專利名稱：利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁與氧化鋁的方法
技術領域：
本發明屬于鋁的化合物的制備方法，涉及一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁與氧化鋁的方法。
背景技術：
現有技術中，氫氧化鋁與氧化鋁的制備方法一般是將含氧化鋁60％以上的鋁土礦粉與碳酸鈉、石灰石粉等原料混合，在窯中燒結，其鋁酸鈣熟料經破碎、粉磨后用碳酸鈉液浸取，浸取液中通入二氧化碳析出氫氧化鋁；這種方法需要含氧化鋁60％以上的優質鋁土礦粉，生產的產品粒度較大(大于100μm)、純度較低(氫氧化鋁的含量小于88.5％，重量百分含量、后同)、生產成本較高。隨著工業的快速發展，愈來愈多的富鋁廢渣(AL2O3含量≥15％的粉煤灰、煤矸石等工業廢渣、貧鋁土礦、尾礦等)不僅未得到利用，而且有的還造成嚴重的環境污染。
發明內容
本發明的目的旨在克服現有技術中的不足，以AL2O3含量≥15％的富鋁廢渣等為原料，提供一種變廢為寶、產品粒度小且純度高、工藝簡單的利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁與氧化鋁的方法。
本發明的內容是利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征之處是主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化取AL2O3的重量百分含量≥15％的富鋁廢渣或礦石，與石灰石或生石灰混合，并使原料混合物中CaO/SiO2的重量比為2.0-2.5；原料混合物經磨細(較好的是4900篩孔篩余小于20％)，在高溫爐、流化床或沸騰床或其它水泥煅燒設備中，在高溫為1200-1350℃下煅燒0.5-4小時后，冷卻，得到自粉化料；(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料取重量百分含量為6-20％的Na2CO3水溶液，按料液重量比為1∶2-1∶5的比例(其中1∶3為最佳浸取料液比)將自粉化料與Na2CO3水溶液混合，在攪拌(機械、空氣等方式)下浸取0.5-12小時；
(c)高效復合分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液重量1.5-4％的由陰離子表面活性劑、中性表面活性劑中之一種或多種組成分散劑加入浸取液中，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.2-1.0L/min的通氣速度(其中以0.2-0.4L/min效果較好)通入Na2CO3浸取液中，終點控制為PH11.5-PH9.0(其中PH終點控制11.5時，AL(OH)3產品純度較高，粒度較細；PH終點控制在9.0時，AL(OH)3產品回收率較大，但產品純度降底，顆粒變粗。)，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
本發明內容中所述步驟(c)還可以是采用微乳液—分散劑—碳化法從Na2CO3浸取液中制備AL(OH)3，(微乳液體系由油相、水相、表面活性劑及助表面活性劑構成，其中以航空煤油、分餾處理后的煤油、苯乙烯等為油相，以司本-80、吐溫-60、十六烷基三甲基溴化胺中的一種或其混合物作表面活性劑，以正丁醇為助表面活性劑，以不同濃度的NaALO2為水相，可形成乳白均勻半透明的微乳液體系。)即取碳酸鈉浸取液與航空煤油、分餾處理后的煤油或苯乙烯按體積比1∶1混勻，再滴加該混合液總重量3-9％的正丁醇與司本-80、吐溫-60、十六烷基三甲基溴化胺中的一種或多種的混合物至形成微乳液，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.2-1.0L/min的通氣速度(其中0.2-0.4L/min較好)通入Na2CO3浸取液中，終點控制在PH11.5-PH9.0(其中PH終點控制11.5時，AL(OH)3產品純度較高，粒度較細，但AL(OH)3產品回收率較低；PH終點控制在9.0時，AL(OH)3產品回收率較大，但產品純度降底，顆粒變粗。)，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
本發明內容中所述富鋁廢渣或礦石是AL2O3含量≥15％(重量％)的粉煤灰、煤矸石、貧鋁土礦、鋁土礦、鋁土尾礦、高嶺石、霞石等中的一種或多種的混合物。
本發明內容中所述步驟(a)中煅燒后料的冷卻可以為快速或自然冷卻、或在500-800℃內恒溫0.5-2小時后空氣中冷卻。
本發明內容中步驟(b)中所述浸取的溫度為常溫、或40-90℃。
本發明內容中所述浸取液中還加入有浸取液重量10-40％的雙氧水作為助分散劑。該雙氧水中H2O2的重量百分含量為5-30％，其中以7.5％的濃度、在AL(OH)3生成后期加入較好。
本發明內容中所述分散劑由聚乙二醇、三乙醇胺、聚乙稀醇、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲基溴化胺中一種或多種組成。
本發明內容中所述分散劑較好的是由等量的聚合度2000的聚乙二醇、聚合度10000的聚乙二醇和三乙醇胺組成。
本發明內容中所述滴加該混合液總重量3-9％的正丁醇與司本-80、吐溫-60、十六烷基三甲基溴化胺中的一種或多種的混合物較好的是滴加該混合液總重量3-4％的按重量比1∶1混合的十六烷基三甲基溴化胺和正丁醇或8-9％的按重量比1∶1.5混合的司本-80+吐溫-60和正丁醇。
本發明內容還可以包括下列步驟將制得的AL(OH)3，經噴霧熱解制成AL2O3。
本發明內容中，制得的AL(OH)3經水洗濾餅后抽濾不要使濾餅開裂，最后用無水乙醇洗兩次，低溫干燥，得到產品。
與現有技術相比，本發明具有下列特點(1)自粉化煅燒活化料由于晶型轉變，體積增大，產生內應力造成自粉化，自粉化率達到100％，自粉化料平均粒徑為0.5-7μm，從而利于下一步工序；(2)采用AL2O3含量≥15％的富鋁廢渣或礦石為主要原料，既變廢為寶，又減少了富鋁廢渣對環境的污染；(3)生產工藝簡單，成本低，產品粒度小(平均粒度70nm)、純度高(99.5％以上)，產品質量好。
具體實施例方式
實施例1一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的粉煤灰105g、石灰石碎粒263g(重量組成為28.5％粉煤灰、71.5％石灰石，CaO/SiO2為2.4)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于6％，加水成球，在1260℃±10℃煅燒3小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度0.6μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為10％的Na2CO3水溶液400g，混合，在充分攪拌下浸取1小時，過濾；(c)高效分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液濾液100g，加入3g復合分散劑(1g聚合度2000的聚乙二醇、1g聚合度10000的聚乙二醇和1g三乙醇胺)，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.4L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制為PH11.5，過濾，洗滌，低溫干燥，即制得超細、高純AL(OH)3。
實施例2一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的煤矸石碎粒122g、石灰石碎粒229g(重量組成為34.8％煤矸石、65.2％石灰石，CaO/SiO2為2.2)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于6％，加水成球，在1280℃±10℃煅燒2小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度0.7μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為6％的Na2CO3水溶液500g，混合，在充分攪拌下浸取2小時，過濾；(c)高效分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液濾液100g，加入2.1g復合分散劑(0.7g聚合度2000的聚乙二醇、0.7g聚合度10000的聚乙二醇和0.7g三乙醇胺)，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.2L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，于PH12時緩慢加入濃度為15％的雙氧水15g，終點控制為PH11.0，過濾，洗滌，低溫干燥，即制得超細、高純AL(OH)3。
實施例3一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的鋁土尾礦碎粒118g、石灰石碎粒240g(重量組成為33％鋁土尾礦、67％石灰石，CaO/SiO2為2.3)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于6％，加水成球，在1290℃±10℃煅燒1小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度0.65μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為15％的Na2CO3水溶液300g，混合，在充分攪拌下浸取12小時，過濾；(c)高效分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液濾液100g，加入4g復合分散劑(1.3g聚合度2000的聚乙二醇、1.3g聚合度10000的聚乙二醇和1.4g三乙醇胺)，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以1.0L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制為PH9.0，過濾，洗滌，低溫干燥，即制得超細、高純AL(OH)3。
實施例4一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的粉煤灰53g、含45％AL2O3的貧鋁土礦碎粒60g、石灰石碎粒218g(重量組成為16％粉煤灰、18.1％貧鋁土礦、65.9％石灰石，CaO/SiO2為2.1)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于16％，加水成球，在1270℃±10℃煅燒2小時，700℃恒溫1小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度1μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為20％的Na2CO3水溶液450g，混合，在充分攪拌下浸取0.5小時，過濾；(c)高效分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液濾液100g，加入3.3g復合分散劑(1.1g聚合度2000的聚乙二醇、1.1g聚合度10000的聚乙二醇和1.1g三乙醇胺)，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.2L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，于PH12時緩慢加入濃度為30％的雙氧水30g，終點控制為PH10.0，過濾，洗滌，低溫干燥，即制得超細、高純AL(OH)3。
實施例5一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的煤矸石碎粒61g、含45％AL2O3的貧鋁土礦碎粒60g、石灰石碎粒208g(重量組成為18.6％煤矸石、18.2％貧鋁土礦、63.2％石灰石，CaO/SiO2為2.0)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于10％，加水成球，在1220℃±10℃煅燒1小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度1.5μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為12％的Na2CO3水溶液450g，混合，在充分攪拌下于90℃浸取1.5小時，過濾；(c)高效分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液濾液100g，加入3.6g復合分散劑(1.2g聚合度2000的聚乙二醇、1.2g聚合度10000的聚乙二醇和1.2g三乙醇胺)，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.5L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制為PH10.5，過濾，洗滌，低溫干燥，即制得超細、高純AL(OH)3。
實施例6一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的霞石礦碎粒156g、石灰石碎粒170g(重量組成為47.9％霞石礦、52.5％石灰石，CaO/SiO2為2.4)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于18％，加水成球，在1320℃±10℃煅燒0.5小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度5μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為8％的Na2CO3水溶液500g，混合，在充分攪拌下浸取0.5小時，過濾；(c)高效分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液濾液100g，加入3g復合分散劑(1g聚合度2000的聚乙二醇、1g聚合度10000的聚乙二醇和1g三乙醇胺)，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.8L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制為PH11，過濾，洗滌，低溫干燥，即制得超細、高純AL(OH)3。
實施例7一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的高嶺石礦碎粒61g、鋁土礦碎粒60g、石灰石碎粒200g(重量組成為19％高嶺石礦、18.69％鋁土礦、62.31％石灰石，CaO/SiO2為2.3)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于6％，加水成球，在1260℃±10℃煅燒1.0小時，冷卻至700℃恒溫1小時后空氣中冷卻，，煅燒料自粉化率100％，自粉化料平均粒度1.3μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為10％的Na2CO3水溶液400g，混合，在充分攪拌下浸取4小時，過濾；(c)高效分散劑—碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液濾液100g，加入4g復合分散劑(含1.3g聚合度2000的聚乙二醇、1.3g聚合度10000的聚乙二醇和1.4g三乙醇胺)，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.2L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制為PH9.0，過濾，洗滌，干燥，即制得超細、高純AL(OH)3。
實施例8一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的煤矸石碎粒122g、石灰石碎粒229g(重量組成為34.8％煤矸石、65.2％石灰石，CaO/SiO2為2.2)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于6％，加水成球，在1280℃±10℃煅燒1小時，冷卻至600℃保溫1小時后空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度1μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為8％的Na2CO3水溶液400g，混合，于40℃在充分攪拌下浸取1小時，過濾；(c)微乳液—分散劑—碳化法從Na2CO3浸取液中制備AL(OH)3，即取碳酸鈉浸取液100ml與航空煤油100ml混勻，再滴加該混合液總重量4％的正丁醇與十六烷基三甲基溴化胺的混合物(按1∶1混合)至形成微乳液，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.4L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，在PH12時加入濃度為15％的雙氧水40ml，終點控制在PH11，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
實施例9一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的粉煤灰105g、石灰石碎粒263g(重量組成為28.5％粉煤灰、71.5％石灰石，CaO/SiO2為2.4)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于6％，加水成球，在1280℃±10℃煅燒1小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度0.6μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為10％的Na2CO3水溶液450g，混合，在充分攪拌下浸取2小時，過濾；(c)微乳液—分散劑—碳化法從Na2CO3浸取液中制備AL(OH)3，即取碳酸鈉浸取液100ml、分餾處理后的煤油100ml，再滴加該混合液總重量8％的正丁醇與司本-80、吐溫-60的混合物(按1.5∶0.8∶0.2的比例混合)至形成微乳液，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.6L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，在PH12.5時加入濃度為10％的雙氧水30ml，終點控制在PH10.5，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
實施例10一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的粉煤灰53g、含45％AL2O3的貧鋁土礦碎粒60g、石灰石碎粒218g(重量組成為16％粉煤灰、18.1％貧鋁土礦、65.9％石灰石，CaO/SiO2為2.1)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于16％，加水成球，在1270℃±10℃煅燒2小時，700℃恒溫1小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度1μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為20％的Na2CO3水溶液450g，混合，在充分攪拌下浸取0.5小時，過濾；(c)微乳液—分散劑—碳化法從Na2CO3浸取液中制備AL(OH)3，即取碳酸鈉浸取液100ml與航空煤油100ml混勻，再滴加該混合液總重量3％的正丁醇與十六烷基三甲基溴化胺的混合物(按1∶1混合)至形成微乳液，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.4L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制在PH11，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
實施例11一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化將干燥的粉煤灰53g、含45％AL2O3的貧鋁土礦碎粒60g、石灰石碎粒218g(重量組成為16％粉煤灰、18.1％貧鋁土礦、65.9％石灰石，CaO/SiO2為2.1)混合后粉磨至細度為4900篩孔篩余小于16％，加水成球，在1270℃±10℃煅燒2小時，700℃恒溫1小時，空氣中冷卻，煅燒料自粉率100％，自粉化料平均粒度1μm。
(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料稱取自粉化料100g，加入重量百分含量為15％的Na2CO3水溶液450g，混合，在充分攪拌下浸取0.5小時，過濾；(c)微乳液—分散劑—碳化法從Na2CO3浸取液中制備AL(OH)3，即取碳酸鈉浸取液100ml、分餾處理后的煤油100ml，再滴加該混合液總重量9％的正丁醇與司本-80、吐溫-60的混合物(按1.5∶0.8∶0.2的比例混合)至形成微乳液，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.6L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制在PH10.5，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
上述各實施例制得的AL(OH)3，均可采用現有技術方式經噴霧熱解制得AL2O3。
上述具體實施例僅僅是對本發明進行進一步的描述，不能理解為對本發明保護范圍的限制，本發明不限于上述實施例，本發明內容所述均可實施，并具有所述良好效果。
權利要求
1.利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是主要由下列步驟組成(a)原料的活化及煅燒活化料自粉化取AL2O3的重量百分含量≥15％的富鋁廢渣或礦石，與石灰石或生石灰混合，并使原料混合物中CaO/SiO2的重量比為2.0-2.5；原料混合物經磨細，在高溫爐、流化床或沸騰床或其它水泥煅燒設備中，在高溫為1200-1350℃下煅燒0.5-4小時后，冷卻，得到自粉化料；(b)Na2CO3水溶液浸取自粉化料取重量百分含量為6-20％的Na2CO3水溶液，按料液重量比為1∶2-1∶5的比例將自粉化料與Na2CO3水溶液混合，在攪拌下浸取0.5-12小時；(c)高效復合分散劑-碳化法從浸取液中制備AL(OH)3取浸取液重量1.5-4％的由陰離子表面活性劑、中性表面活性劑中之一種或多種組成分散劑加入浸取液中，攪勻，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.2-1.0L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制為PH11.5-PH9.0，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
2.按權利要求1所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是所述步驟(c)還可以是采用微乳液-分散劑-碳化法從Na2CO3浸取液中制備AL(OH)3，即取碳酸鈉浸取液與航空煤油、分餾處理后的煤油或苯乙烯按體積比1∶1混勻，再滴加該混合液總重量3-9％的正丁醇與司本-80、吐溫-60、十六烷基三甲基溴化胺中的一種或多種的混合物至形成微乳液，再將CO2與空氣按1∶1.5混合后以0.2-1.0L/min的通氣速度通入Na2CO3浸取液中，終點控制在PH11.5-PH9.0，過濾，洗滌，干燥，即制得AL(OH)3。
3.按權利要求1或2所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是所述富鋁廢渣或礦石是AL2O3含量≥15％的粉煤灰、煤矸石、貧鋁土礦、鋁土礦、鋁土尾礦、高嶺石、霞石等中的一種或多種的混合物。
4.按權利要求1或2所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是所述步驟(a)中煅燒后料的冷卻為快速或自然冷卻、或在500-800℃內恒溫0.5-2小時后空氣中冷卻。
5.按權利要求1或2所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是步驟(b)中所述浸取的溫度為常溫、或40-90℃。
6.按權利要求1或2所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是所述浸取液中還加入有浸取液重量10-40％的雙氧水，該雙氧水中H2O2的重量百分含量為5-30％。
7.按權利要求1所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是所述分散劑由聚乙二醇、三乙醇胺、聚乙稀醇、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲基溴化胺中一種或多種組成。
8.按權利要求7所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是所述分散劑由等量的聚合度2000的聚乙二醇、聚合度10000的聚乙二醇和三乙醇胺組成。
9.按權利要求2所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是所述滴加該混合液總重量3-9％的正丁醇與司本-80、吐溫-60、十六烷基三甲基溴化胺中的一種或多種的混合物是滴加該混合液總重量3-4％的按重量比1∶1混合的十六烷基三甲基溴化胺和正丁醇或8-9％的按重量比1∶1.5混合的司本-80+吐溫-60和正丁醇。
10.按權利要求1或2所述利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁的方法，其特征是還包括下列步驟將制得的AL(OH)3，經噴霧熱解制成AL2O3。
全文摘要
一種利用富鋁廢渣制備氫氧化鋁與氧化鋁的方法，包括富鋁廢渣等原料中Al
文檔編號C01F7/20GK1539735SQ20031011082
公開日2004年10月27日 申請日期2003年10月30日 優先權日2003年10月30日
發明者方榮利 申請人:方榮利