專利名稱：磷灰石及其制造方法,以及磷灰石基材的制作方法
技術領域：
本發明涉及磷灰石及其制造方法，以及磷灰石基材。
背景技術：
己知氧化鈦等半導體物質具有光催化功能。即，氧化鈦這樣的半 導體物質，當相當于價帶與導帶的帶隙的波長的光能被吸收時，通過 激發，價帶的電子轉移至導帶，在價帶產生正電荷(空穴)。在這里， 在半導體物質的表面吸附某種物質(例如，有機物)時，移動至導帶 的電子移動到半導體物質表面上的有機物處并將其還原，另外，通過 價帶，在那里產生的空穴奪取電子，進行有機物的氧化。特別是，在 氧化鈦中，因價帶的空穴具有非常強的氧化能力，所以有機物最終會 被分解為水和二氧化碳。近幾年來，通過這種氧化鈦的光催化功能(氧 化分解功能)，氧化鈦膜可以用作抗菌劑、殺菌劑、脫臭劑、環境凈 化劑等。然而，氧化鈦本身由于其表面不具有吸附有機物的能力，所 以，所得到的氧化分解功能是有限的。
另一方面，作為牙齒或骨骼等生物體硬組織主成分的羥基磷灰石 鈣Ca,。 (P(V) 6 (OH) 2容易與各種陽離子或陰離子發生離子交換，具 有高的生物相容性及吸附特性。因此，上述磷灰石典型作為人造骨骼、 人造齒根等醫療用材料，還在色譜法用吸附劑、化學傳感器、離子交 換體、催化劑等廣闊領域中的應用也在進行積極的研究。上述磷灰石， 特別是對蛋白質等有機物具有特異的吸附能力。
最近，將上述氣化鈦等半導體物質與羥基磷灰石鉀等砩酸釣類化 合物加以組合，而進行了能有效呈現兩種特性的制品的研究與開發(例 如，特開2003-80078號公報，特開2003-321313號公報)。
另外，通過將上迷磷灰石中的鈣離子的一部分與鈦離子交換，開
發出具有光催化功能的鈣.鈦羥基磷灰石Ca9Ti (P04) 6 (OH) 2 (例
4如，參見特開2000-327315號公報、特開2001-302220號公報、特開 2003-175338號公報、特開2003-334883號公報)。由此，具有與氧 化鈦同等的光催化功能，通過磷灰石所具有的特異的吸附特性，故可 以提高其光催化功能的效率。
然而，激發氧化鈦這樣的氧化能力強的光催化劑的必要的光能為 3. 2eV,換算成光的波長達到約380nm。因此，氧化鈦用近紫外光可以 激發，而用可見光不能激發。由于太陽光中紫外光占的比例為4~5%， 故氧化鈦的光催化效率不充分。特別是，在幾乎不存在紫外光的熒光 燈下的室內，不能發揮光催化功能。
在這里，強烈要求開發太陽光中約占45%的可見光下也可作用的 光催化劑。如果，開發出可見光下作用的光催化劑，這可以飛快提高 效率，還可以發揮熒光燈下的室內的光催化功能。
發明內容
本發明涉及磷灰石，其是含有具有光催化功能的金屬原子與其他 金屬原子的磷灰石，其特征在于，上述具有光催化功能的金屬原子含 有吸收可見光的光能的金屬原子。
另外，本發明涉及磷灰石的制造方法，其特征在于，該法包括 制備以1 x 1(Tmol/dmS以上且l x 1(Tmol/di^以下濃度含有吸收可見光 的金屬原子的溶液的步驟；以及，在上述溶液中浸漬礴灰石的步驟。
另外，本發明涉及磷灰石的制造方法，其特征在于，該法包括 制備磷灰石原料溶液的步驟，該磷灰石原料溶液是含有吸收可見光的 金屬原子與其他的金屬原子的磷灰石原料溶液，上述吸收可見光的金 屬原子的含量相對于上述溶液中含有的全部金屬原子為0. 5molM以上 且3mol^以下；以及使上述磷灰石原料溶液中含有的物質共沉淀，從 而使析出磷灰石的步驟。
另外，本發明涉及磷灰石基材，該基材是含有吸收可見光的金屬 原子與其他金屬原子的磷灰石基材，上述吸收可見光的金屬原子是選 自Cr、 Co、 Cu、 Fe、以及Ni中的至少一種金屬原子，上述其他金屬原子是選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na以及 K中的至少一種金屬原子。
附圖簡要說明
圖1是實施例1與比較例的紫外-可見光反射光譜圖。 圖2是實施例8與實施例9與比較例的紫外-可見光反射光譜圖。 圖3是實施例1與比較例的二氧化碳氣體濃度與乙醛氣體濃度變 化圖。
圖4是實施例8與實施例9的二氧化碳氣體濃度與乙醛濃度的變 化圖。
圖5是硝酸鉻水溶液的鉻濃度與乙醛氣體減少量的關系圖。
圖6是燒成溫度與二氧化碳氣體濃度的關系圖。
圖7是實施例14的二氧化碳氣體濃度與乙醛氣體濃度的變化圖。
實施方案
〈磷灰石的實施方案〉 本發明的磷灰石之一例是含有金屬原子A、金屬原子B和金屬原 子C的磷灰石。上述金屬原子A是通常磷灰石中含有的金屬原子，上 述金屬原子B是吸收紫外光的金屬原子，上述金屬原子C是吸收可見 光的金屬原子。
因此，在磷灰石中含有的金屬原子中，通過不僅含有吸收紫外光 的金屬原子還含有吸收可見光的金屬原子，提供一種可以發揮不僅吸 收紫外光，而且吸收可見光的光催化功能的磷灰石。
本實施方案的磷灰石，基本上可用下式(1)表示
式(1) ; A片ACn ( D0y) A
上述金屬原子A是選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na以及K中的至少一種金屬原子，且是磷灰石中含有的金屬 原子的主要成分。其中，Ca是最一般的。
上述吸收紫外光的金屬原子B是選自Ti、 Zr以及W中的至少一種金屬原子。其中，Ti是最優選的。金屬原子B的含量相對于磷灰石中 含有的全部金屬原子優選3mol。/。以上且11mol^以下，更優選8mo1以上 且10moP/。以下。
上述吸收可見光的金屬原子C是選自Cr、 Co、 Cu、 Fe以及Ni中 的至少一種金屬原子。其中，Cr是最優選的。金屬原子C的含量，對 砩灰石中含有的全部金屬原子優選0. 5mol。/。以上且hol。/。以下，更優選 0. 5%mol以上且1. 5mo"/。以下。
對于本實施方案的磷灰石，金屬原子A構成磷灰石結晶結構，該 金屬原子A的一部分由金屬原子B與金屬原子C取代是優選的。
上述D表示P、 S等原子，上述0表示氧原子。另外，上述E表示 羥基(-OH)、鹵原子(F、 Cl、 Br、 I)等。
用上述式表示的磷灰石為，例如，將羥基磷灰石、氟磷灰石、氯 磷灰石、磷酸三鈣、磷酸氫鈣等中含有的金屬原子用吸收紫外光的金 屬原子與吸收可見光的金屬原子取代。本實施方案的磷灰石中，適當 的釆用金屬原子A為Ca，金屬原子B為Ti，金屬原子C為Cr， D為P， E為羥基的Ca Ti Cr羥基磷灰石。特別是用下式(2)表示的磷灰 石是優選的。
式(2) : Ca9Ti。.9Cr01 ( P04) 6 ( OH ) 2
另外，本實施方案的磷灰石優選在50ox:以上且70ox:以下的溫度
燒成。由此，可以提高磷灰石的結晶性，能夠更加提高可見光的光催 化效果。
本實施方案的磷灰石，可根據其使用目的、制造條件等提供各種 形狀和尺寸。作為優選的形狀，例如，可以舉出粉末、片、棒、厚板、 塊、薄板、膜、薄膜等。
本發明的磷灰石的另 一個例子是含有吸收可見光金屬原子和其他 金屬原子的砩灰石。上述吸收可見光的金屬原子是選自Cr、 Co、 Cu、 Fe以及Ni中的至少一種金屬原子，上述其他金屬原子是選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na以及K中的至少一種金屬 原子。由此，可以提供一種可發揮可見光催化功能的磷灰石。還有，
7本實施方案是不含有具有紫外光催化功能的金屬原子的方案。
對于上述實施方案的砩灰石，用下式(3)表示的磷灰石是更優選
的
通式(3) : Ca^Cru ( P04) 6 (OH) 2
上述實施方案的磷灰石在上述以外的各方面與上式(l)表示的磷 灰石幾乎相同。
<磷灰石的制造方法實施方案>
作為本發明的磷灰石的制造方法之一例，該法包括制備以lx 10"mol/dm3以上且l x 10 —2mol/dm3以下濃度含吸收可見光的金屬原子
的溶液的步驟；以及，在此溶液中浸漬磷灰石的步驟，該法是釆用所 謂浸漬法的制造方法。由此，可容易制造即使可見光也可以發揮光催 化功能的磷灰石。
上述吸收可見光的金屬原子是選自Cr、 Co、 Cu、 Fe以及Ni中的 至少一種金屬原子。
上述溶液的上述吸收可見光的金屬原子濃度優選1 x 10 —5mol/dm3 以上且1 x I0 — 3mol/dm3以下、更優選4 x l(T5mol/dm3以上且2xl(T iol/di^以下。因為如在該濃度范圍內，可以提高可見光的催化劑功 能。
另外，本實施方案的制造方法優選還含有于上述溶液中浸漬的 磷灰石干燥后，于500'C以上且700'C以下的溫度進行燒成的步驟。通 過于500。C以上且700'C以下的溫度燒成上述光響應性磷灰石，可以提 高磷灰石的結晶性，可更加提高可見光催化功能。燒成溫度為550*C 以上且650'C以下是更優選的。
作為上述磷灰石，可以使用前述的羥基磷灰石、氟磷灰石、氯磷 灰石、磷酸三鈣、磷酸氫鈣等。上述磷灰石通常含有選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na以及K中的至少一種金屬原子。 其中，特別是鈣羥基磷灰石Can (P04) 6 (OH) 2是優選的。
另外，作為吸收紫外光的金屬原子，上述磷灰石優選還含有Ti、Zr、及W中的至少一種金屬原子。這樣的原因是，可容易地制造不僅 在可見光下而且在紫外光下均發揮光催化功能的磷灰石。作為該磷灰 石，釣.鈦羥基磷灰石Ca9Ti (P04) 6 (0H) 2是特別優選的。
本發明的磷灰石制造方法又一例，該方法含有制備磷灰石原料 溶液的步驟，該溶液是含有吸收可見光的金屬原子和其他金屬原子的 磷灰石原料溶液，上述吸收可見光的金屬原子含量相對于上述溶液中 含有的全部金屬原子為0. 5mo"/。以上且3mol。/。以下；以及，使上述磷灰 石原料溶液中含有的物質共沉淀，使磷灰石析出的步驟，即采用所謂 共沉淀法的制造方法。由此，可以容易地制造即使在可見光下也可以 發揮光催化功能的磷灰石。
上述吸收可見光的金屬原子是選自Cr、 Co、 Cu、 Fe以及Ni的至 少l種金屬原子。
上述溶液的上述吸收可見光的金屬原子含量，對上述溶液中所含 的全部金屬原子優選0. 5%nol以上且2mol。/4以下，更優選0. 5mol。/。以上 且1.5mol。/。以下。如果在該濃度范圍內，可以提高可見光催化功能。
上述其他金屬原子是選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na及K中的至少一種金屬原子，其中特優選的是Ca。
對于上述其他金屬原子，作為吸收紫外光的金屬原子，優選的是 還含有選自Ti、 Zr及W中的至少一種金屬原子。這樣做的原因是，可 以容易的制造不僅在可見光下而且在紫外光下均發揮光催化功能的磷 灰石。其中，Ti是特別優選的。
上述溶液中的上述吸收紫外光的金屬原子的含量，對上述溶液中 的含有的全部金屬原子，優選3mol^以上且11moW以下，更優選8mo1 且以上10mol%。
另外，本實施方案的制造方法優選還含有把上述析出的磷灰石干 燥后，于5001C以上且700X:以下的溫度進行燒成的步驟。通過于500 1C以上且7001C以下的溫度燒成上述光響應性磷灰石，可以提高磷灰 石的結晶性，能夠更加提高可見光催化功能。燒成溫度更優選在550 r以上且650C以下。
9特別是，作為本實施方案采用共沉淀法制造的磷灰石，優選
鉀 鈦 鉻羥基磷灰石CaJi。.,Cru (P04) 6 (OH) 2。 <磷灰石基材的實施方案>
本發明的磷灰石基材之一例是含有磷灰石的基材，該磷灰石含有 吸收可見光的金屬原子與其他金屬原子，上述吸收可見光的金屬原子 是選自Cr、 Co、 Cu、 Fe以及Ni的至少一種金屬原子，上述其他金屬 原子是選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na以及 K中的至少一種金屬原子。
另外，對于上述其他金屬原子，作為吸收紫外光的金屬原子，優 選還含有選自Ti、 Zr以及W中的至少一種金屬原子。
作為上述基材的材質，可以使用選自紙、合成紙、織造布、非織 造布、皮革、木材、玻璃、金屬、陶瓷、合成樹脂、以及印刷油墨的 至少一種。作為上述基材的形狀，例如，可以舉出箔、膜、薄板、板 等。
上述磷灰石可以以在上述基材的單面或雙面上涂布或被覆的形 態。另外，也可以使用在上述基材的內部含有上述磷灰石的形態。還 有，當用印刷用油墨作為基材時，可以在油墨中含有上述磷灰石。
因此，上述磷灰石可用于在室內放置的各種制品的基材中，在幾 乎不存在紫外光的室內也可以發揮光催化功能。例如，通過采用本實 施方案的磷灰石基材，例如，如果制造室內用的壁紙、衣物、空氣清 潔機用過濾器，可以除去室內的雜菌、灰塵、不良氣味、煙草的煙， 可以簡單地實現環境凈化。另外，通過用本實施方案的磷灰石基材制 成計算機的附近儀器，例如鍵盤、鼠標、機箱等，可以防止手祐的附 著。另外，面軍、包扎帶、防菌手套等衛生用品也可以采用本實施方 案的磷灰石基材.
對于本實施方案的磷灰石基材中使用的磷灰石，上述磷灰石實施 方案中說明的全部均可以使用。另外，上述磷灰石優選于500匸以上
且70ox:以下的溫度進行燒成。下面通過實施例說明本發明。在以下的實施例中，以上述式U)
的金屬原子A為Ca，金屬原子B為Ti，金屬原子C為Cr的磷灰石為 主進行說明，但在本發明中，與其他可以使用的金屬原子加以組合的 磷灰石也可以得到同樣的效果。
〈用浸漬法制造磷灰石> 實施例1
按下列操作，用浸漬法制造磷灰石。稱量市場銷售的1.5g鈣'鈦 羥基磷灰石Ca9Ti ( P04) 6 ( 0H ) 2 (下面稱作TiHAP )(太平化學制造， "TiHIP0201")并將其放入300cm3的1 x 10—4mol/dm3的硝酸鉻水溶液 中，用磁攪拌器攪拌5分鐘。攪拌后，進行過濾以及用4dm3的純水洗 涂后，在lOOt:的烘箱中進行干燥，得到摻雜了 Cr的TiHAP粉末。然 后，把該TiHAP粉末用1小時升溫至650C進行燒成，制成實施例1 的試樣。
實施例2 - 7
除了釆用表l所示濃度的硝酸鉻水溶液以外，與實施例1同樣操 作分別制造實施例2 ~ 7的試樣。
濃度(mol/dm3)
實施例21 x l(T6
實施例31 x l(T5
實施例4"l0—5
實施例52xl(T
實施例61 x l(T3
實施例71 x 10—2
<采用共沉淀法制造磷灰石>
11實施例8
按下列操作，用共沉淀法制造磷灰石。首先，把硝酸釣21.25kg 與辨酸鉻0. 40g溶于經過脫除二氧化碳氣體處理的純水中，邊用磁攪 拌器進行攪拌邊滴加30%硫酸鈦水溶液5. 55cm3與95%磷酸水溶液2. 94 cm3。最后，迅速添加10%氨水，調整pH至9。然后，于100。C進行熟 化5小時，過濾并用4dW純水進行洗滌，于100。C烘箱中干燥，得到 摻雜了 Cr的TiHAP粉末。然后，把該TiHAP粉末用1小時升溫至650 x:，進行燒成，制成實施例8的試樣。
還有，上述磷灰石原料溶液中的Ca、 Ti、 Cr的摩爾比(mol%)為 Ca: Ti: Cr-90: 9: 1。
實施例10
除了用1小時升溫至300。C燒成以外，與實施例8同樣操作制造 實施例10的試樣。
實施例11
除了用1小時升溫至550'C燒成以外，與實施例8同樣操作制造 實施例11的試樣。
實施例12
除了用1小時升溫至600。C燒成以外，與實施例8同樣操作制造 實施例12的試樣。
實施例13
除了用1小時升溫至800。C燒成以外，與實施例8同樣操作制造
實施例9
除了磷灰石原料溶液中的Ca、 Ti、 Cr的摩爾比(mol%)變成Ca: Cr=90: 7: 3以外，與實施例8同樣操作制造實施例9的試樣。實施例13的試樣。 實施例14
除了不滴加硫酸鈦水溶液以外，與實施例8同樣操作制造實施例 14的試樣。
還有，磷灰石原料溶液中的Ca、Cr的摩爾比(mor/。)為Ca: Cr-99:
比較例
直接使用實施例1中的太平化學制造的"TiHAP0201"作為本比較 例試樣。
<各試樣的形態>
實施例1 ~ 14及比較例試樣的形態全部為粉末。
〈紫外-可見(UV-Vis)光反射光鐠的測定>
測定實施例1、實施例8、實施例9及比較例各試樣的UV-Vis 反射光i普。測定裝置釆用日本分光制造的UV-VIS Spectrophotometer "JASC0V- 560"。其結果示于圖l及圖2。從圖l及圖2可以確認， 在實施例l、實施例8、實施例9中，不僅紫外光(低于380nm波長的 光)，而且可見光(3S0 780nm波長的光)均因光吸收而使反射率降 低。與此相反，在比較例中，未發現因可見光吸收引起的反射率降低， 但發現因僅紫外光的吸收引起的反射率降低。
〈光催化功能的評價(1) >
實施例1、實施例8、實施例9及比較例各試樣的光催化功能按下 法進行測定。
首先，用BET法測定試樣的比表面積，稱量試樣使得由該比表面 積得到的表面積為85. 5cm3，進行加壓成型制成片狀測定試樣。然后，
13把測定試樣放入用標準空氣置換的容積50,0 cm3的密閉玻璃容器內， 導入乙醛氣體(CH3CH0)使氣相濃度達到7500ppm。接著，在暗處靜置 l小時后，照射可見光3小時，其后照射紫外光2小時，每l小時測
定密閉玻璃容器內乙醛氣體及乙醛氣體分解產生的二氣化碳氣體 (C02)濃度。
測定裝置采用GL Sciences制造的氣相色譜儀"GC- 390B"。另 外，可見光的照射釆用通過林時計工業制造的氙光源"LA-251Xe"與 L - 42過濾器組合而切斷紫外光得到的光(39500勒克斯)，在紫外光 照射時釆用黑光(lmW/cm2)。
其結果示于圖3及圖4。還有，在圖3及圖4中，所謂暗處1小 時，意指于暗處靜置l小時，所謂Vis-lh，意指照射可見光l小時， 所謂UV-lh，意指照射紫外光l小時，以下同樣。
從圖3及圖4可知，在實施例1、實施例8及實施例9中，可以 確認通過照射可見光的乙醛氣體濃度的減少及二氧化碳氣體濃度的上 升。另外，該傾向也可通過照射紫外光加以保持。因此，可以確認實 施例1、實施例8及實施例9的試樣不僅具有紫外光催化功能，而且 具有可見光催化功能。
反之，在比較例中，在照射可見光時，幾乎未發現乙醛氣體濃度 的減少及二氧化碳氣體濃度的上升。但是，在比較例中，確認了通過 照射紫外光的乙醛氣體濃度的減少及二氧化碳氣體濃度的上升。
〈在共沉淀法中，磷灰石原料溶液中吸收可見光的金屬原子含量最 優化>
另外，從上述圖4可見，在共沉淀法中砩灰石原料溶液中鉻的含 量，對鈦與鉻的總量優選0. 5 mol^以上且2 mol i以下、更優選0. 5 mol% 以上且1. 5mol94以下。
〈在浸漬法中，浸漬溶液中吸收可見光的金屬原子濃度最優化> 對實施例2 ~實施例7的試樣，與上述同樣操作測定光催化功能。其結果與實施例1 (Cr濃度為1 x 10 —4mol/dm3)的結果一并示于圖5。 圖5是可見光照射每一小時的乙醛氣體濃度減少量與硫酸鉻水溶液濃 度的圖。從圖5可見，硫酸鉻水溶液(浸漬溶液)濃度優選lxl(T 5mol/dm3以上且1 x 10 —3邁ol/dm3以下，更優選4 x 10 —5mol/dm3以上且2 x 10 — 4inol/dm3以下。
<燒成溫度最優化>
對實施例10~實施例13的試樣，與上述同樣操作測定光催化功 能。其結果示于圖6。在圖6中示出通過可見光及紫外光的照射的照 射時間與二氧化碳氣體濃度的關系。從圖6及上述實施例8 (燒成溫 度650。C )的結果可知，燒成溫度優選50(TC以上且70(TC以下、更優 選550。C以上且650。C以下。
〈光催化劑的功能評價(2) >
對實施例14的試樣，與上述同樣操作測定光催化功能。其結果示 于圖7。還有，在圖7中僅可見光照射5小時。即使在不含吸收紫外 光的鈦的實施例14中，由于含有吸收可見光的鉻，可以確認與實施例 1同樣的可見光催化功能。由此可知，為了發揮可見光催化功能，幾 乎僅是鉻所為。
產業上利用的可能性
本發明能提供一種具有以前沒有的構成的磷灰石及其制造方法， 以及礴灰石基材，通過將該磷灰石基材用作放置在室內的各種制品基 材，即使在室內也可以發揮光催化功能。
權利要求
1.磷灰石的制造方法，其特征在于，該方法包括制備以1×10-6mol/dm3以上且1×10-2mol/dm3以下濃度含吸收可見光的金屬原子的溶液的步驟；以及，在此溶液中浸漬磷灰石的步驟。
2. 按照權利要求1中所述的磷灰石的制造方法，還包括將在上述溶液中浸漬的磷灰石干燥后，于500。C以上且700。C以下的溫度進行燒成的步驟。
3. 按照權利要求1中所述的磷灰石的制造方法，其中，上述吸收可見光的金屬原子是選自Cr、 Co、 Cu、 Fe、以及Ni的至少1種金屬原子。
4. 按照權利要求1中所述的磷灰石的制造方法，其中，上述磷灰石含有選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na及K中的至少一種金屬原子。
5. 按照權利要求4中所述的磷灰石的制造方法，其中，上述磷灰石還含有選自Ti、 Zr及W中的至少一種金屬原子，作為吸收紫外光的金屬原子。
6. 磷灰石的制造方法，其特征在于，該方法包括制備磷灰石原料溶液的步驟，該磷灰石原料溶液是含有吸收可見光的金屬原子與其它的金屬原子的磷灰石原料溶液，上述吸收可見光的金屬原子含量相對于上迷溶液中含有的全部金屬原子為0. 5mol^以上且3mol。/。以下；以及，使上述磷灰石原料溶液中含有的物質共沉淀，使砩灰石析出的步級
7. 按照權利要求6中所述的砩灰石的制造方法，其特征在于，還包括上述析出的磷灰石干燥后，于50(TC以上且700'C以下的溫度進行燒成的步驟。
8. 按照權利要求6中所述的磷灰石的制造方法，其特征在于，上述吸收可見光的金屬原子是選自Cr、 Co、 Cu、 Fe以及Ni的至少l種金屬原子。
9. 按照權利要求6中所述的磷灰石的制造方法，其特征在于，上 述其他金屬原子是選自Ca、 Al、 La、 Mg、 Sr、 Ba、 Pb、 Cd、 Eu、 Y、 Ce、 Na及K中的至少一種金屬原子。
10. 按照權利要求9中所述的磷灰石的制造方法，其特征在于， 上述其他金屬原子還含有選自Ti、 Zr及W中的至少一種金屬原子，作 為吸收紫外光的金屬原子。
全文摘要
本發明的磷灰石，其是含有具有光催化功能的金屬原子及其他金屬原子的磷灰石，具有上述光催化功能的金屬原子含有吸收相當于可見光能量的能量的金屬原子。通過將使用該磷灰石的磷灰石基材用于放置在室內的各種制品的基材，即使在室內也可以發揮光催化功能。
文檔編號C01B25/32GK101492157SQ20091000206
公開日2009年7月29日 申請日期2004年5月13日 優先權日2004年5月13日
發明者渡部俊也, 若村正人, 長沼靖雄 申請人:富士通株式會社;國立大學法人東京大學