專利名稱：一種氯亞鉑酸鉀和氯鉑酸鉀的聯合制備方法
技術領域：
本發明屬于精細化工產品生產領域，尤其是一種氯亞鉬酸鉀和氯鉬酸鉀的聯合制備方法。
背景技術：
通常制備氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)是以氯鉬酸鉀(K2PtCl6)為起始原料，用鹽酸肼或二氧化硫為還原劑將四價鉬還原為二價鉬的方法制得的。該工藝操作復雜，要求嚴格，控還原劑的用量，還原劑稍有過量就會生成鉬黑。氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)的溶解度較小，結晶后的母液中含有大量的鉬，一般都是還原成金屬鉬回收再利用。氯鉬酸鉀(K2PtCl6)是用氯鉬酸(H2PtCl6 · 6H20)與氯化鉀反應制備的。
通過檢索，發現兩篇與本專利申請相關的公開專利文獻一種氯亞鉬酸鉀的制備方法(CN102390874A)，包括下述步驟①將海綿鉬和王水置入反應器中，加熱到至100°c反應，制取氯鉬酸溶液；②取10%草酸水溶液加入到步驟①中的氯鉬酸溶液中，還原生成氯亞鉬酸溶液；③取氯化鉀飽和水溶液加入到步驟②中的氯亞鉬酸溶液中，生成氯亞鉬酸鉀；步驟②中的反應溫度為50°c -60°C ;步驟②中的反應溫度為50°C -60°C ;上述各步驟的反應均在同一反應器中進行，其中鉬王水草酸氯化鉀的重量比為I : 8-10 O. 64-0. 66 O. 76-0. 8。用本發明方法制備的氯亞鉬酸鉀的成本低，污染低，操作簡單。一種氯亞鉬酸鉀的制備方法(CN101279772)，涉及一種醫藥中間體氯亞鉬酸鉀的制備方法。其特征在于其制備過程是將采用以海綿鉬為原料制備氯鉬酸溶液與氯化鉀溶液反應制備氯鉬酸鉀，再以鹽酸肼為還原劑還原氯鉬酸鉀制備醫藥中間體的氯亞鉬酸鉀。本發明的方法產品經全兀素分析，鉬含量為46. 9±0. 2%,鉀含量19. 0±0. 2%。金屬雜質總含量不大于O. 08%。通過技術特征對比，上述兩篇公開專利文獻與本專利申請不相同。
發明內容
本發明的目的在于克服現有技術的不足之處，提供一種以金屬鉬為起始原料，一次投料生產氯亞鉬酸鉀(K2PtC14)和氯鉬酸鉀(K2PtC16)的聯合制備方法。本發明采用的技術方案是一種氯亞鉬酸鉀和氯鉬酸鉀的聯合制備方法，步驟是⑴制備氯鉬酸溶液在容器中加入金屬鉬，用王水將其于加熱條件下完全溶解，然后分幾次加入鹽酸驅除剩余的硝酸及氮化合物，鹽酸的加入量為王水用量的I 2倍，分3 5次加入，最后將溶液濃縮至約1000克鉬每升，得氯鉬酸溶液；⑵制備氯亞鉬酸鉀將氯鉬酸溶液用純水稀釋4 6倍，在攪拌下滴加質量濃度15% 25%的氫氧化鉀溶液，中和氯鉬酸溶液的PH值為5. 5 7. 5。然后加入金屬鉬重量
O.9 I. I倍的草酸鉀，加熱煮沸15 30分鐘，加入100 200毫升鹽酸，趁熱過濾，濾液自然冷卻，析出紅色針狀結晶，分離出結晶用95%乙醇洗滌，75°C以下干燥得氯亞鉬酸鉀成品，母液和洗滌液合并用于制備氯鉬酸鉀；⑶制備氯鉬酸鉀將制備氯亞鉬酸鉀得到的母液中緩緩加入投料金屬鉬量的
I.5 3倍的30%過氧化氫，在攪拌下緩緩加熱至沸，并煮沸20 30分鐘冷卻，析出黃色結晶，分離出結晶用95%乙醇洗滌90°C以下干燥，得氯鉬酸鉀成品。而且，所述步驟⑴中，金屬鉬的純度為彡99. 9%，配制王水所用鹽酸濃度為36% 38%、硝酸濃度為65% 68%。而且，所述步驟⑵中，草酸鉀與金屬鉬的重量比為O. 9 I. I :1。而且，所述步驟⑶中，30%過氧化氫與金屬鉬的重量比為I. 5 3 :1。本發明的優點和積極效果為I、本發明用王水溶解金屬鉬，以鹽酸驅除氮化合物，得到的氯鉬酸溶液用氫氧化鉀溶液中和，加入草酸鉀還原四價鉬為二價鉬制得氯亞鉬酸鉀(K2PtC14)，結晶后余下的母液再加入過氧化氫得到氯鉬酸鉀(K2PtC16)，工藝簡單，流程短，不產生含鉬母液，鉬利用率
高，產品質量好。2、本發明以金屬鉬為起始原料，一次投料制備兩種鉬化合物，沒有含鉬母液需要回收處理，工藝簡單，鉬一次利用率高，成本相對較低，經濟效益好，制得的氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)和氯鉬酸鉀(K2PtCl6)主要用于催化劑制造、化學分析以及含鉬絡合物和含鉬有機金屬化合物制備等，廣泛用于軍工、電子、醫藥等行業。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發明作進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發明的保護范圍。一種氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)和氯鉬酸鉀(K2PtCl6)的聯合制備方法其步驟為⑴制備氯鉬酸溶液在玻璃燒杯中放入100克金屬鉬(海綿鉬、鉬片、鉬絲均可)，加600毫升鹽酸和200毫升硝酸，加熱溶解金屬鉬，鉬全部溶解后將溶液濃縮至約300毫升，加400毫升鹽酸繼續加熱濃縮以驅除剩余的硝酸及氮化合物，這一過程需重復三次，最后將溶液濃縮至約100毫升，得氯鉬酸溶液。⑵制備氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4):將氯鉬酸溶液加純水稀釋至500毫升左右，在攪拌下滴加由200克氫氧化鉀和800毫升純水配制的溶液，中和氯鉬酸溶液PH值為6 7，然后加入100克草酸鉀結晶加熱煮沸20分鐘，加入150毫升鹽酸趁熱過濾，濾液自然冷卻析出紅色針狀結晶，分離出結晶用乙醇洗滌，75°C以下干燥得氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)成品。母液和洗滌液合并用于制備氯鉬酸鉀(K2PtCl6X⑶制備氯鉬酸鉀(K2PtCl6):在制備氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)得到的母液中緩緩加入200毫升質量百分比濃度為30%的過氧化氫，在攪拌下緩緩加熱至沸，并煮沸30分鐘冷卻，析出黃色結晶，分離出結晶用乙醇洗滌90°C以下干燥得氯鉬酸鉀(K2PtCl6)成品。本實施例中金屬鉬的純度為99. 9%，鹽酸、硝酸、氫氧化鉀、草酸鉀、30%過氧化氫均為分析純化學試劑，乙醇為95%分析純化學試劑。除特別說明外，本發明所述的濃度均為質量百分比濃度。本發明的化工原理是金屬鉬用王水溶解后，用鹽酸驅除剩余的硝酸及氮化合物，、再用草酸鉀將四價鉬還原為二價鉬制得氯亞鉬酸鉀，母液中氯亞鉬酸鉀用過氧化氫將二價鉬氧化為四價鉬制得氯鉬酸鉀，由于最后母液含有大量氯化鉀和鹽酸，氯鉬酸鉀的溶解度很低，最終母液含鉬量極少，鉬的利用率超過99%。以下是成品指標和實測結果氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)
名稱指標實測
含量(以 Pt 計)，%^ 46. O4676
氮化合物(以N計)，％SS O. 035702
硫酸鹽(以 S04 計)，%SS O. 005O. 004氯鉬酸鉀(K2PtCl6)
名稱指標實測
含量，％^ 98. 598.65
鹽酸溶解試驗 MM
干燥失重，%^ 0.2α θ以上分析數據表明本發明氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)和氯鉬酸鉀(K2PtCl6)聯合制備方法制成的氯亞鉬酸鉀(K2PtCl4)和氯鉬酸鉀(K2PtCl6)均符合各項指標要求。
權利要求
1.一種氯亞鉬酸鉀和氯鉬酸鉀的聯合制備方法，其特征在于；步驟是 ⑴制備氯鉬酸溶液在容器中加入金屬鉬，用王水將其于加熱條件下完全溶解，然后分幾次加入鹽酸驅除剩余的硝酸及氮化合物，鹽酸的加入量為王水用量的I 2倍，分3 5次加入，最后將溶液濃縮至約1000克鉬每升，得氯鉬酸溶液； ⑵制備氯亞鉬酸鉀將氯鉬酸溶液用純水稀釋4 6倍，在攪拌下滴加質量濃度15% 25%的氫氧化鉀溶液，中和氯鉬酸溶液的PH值為5. 5 7. 5。然后加入金屬鉬重量O. 9 I. I倍的草酸鉀，加熱煮沸15 30分鐘，加入100 200毫升鹽酸，趁熱過濾，濾液自然冷卻，析出紅色針狀結晶，分離出結晶用95%乙醇洗滌，75°C以下干燥得氯亞鉬酸鉀成品，母液和洗滌液合并用于制備氯鉬酸鉀； ⑶制備氯鉬酸鉀將制備氯亞鉬酸鉀得到的母液中緩緩加入投料金屬鉬量的I. 5 3倍的30%過氧化氫，在攪拌下緩緩加熱至沸，并煮沸20 30分鐘冷卻，析出黃色結晶，分離出結晶用95%乙醇洗滌90°C以下干燥，得氯鉬酸鉀成品。
2.根據權利要求I所述的氯亞鉬酸鉀和氯鉬酸鉀的聯合制備方法，其特征在于所述步驟⑴中，金屬鉬的純度為> 99. 9%，配制王水所用鹽酸濃度為36% 38%、硝酸濃度為65% 68%ο
3.根據權利要求I所述的氯亞鉬酸鉀和氯鉬酸鉀的聯合制備方法，其特征在于所述步驟⑵中，草酸鉀與金屬鉬的重量比為O. 9 I. I :1。
4.根據權利要求I所述的氯亞鉬酸鉀和氯鉬酸鉀的聯合制備方法，其特征在于所述步驟⑶中，30%過氧化氫與金屬鉬的重量比為I. 5 3 :1。
全文摘要
本發明涉及一種氯亞鉑酸鉀和氯鉑酸鉀的聯合制備方法，步驟為以金屬鉑為原料，用王水溶解完全后，加鹽酸驅除氮化合物，得到氯鉑酸溶液，用氫氧化鉀溶液中和氯鉑酸溶液至pH值為5.5～7.5，加入草酸鉀還原后得氯亞鉑酸鉀分離出結晶，余下的母液中加入過氧化氫得到氯鉑酸鉀。本發明一次投料可制得兩種產品，工藝簡單，流程短，不產生含鉑母液，鉑利用率高，產品質量好。本發明制得的氯亞鉑酸鉀和氯鉑酸鉀主要用于催化劑制造、化學分析以及含鉑絡合物和含鉑有機金屬化合物制備等，廣泛用于軍工、電子、醫藥等行業。
文檔編號C01G55/00GK102774894SQ201210297308
公開日2012年11月14日 申請日期2012年8月21日 優先權日2012年8月21日
發明者郝承志 申請人:天津市風船化學試劑科技有限公司