專利名稱：由層狀型氧化物形成的用于鋰電池的正極材料的制作方法
技術領域：
本發明涉及層狀型氧化物特別是用作鋰電池正極活性材料的層狀型氧化物以及 合成這樣的氧化物的方法。
背景技術：
鋰電池正逐漸代替鎳-鎘(Ni-Cd)或金屬鎳-氫化物(Ni-MH)電池作為自備電源， 特別是在便攜設備中的自備電源。該趨勢可通過如下解釋鋰電池性能的連續改進使得它 們的質量和體積能量密度實質上高于Ni-Cd和Ni-MH電池的質量和體積能量密度。因此， 盡管最初的Li離子型鋰電池具有約85Wh/kg的質量能量密度，但是現在可獲得約200Wh/kg 的質量能量密度。作為對比，Ni-MH電池和Ni-Cd電池分別具有100Wh/kg和50Wh/kg的質 量能量密度。然而，為了有效地滿足提出不斷增加的功率要求的新應用的要求，鋰電池必須進 一步改進。改進鋰離子電池的性能并且特別是提高其容量與尋找新的活性電極材料密切相關。目前，通常用于商業鋰電池中的負極的活性材料為碳(石墨、焦炭...)、Li4Ti5O12 型尖晶石氧化物或者與鋰形成合金的金屬例如Sn或Si。通常，用于商業鋰電池中的正極的活性材料為層狀型結構的化合物例如LiCoA和 LiNiO2氧化物、或者尖晶石結構的化合物例如LiMn2O4和其衍生物。然而，公知的是，鋰離子電池正極活性材料目前是獲得質量能量密度提升的限制 因素。—種改進途徑在于提高正極活性材料的氧化還原電勢。因此，為了提高鋰離子 電池的能量密度，在過去幾年里已經開發了呈現出比相對于Li+/Li對的氧化還原電勢的 4. 2V(也記作相對于Li+/Li的4. 2V)大的高電壓電化學活性的正極活性材料。在這些有希 望的新型化合物中，以下是值得關注的-分別具有相對于Li+/Li對的氧化還原電勢的4.8V和5. IV的氧化還原電勢的 LiCoPO4和LiNiPO4型化合物，-和具有相對于Li+/Li的4.7V的氧化還原電勢的LiNia5Mr^5O4型尖晶石氧化物。然而，為了能夠將這樣的化合物用于商業電池中，這些化合物必須進一步改進并 且必須使電極/電解質界面在高電壓下穩定，這是因為壽命為約幾十個循環并且因此是低 的。而且，這些化合物具有通常為145 170mAh/g的低的理論比容量。另一種可能的改進途徑在于找到具有比目前使用的活性材料高的比容量的鋰電 池正極活性材料。然而，其中M表示過渡元素例如鈷的LiMO2型層狀型氧化物使得能夠獲得作為最 高理論容量之一的理論容量。根據過渡元素的摩爾質量，該理論容量實際上為約270 300mAh/g。然而，實際上，由于保持這樣的氧化物的結構一致性(凝聚，coherence)的義務， 所獲得的容量通常為約150mAh/g。
因此，已經提出了替代化合物來代替LiMO2S層狀氧化物。例如，已經提出在 層狀型氧化物中使用若干過渡金屬。例如，同樣為層狀型結構的LiNia8Coai5Alatl5O2和 LiNil73Col73Mnl73O2化合物使得能夠以更低或者相同的成本獲得與LiMO2型氧化物相比類似 或者實質上更高的電化學性能，并且能夠獲得改進的化學穩定性特別是充電狀態下的化學 穩定性。在最近在文獻中提出的活性材料中，作為使得能夠獲得高比容量并且因此獲得高 能量密度鋰離子電池的材料，提出了 xLi2M’ O3 · (I-X)LiMO2S氧化物，其中-χ 為 O 1-M為例如Mn、Ni或Co的元素-M，為例如Mn、Ti或Zr的元素。胃 # 胃 *， Jeom-Soo Kim 白勺 ife ^； ( "Electrochemical and StructuralProperties of xLi2M' O3 · (l-χ)LiMn0 5Ni0 502Electrodes for Lithium Batteries (M' = Ti,Mn, Zr ；O 彡 χ 彡 0. 3) Chem Mater. 2004，16，1996-2006)研究了與金 屬鋰參比電極相比的包括xLi2M’ O3 · (I-X)LiMntl5Nia5O2型活性材料的電極的結構和電化 學性質，其中M’ = Ti、Mn、^ 且O彡χ彡0.3。這樣的氧化物具有呈現出與不同過渡元素 的氧化程度的變化有關的多種電化學現象的特性。這使得在一些情況下能夠獲得高的比容 量，為開發特別有吸引力的活性材料鋪平道路。然而，不確定當進行循環時采用這樣的材料 可保持所述比容量。實際上，在充電/放電循環過程中可觀察到比容量的降低。因此，為了 提出使得能夠獲得高且穩定的比容量的正極活性材料，由此提供具有改進性能的鋰離子電 池，仍有待取得大量進展。國際專利申請W0-A-2004107480提出使用其中χ彡0. 20的式LixMnyM1J2的層狀 氧化物。Mn處于+4氧化態和M至少為具有能夠嵌入到結構中而不過度破壞該結構的離子 半徑的過渡金屬或者另外的金屬陽離子。在專利申請US2005/01363^中，通過如下對具有通式Li {Lia_2x)/3Mn(2_x)/3Nix}A的 材料的電化學性能進行改進用選自Ca、Cu、Mg和Si的二價陽離子摻雜所述材料。
發明內容
本發明的目的是提出正極活性材料，其克服現有技術并且具體而言鋰電池領域的 材料缺點，使得能夠獲得在循環中穩定且高的比容量，有利地在所有通常使用的循環溫度 下和在通常的電勢范圍中。根據本發明，該目的通過所附權利要求實現。具體而言，該目的通過新的以下通式的層狀型氧化物系列實現XLi2MnO3. (I-X)LiM1aM2bM3cO2其中-χ 為約 0. 75，-M1為選自由Mn、Ni、Co、佝、Ti、Cr、V和Cu形成的第一組的化學元素，-M3 為選自由 Mg、Zn、Al、Na、Ca、Li、K、Sc、B、C、Si、P 和 S 形成的第二組的至少一 種化學元素，-M2為選自所述第一組和所述第二組的化學元素并且不同于M1和M3，
-a+b+c = 1，其中 a、b 和 c 不為 0。根據本發明的一個發展，所述層狀型氧化物由下式表示0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.0502。根據本發明的另一發展，其由下式表示0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi0.6Mn0.2Mg0.202。
由僅作為非限制性實施例給出并且示于附圖中的本發明具體實施方式
的以下描 述，其它優點和特征將變得更清楚地明晰，其中-圖1表示在恒電流(intentiostatic)模式(C/10條件，55°C)下，包含鋰作為負 極活性材料且分別包含 0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi02、0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.6Mg0.2Mn0.202 和 0 .7Li2Mn03 ·0. 3LiMni/3Ni1/3COl/302作為正極活性材料的鋰電池的放電比容量相對于循環次數 的變化。-圖2表示根據第一具體實施方式
制備的式0.75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.0502 的化合物的X射線衍射圖(λ Μα)。-圖3對應于根據第一具體實施方式
制備的式0.75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.05 O2的化合物的掃描電子顯微鏡圖像。-圖4表示在C/10條件下、溫度為55°C、在相對于Li+/Li的3和4.8V之間以恒 電流模式進行的測試期間，包含化合物0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi09Mn0.05Mg0.0502作為正極活性 材料的鋰電池的放電比容量相對于循環次數的變化。-圖5表示當在相對于Li+/Li的2.5和4. 8V之間、在C/10條件下、在55°C的溫 度下以恒電流模式進行測試時，包含化合物0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.0502作為活性 正極材料的鋰電池在第100次循環處的充電/放電曲線圖(電勢相對于比容量)。-圖6和7表示當在相對于LiVLi的2.5和4. 8V之間、在C/10條件下、在分別為 55°C和20°C的溫度下以恒電流模式進行測試時，包含根據替代實施方式獲得并且用作活性 正極材料的化合物0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.0502的鋰電池的首次放電曲線圖(電 勢相對于比容量)。-圖8表示其首次放電繪于圖6和7的鋰電池的放電比容量相對于循環(C/10條 件)次數的變化。
具體實施例方式以下通式的層狀型氧化物有利地用作鋰電池的活性正極材料XLi2MnO3. (I-X)LiM1aM2bM3cO2(I)其中-χ 為約 0. 75，-M1為選自由Mn、Ni、Co、佝、Ti、Cr、V和Cu形成的第一組的化學元素，-M3 為選自由 Mg、Zn、Al、Na、Ca、Li、K、Sc、B、C、Si、P 和 S 形成的第二組的至少一 種化學元素，-M2為選自所述第一組和所述第二組的化學元素并且不同于M1和M3，
-a+b+c = 1，其中 a、b 禾口 c 不為 0。具體而言，已經發現這樣的氧化物能夠在許多次充電/放電循環中提供高的比容 量，同時使得能夠使循環時的比容量穩定。與xLi2M’ O3 · (I-X)LiMO2氧化物相比并且特別是與Jeom-Soo Kim的上述論文中 報道的xLi2M’ O3 · (I-X)LiMntl5Nia5O2氧化物相比，通式(1)的氧化物包含至少一種電化學 非活性的化學元素(M3)，也稱為缺乏電化學活性的化學元素。電化學非活性的化學元素所指的是在通常的電勢范圍內在鋰電池充電或放電期 間不氧化或者不被還原的化學元素。更具體而言，M3為選自由Mg、ai、Al、Na、Ca、Li、K、SC、 B、C、Si、P和S形成的組的至少一種化學元素。因此，M3也可由上述組的化學元素的幾種 形成。M3由此使得能夠間接使循環時的比容量穩定。M3進一步與如下聯合-選自Mn、Ni、Co、Fe、Ti、Cr、ν和Cu的電化學活性的化學元素M1。-和化學元素M2。該元素M2可為電化學活性的，在此情況下其選自Mn、Ni、C0、Fe、 Ti、Cr、V和Cu，或者其可為電化學非活性的且因此選自Mg、Zn、Al、Na、Ca、Li、K、Sc、B、C、 Si、P和S。M2進一步選擇成不同于M1和M2。有利地，在通式(1)中，M1為鎳，M2為錳，和M3為鎂。而且，b優選等于C。因此，鋰電池正極可包括多數量的通式(1)的氧化物作為活性材料。所述正極有 利地包含少數量的有機粘結劑和導電添加劑，所述有機粘結劑例如聚醚、聚酯、基于甲基丙 烯酸甲酯、丙烯腈或者偏氟乙烯的聚合物，所述導電添加劑例如碳。鋰電池還包括負極，所述負極的活性材料可為任意已知類型。例如，所述負極活性 材料可為金屬形式的鋰或者其可為能夠嵌入和脫嵌Li+離子的材料例如通常為石墨形式的 碳、氧化物例如Li4Ti5O12、或者與鋰形成合金的化合物例如硅或錫。最后，鋰電池的電解質通常包含例如選自如下的鋰鹽LiC104、LiAsF6, LiPF6, LiBF4, LiRFS03> LiCH3S03、LiN(RfSO2)2, LiC(RfSO2) 3>) (三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(也稱為 LiTpSI)、雙(草酸)硼酸鋰(也稱為LiBOB)、雙(全氟乙基磺酰)亞胺鋰(也稱為LiBETI)、 或者氟烷基磷酸鋰(LiFAP)。&為選自氟原子和含有1 8個碳原子的全氟烷基的基團。 進一步優選地將所述鋰鹽溶解在非質子極性溶劑中。通過例如將間隔元件布置在電池的兩 個電極之間，然后將該間隔元件用電解質浸漬而承載所述鹽。在包括聚合物電解質的鋰電 池的情況下，鋰鹽不是溶解在有機溶劑中，而是在固體聚合物復合物中如聚氧乙烯(PEO)、 聚(丙烯腈)(PAN)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(偏氟乙烯)(PVdF)、聚氯乙烯(PVC)、 或者其衍生物。而且，為了實現高的比容量，電池的電壓循環邊界限制必須為相對于Li+/Li的約 2 3V的下限和相對于Li+/Li的約4. 6 4. 8V的上限。在放電時，平均工作電壓通常為 相對于Li+/Li的約3. 4 3. 8V。根據第一示例性實施方式(下文中稱為實施例1)，合成0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.6M ηα 202化合物，然后在“鈕扣電池”形式的鋰電池中測試該化合物。具體而言，通過如下獲得所述0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi0.6Mn0.2Mg0.202化合物將2g 預先合成的前體A和1. 502g氫氧化鋰LiOH · H2O密切混合，將該混合物在900°C下加熱M 小時，然后將其非常快速地冷卻至環境溫度(淬火)。具體而言，所述前體A是預先由以下合成的-0. IL 含有 12. 095g 硫酸錳(MnSO4)、3. 389g 硫酸鎳(NiSO4 · 3. 95H2O)和 1. 232g 硫酸鎂(MgSO4 · 7H20)的水溶液-和0.IL含有16. 450g氫氧化鋰LiOH · H2O的水溶液。將這兩種溶液同時加入到0. 25L含有10. 070g氫氧化鋰LiOH ·Η20的第三水溶液中 并且保持在機械攪拌下以形成沉淀物。然后將該沉淀物過濾、用蒸餾水洗滌幾次和在100°c 下干燥對小時以獲得前體Α。前體A由通式Mntl8Nia ,^ltl5(OH)2表示。·對淬火操作后獲得的產物的表征證實了 0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.6Mn0.2Mg0.202化合 物的合成以及其層狀型結構。然后使用如下獲得“鈕扣電池”形式的鋰電池-沉積在作為集流體的鎳圓片上的直徑為16mm和厚度為135μ m的鋰負極，-由具有14mm直徑的圓片形成的正極，所述圓片取自包含預先合成的0.75Li2Mn0 3 ·0· 25LiNi0.6Mn0.2Mg0.202材料(80重量％ )、炭黑(10重量％ )和聚偏氟乙烯(10重量％ ) 的復合膜，其整體沉積在由厚度20微米的鋁箔形成的集流體上，-用溶解在碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和碳酸二甲酯(1/1/3重量比)的混合物中的 LiPF6鹽基(lmol/L)液體電解質浸漬的隔板。對應于該鋰電池的比容量相對于循環次數的變化由圖1中的曲線A表示。為了對 比，圖1還包括曲線B和C，曲線B和C對應于兩個類似的但是分別采用0. 7Li2Mn03 ·0. 3Li Mn173Ni173Co173O2和0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi02作為活性正極材料的電池的比容量相對于循環 次數的變化。曲線A使得能夠觀察到不管循環次數，使用0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.6Mn0.2Mg0.20 2氧化物獲得的比容量是相對恒定的。相反，使用根據現有技術的0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi02 化合物以及與現有技術的那些類似的0. 7Li2Mn03 · 0. 3LiMn1/3Ni1/3Co1/302化合物，比容量迅 速下降(曲線C和B)。根據第二示例性實施方式(下文中稱為實施例2)，合成0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.9M Hacl5M^ci5O2化合物，然后在與實施例1中制造的“鈕扣電池”形式的鋰電池類似的鋰電池中 測試該化合物。具體而言，通過如下獲得所述0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.0502化合物將 1. 50g預先合成的前體A’* 1. Ilg氫氧化鋰LiOH ·Η20密切混合，然后將該混合物在1000°C 下加熱M小時，之后將其非常快速地冷卻至環境溫度(淬火)。具體而言，所述前體A’是 預先由以下合成的-0. IL 含有 11. 528g 硫酸錳(MnSO4)、5. 083g 硫酸鎳(NiSO4 · 3. 95H20)和 0. 308g 硫酸鎂(MgSO4 · 7H20)的水溶液-和0.IL含有16. 450g氫氧化鋰LiOH · H2O的水溶液。將這兩種溶液同時加入到0. 25L含有10. 070g氫氧化鋰LiOH · H2O的第三水溶液 中并且保持在機械攪拌下。形成沉淀物，之后將該沉淀物過濾、用蒸餾水洗滌幾次和然后在 100°C下干燥60小時以獲得前體A’。前體A’由通式Mnci 7625Nia 225M^tll25(OH)2表示。由此合成的0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.0502 化合物通過 X 射線衍射(圖 2) 和掃描電子顯微鏡觀察(圖幻進行表征。圖2使得能夠確認所合成化合物的組成和圖3 證實了該化合物的層狀型結構。
將這樣的化合物進一步用在與實施例1中制造的電池類似的“鈕扣電池”形式的 鋰電池中作為正極活性材料。在根據實施例1的鋰電池中僅替換正極活性材料。圖4和5說明了對應于該鋰電池的電化學特性。由此在圖4中可觀察到，在循環 時，該鋰電池的比容量是穩定的。不管所施加的循環次數，比容量的值(曲線D)實際上基 本恒定。事實上，在最初80個循環估計每個循環的平均容量損失僅為0.01%。作為對比， 對于商業鋰電池，該損失通常為約0. 04%。此外，圖4包括表示該電池的首次放電(曲線E)的插圖，該首次放電以恒電流模 式在C/10條件下在55°C的溫度下以在相對于Li+/Li的3 4. 8V之間變化的電勢進行。 因此，曲線E對應于對于Li+/Li對的電勢的電勢相對于比容量的變化。因此，對于相對于 LiVLi的3V的電勢，在首次放電時的電池比容量為200mAh/g。圖5的曲線F表示，在0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0.9Mn0.05Mg0.0502化合物的情況下和在 100次充電/放電循環之后，還可獲得-271. 7mAh/g 的放電容量，-相對于Li+/Li的3.406V的平均放電電勢-和925Wh/kg的材料的質量能量。該質量能量與在當前市售的電池中使用的活性材料所獲得的質量能量(通常為 約600Wh/kg)相比非常高，隨著在許多次循環后所獲得的更是如此。因此，如圖 1 5 所示，0. 75Li2Mn03 ·0. 25LiNi0 6Mn0 2Mg0 202 禾口 0. 75Li2Mn03 ·0. 25L iNi0.9Mn0.05Mg0.0502氧化物，并且更廣泛地XLi2MnO3 · (I-X)LiM1aM2bM3cO2型氧化物系列使得能 夠在許多次充電/放電循環中獲得高容量同時保持良好的穩定性。在一些情況下，可獲得 超過300mAh/g的比容量值，這與鋰電池中使用的正極活性材料例如LiCoA氧化物相比呈 現出100%的提高。如實施例1和2所說明的，根據本發明的氧化物有利地通過在至少等于800°C且 更經常地為約900°C 1000°C的溫度下熱處理粉末而制備，所述粉末通過將形成預定比例 的元素M1、M2和M3源的前體與氫氧化鋰LiOH · H2O混合而獲得。具體而言，所述前體由通 式^((卜^^卜^^舊⑴隊表示。一旦已經完成熱處理，則將該粉末非常快速地冷卻，例 如通過進行淬火。此外，一旦合成了氧化物，則可使該氧化物經歷在略微酸性的水溶液中的后處理 以改進其電化學性質并且因此改進鋰電池的比容量。因此，根據第三示例性實施方式(下文中稱為實施例幻，將IOg根據實施例2獲得 的 0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi09Mn0.05Mg0.0502 化合物與 250mL pH 等于 5. 5 的水溶液混合。該水 溶液例如為其中添加酸例如H2SO4或HNO3以調節pH的水。然后，將該混合物攪拌30分鐘， 然后置于超聲罐中10分鐘。最后將該混合物置于磁力攪拌下M小時。在于三次用水洗滌 的離心操作使得能夠收取粉末，然后將該粉末在50°C下干燥M小時。最后，使該粉末經受 在空氣中在350°C的溫度下的熱處理3小時。然后將以此方式處理的化合物在“鈕扣電池”形式的電池中作為正極活性材料分 別以20°C和55°C的循環溫度進行測試。該電池與根據實施例1和2制造的電池類似。因 此，除了正極活性材料之外，其包括與根據實施例1和2制造的電池相同的組件。對應于實施例3的電化學特性示于圖6 8中。
如圖6 8中所示，對于恒電流模式的C/10條件，對于55°C的循環溫度(曲線 G)，比容量等于317mAh/g，和對于20°C的循環溫度(曲線H)，其為252mAh/g。然而，通常， 使用根據現有技術的正極活性材料對于20°C的循環溫度獲得的比容量較低。例如，對于 XLi2MnO3 · (I-X)LiMO2型化合物，在20°C下比容量為約150mAh/g。此外，在20°C下，放電的 平均電勢為相對于LiVLi的3. 656V (即，能量密度為921ffh/kg材料)，和在55°C下，放電 的平均電勢為相對于Li+/Li的3. 563V(即，能量密度為lU9Wh/kg材料)。此外，如圖8的 曲線I (循環溫度=550C )和J(循環溫度=200C )所示，對55°C和20°C的循環溫度兩者， 不管循環次數，放電的比容量是穩定的。
權利要求
1.層狀型氧化物，特征在于其由以下通式表示 XLi2MnO3 ‘ (I-X)LiM1aM2bM3cO2其中-χ 為約 0. 75，-M1為選自由Mn、Ni、Co、i^e、Ti、Cr、V和Cu組成的第一組的化學元素，-M3為選自由Mg、Zn、Al、Na、Ca、Li、K、Sc、B、C、Si、P和S組成的第二組的至少一種化學元素，-M2為選自所述第一組和所述第二組的化學元素并且其不同于M1和M3， -a+b+c = 1,其中 a、b 禾口 c 不為 0。
2.權利要求1的氧化物，特征在于 -Mi = Ni,-M2 = Mn -禾口 M3 = Mg。
3.權利要求1和2之一的氧化物，特征在于b= C。
4.權利要求1 3中任一項的氧化物，特征在于其由下式表示 0. 75Li2Mn03 · 0. 25LiNi0 9Mn0 05Mg0 0502。
5.權利要求1 3中任一項的氧化物，特征在于其由下式表示 0. 75Li2Mn03 · 0. ZSLiNici 6Mnci 2Mgci 2Oy
6.合成權利要求1 5中任一項的層狀型氧化物的方法，特征在于其包括在高于或等 于800°C的溫度下，對通過將通式Mn^dhMbdyM^h) (OH) 2的前體與氫氧化鋰混合而獲得 的粉末進行熱處理，之后將所述粉末非常快速地冷卻。
7.權利要求6的方法，特征在于在所述非常快速的冷卻之后，所述粉末經歷在略微酸 性的水溶液中的后處理。
8.正極，特征在于其包括由權利要求1 5中任一項的層狀型氧化物構成的活性材料。
9.鋰電池，特征在于其包括權利要求8的正極。
全文摘要
本發明涉及具有如下通式的層狀型氧化物xLi2MnO3·(1-x)LiM1aM2b 3cO2(1)，其中x為約0.75；M1為選自由Mn、Ni、Co、Fe、Ti、Cr、V和Cu形成的第一組的化學元素；M3為選自由Mg、Zn、Al、Na、Ca、Li、K、Sc、B、C、Si、P和S形成的第二組的至少一種化學元素；M2為選自所述第一組和所述第二組的化學元素并且不同于M1和M3；和a+b+c＝1，其中a、b和c為非零的，該氧化物可用作鋰電池的活性正極材料。具體而言，使用氧化物0.75Li2MnO3·0.25LiNi0.9Mn0.05Mg0.05O2和0.75Li2MnO3·0.25LiNi0.6Mn0.2Mg0.2O2作為鋰電池正極的活性材料。使用這樣的氧化物，鋰電池的比容量得到改進并且在循環方面穩定。
文檔編號C01G45/00GK102056844SQ200980121055
公開日2011年5月11日 申請日期2009年5月28日 優先權日2008年6月5日
發明者卡洛爾·鮑爾邦, 塞巴斯蒂安·帕圖克斯 申請人:原子能和代替能源委員會