蒽醌=564mmol/L
[0095]戍基四氫蒽醌=59mmol/L
[0096]乙基蒽醌=lmmol/L
[0097]乙基四氫蒽醌=0mmol/L
[0098]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為9.6:1.0。乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占0.2摩爾％。
[0099]循環運轉中的氫分壓從循環剛開始以后緩慢增加，120小時后達到61kPa，其后也未穩定，在運轉停止前上升至92kPa。運轉結束后的燭式過濾器中未觀察到析出物。未檢測到過氧化氫中的鄰苯二甲酸類(乙基鄰苯二甲酸+戊基鄰苯二甲酸)。
[0100]根據實施例1~6和比較例I的結果，隨著工作溶液中的四氫蒽醌的比率增加，過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度上升。
[0101]另外，根據實施例6的結果，使用戊基蒽醌類作為反應介質時，雖然確認到氫分壓上升，但實施例6從過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度低、過濾器中未觀察到析出物的方面來看顯示了良好的 結果。
[0102]比較例2
[0103]使用與實施例1相同的裝置，工作溶液使用下述組成的溶液，除此以外與實施例1在相同條件下實施。萃取的過氧化氫濃度調整為相同，使得能夠無視萃取時的影響。
[0104]戍基蒽醌=502mmol/L
[0105]戍基四氫蒽醌=107mmol/L
[0106]乙基蒽醌=92mmol/L
[0107]乙基四氫蒽醌=16mmol/L
[0108]戊基蒽醌和乙基蒽醌的總計與戊基四氫蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計的摩爾比為
4.8:1.0。乙基蒽醌和乙基四氫蒽醌的總計在全部蒽醌類中占15.1摩爾％。
[0109]循環運轉中的氫分壓最初穩定在42kPa左右，從運轉到120小時起急劇上升。隨之燭式過濾器的壓差也急劇上升，從而停止運轉。運轉結束后觀察燭式過濾器時，可見暗綠色的析出物。
[0110][表1]
[0111]表1實施例和比較例的總結
[0112]
【權利要求】
1.一種過氧化氫的制造方法，其特征在于，使用包含蒽醌類的工作溶液作為反應介質，交替進行還原反應和氧化反應，由此制造過氧化氫，在該方法中，作為工作溶液中的蒽醌類，使用具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的摩爾比為2:1~10:1的混合物，在還原工序中，具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的總計在該工作溶液中的全部蒽醌類中所占的比率低于10摩爾％，所得的過氧化氫中的鄰苯二甲酸類的濃度為0.4mg/H202-kg以下， 具有烷基的恩醒為乙基恩醒和戍基恩醒，具有烷基的四氧恩醒為乙基四氧恩醒和戍基四氫蒽醌。
2.根據權利要求1所述的過氧化氫的制造方法，其特征在于，全部蒽醌類中的乙基蒽醌類的比率低于10摩爾％。
3.根據權利要求1或2所述的過氧化氫的制造方法，其中，氧化工序中的反應溫度為50°C以下。
4.根據權利要求1~3中任一項所述的過氧化氫的制造方法，其中，在工作溶液中，包含芳香族烴作為具有烷基的蒽醌類的溶劑，包含選自由高級醇、烷基磷酸鹽、四取代脲、環己醇的羧酸酯以及環狀脲組成的組中的一種以上作為具有烷基的四氫蒽醌類的溶劑。
5.根據權利要求1~4中任一項所述的過氧化氫的制造方法，其中，具有烷基的蒽醌與具有烷基的四氫蒽醌的總·量為全部蒽醌類的2~8摩爾％。
【文檔編號】C01B15/023GK103848401SQ201310629597
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2013年11月29日 優先權日:2012年11月30日
【發明者】長谷川浩, 堺谷久, 竹內基晴 申請人:三菱瓦斯化學株式會社