改進的等離子體增強ald系統的制作方法
【專利摘要】本文公開了改進的等離子體增強原子層沉積(PEALD)系統和相關的操作方法。真空反應室包括真空系統,所述真空系統從反應室分離包含未反應的第一前體的第一流出物,從反應室分離出第二流出物,其包含第二前體和所述第二前體與涂布表面反應的任何反應副產物。提供包含捕集器材料表面的捕集器以在第一前體與捕集器材料表面反應時從第一流出物移除第一前體。在第二前體包含等離子體產生的材料時,第二前體不通過捕集器。替代第二前體源將適合的第二前體注入到捕集器中以完成捕集器表面上的材料沉積層,由此使捕集器材料表面準備與第一前體在下一個材料沉積周期時反應。
【專利說明】改進的等離子體増強ALD系統
[0001] 發明背景 發明領域
[0002] 本發明涉及氣體沉積系統,其被構造成實施可用于將薄膜材料層沉積到固體襯底 的暴露表面上的等離子體增強原子層沉積(PEALD)氣體沉積周期。特別是,該PEALD系統包 括反應室、用于在非等離子體前體沉積周期過程中在反應室中建立第一真空壓力的主真空 栗、和用于在等離子體前體沉積周期過程中在反應室中建立第二較低真空壓力的第二真空 栗。
[0003] 相關技術
[0004] 常規ALD和前體捕集
[0005] 常規原子層沉積(ALD)系統作為可用于將薄膜材料層沉積到一個或多個襯底的暴 露表面上的氣體或蒸氣沉積系統而操作。更具體地,原子層沉積(ALD)是通過使沉積襯底相 繼暴露于多個不同的化學和/或活性環境而進行的薄膜沉積技術。典型方法將藉以將與襯 底表面上預先存在的化學部分化學吸附的蒸氣相的含金屬-原子的前體的引入而進行。在 除去過量的前體和反應產物的吹掃(purge)周期之后,第二前體被引入到反應器中,其對第 一反應物的化學吸附的部分具有反應性。第二吹掃周期除去過量的前體和反應產物。對于 成功的ALD方法,第二前體周期使襯底表面再次準備用于另一次暴露于第一前體。表面相繼 暴露于:前體1、吹掃、前體2、吹掃、重復,使得共形膜(conformal film)受亞原子層厚度控 制地沉積。
[0006] 在操作中,襯底置于基本上密封的反應室內部,所述反應室一般排空到低沉積壓 力,例如0.1至10毫托,并加熱到反應溫度,例如75至750°C之間。第一前體或反應物被引入 到反應空間中以與襯底的暴露表面或涂布表面反應。惰性載氣可以在遞送第一前體的過程 中與第一前體混合。在期望的暴露時間之后,然后從反應室除去或吹掃掉第一前體。吹掃周 期一般包括從反應室通過與真空栗流體連通的出口端口抽氣。之后,第二前體或反應物被 引入到反應空間中以與襯底涂布表面的暴露表面反應期望的暴露時間。惰性載氣可以在遞 送第二前體的過程中與第二前體混合。然后從反應室通過如上所述的出口端口除去或吹掃 掉第二前體。通常,上述兩個前體涂布周期將單一材料厚度層施加到暴露表面上,層厚度為 0.5至約2.0美。通常,重復這兩個前體涂布周期以一個疊一個地施加多個單一材料厚度層 以獲得期望的材料厚度。
[0007] 常規ALD系統包括設置在出口端口和真空栗之間的捕集器(trap)。該捕集器從流 出物除去未反應的前體以避免損壞真空栗。特別是,在沒有捕集器的情況下,用于將材料層 施加到容納在反應室內部的襯底的暴露表面上的相同的兩個前體涂布周期可以合并以將 相同的薄膜材料層形成于排氣導管和真空栗的內表面上,最后導致不期望的表面污染和最 終的真空栗故障。雖然已知從氣體或蒸氣沉積系統的流出物除去未反應的前體和反應副產 物的各種各樣的捕集器機理,但ALD系統中常規使用的一個特別有用的捕集機理是將捕集 器室內部的大表面區域的加熱金屬板提供給前體以在它們通過捕集器室中時與之反應。一 種這樣的捕集器在題為VAPOR DEPOSITION SYSTEMS AND METH0DS、2012年6月19日授權于 Monsma等人的美國專利第8,202,575B2號中公開。在該公開中,Monsma等人描述了串聯的 ADL反應室、捕集器和真空栗,其中來自反應室的流出物在經真空栗抽出之前通過捕集器。 捕集器特別構造成提供小的氣流阻力和高的真空氣傳導率(conductance),同時允許在捕 集器內部提供的金屬表面上發生和在反應室內部涂布的襯底的暴露表面上發生的相同的 沉積過程。此外,Monsma等人表明期望提供具有與沉積材料相似的熱膨脹系數的捕集器材 料,以防止捕集器材料表面上形成的涂布層破裂(cracking)或剝落(flacking)和被帶到真 空栗中。然而,Monsma等人提出的捕集器系統所具有的一個問題是,為了捕集器材料與流出 物中的前體反應,兩種前體都必須可以參與與捕集器材料表面的反應,并且如果兩種前體 不在流出物中,則捕集器內部的ALD反應未能形成材料層,捕集器的操作發生故障,且未反 應的前體材料傳遞到真空栗。
[0008]常規PEALD和前體捕集
[0009]常規等離子體增強原子層沉積(PEALD)系統作為可用于將薄膜材料層沉積到一個 或多個襯底的暴露表面上的氣體或蒸氣沉積系統而操作。在操作中,將襯底置于基本上密 封的反應室中,所述反應室一般排空到低沉積壓力,例如0.1至10毫托,并加熱到反應溫度, 例如75至750°C之間。將第一前體或反應物(例如分子化學物質(如蒸氣相含金屬-原子的分 子))作為蒸氣引入到反應空間中以與襯底涂布表面的暴露表面反應。惰性載氣可以在遞送 第一前體的過程中與第一前體混合。在期望的暴露時間之后,然后從反應室除去或吹掃掉 第一前體。吹掃周期一般包括從反應室通過與真空栗流體連通的出口端口抽氣。之后,包含 通過等離子體源或其他自由基產生技術解離分子氣體進料而產生的自由基通量的第二前 體或反應物被引入到反應空間中以與襯底涂布表面的暴露表面反應。
[0010]在PEALD系統中,第二前體包含通過使氣體前體激發到等離子體狀態或通過其他 自由基產生技術產生的自由基。特別是,分子氣體如氧氣、氮氣、氫氣和其他分子氣體或氣 體混合物通過等離子體發生器進行激發,并且自由基的通量被遞送到反應室中以與襯底的 暴露表面反應。自由基包含具有一個或多個自由電子的一個或多個原子或原子團,因此自 由基是非常反應性的,但由于預期它們快速重組為相對惰性的分子物質,它們的壽命傾向 于較短。
[0011]和常規ALD系統一樣,惰性載氣可以在其遞送過程中與等離子體前體混合。然后從 反應室通過如上所述的出口端口除去或吹掃掉第二前體。通常,上述兩個前體等離子體涂 布周期將單一材料厚度層施加到設置在反應室內部的襯底的暴露表面上,單層材料厚度為 0.5至約2.0蓋。通常,重復這兩個前體周期以一個疊一個地施加多個單一材料厚度層以獲 得期望的材料厚度。
[0012]常規PEALD系統的實例在題為PLASMA ATOMIC LAYER DEPOSITION SYSTEM AND METH0D、2010年7月22日公布的Becker等人的US20100183825A1中公開。在該公開中,Becker 等人描述了等離子體反應室,其包括用于將非等離子體前體引入到反應室中的第一前體端 口和將等離子體激發的前體材料引入到反應室中的第二前體端口或頂部孔。Becker等人在 圖10中公開了真空系統,其包括操作以通過圖6中示出的捕集器組件將流出物從反應室除 去的渦輪真空栗。該公開將該捕集器組件描述為受熱以與從氣體沉積室離開的氣體流出物 中的前體和/或等離子體氣體反應。設置在捕集器內部的暴露的捕集器材料表面與來自流 出物的任何剩余未反應的前體蒸氣和/或未反應的等離子體自由基之間的反應從流出物除 去了未反應的前體,并且將與沉積在反應室內部的襯底上的相同的材料沉積在暴露的捕集 器材料表面上。
[0013] 自由基衰變
[0014] 然而,Becker等人提出的PEALD系統所具有的一個問題涉及等離子體激發的前體 自由基的高反應性以及快速衰變到非激發態,并且這些因素以兩種方式影響系統操作。在 第一個相關問題中,等離子體前體的自由基可以衰變到非激發態或者在與被涂布的襯底的 暴露表面反應之前與反應室內部的其他表面反應。結果,預期在反應室內部發生的期望的 自限式ALD反應可能無法繼續直至結束,因為暴露表面處缺乏等離子體自由基,使得襯底的 暴露表面沒有被完全涂布。
[0015] 在第二個相關問題中,等離子體前體的自由基可以衰變到非激發態或者在與捕集 器內部的暴露的捕集器材料表面反應之前與反應室內部的其他表面反應。結果,與用于從 流出物除去未反應的前體的捕集器材料的相同的期望自限式ALD反應可能無法繼續直至結 束,使得捕集器內部的暴露表面沒有被完全涂布,其最終導致第一和第二前體與捕集器內 部的暴露表面之間的任何反應的中斷。
【發明內容】
[0016] 鑒于與上文所述的常規方法和裝置相關的問題,本發明提供了用于采用等離子體 或以其他方式產生的自由基來與涂布表面反應的原子層沉積系統的各種各樣的操作方法。
[0017] 具體而言,每次沉積包括進行反應室中容納的一個或多個襯底的多個材料沉積涂 布周期。在每個沉積周期過程中,第一前體被遞送到反應室中以與一個或多個襯底的暴露 表面反應,并且反應室通過從反應室移除第一流出物來吹掃,第一流出物包含未反應的第 一前體。第一流出物還包含惰性氣體和反應副產物。第一流出物然后通過捕集器。捕集器包 含適合于與未反應的第一前體反應的大面積的捕集器材料表面。然而,由于被遞送到反應 室中的第二前體是在與捕集器材料表面反應之前將可能衰變到非激發態的自由基,所以第 二替代(alternate)前體源被提供并通過捕集器。替代第二前體適合于與捕集器材料表面 以致使捕集器材料表面能夠與來自下一個涂布周期的第一流出物的未反應的第一前體反 應并將其移除而完成的方式進行反應。具體而言,替代第二前體是單獨的前體源并且不從 反應室抽出。此外,由于第一前體與反應室內部的暴露表面之間的反應在特定反應溫度下 發生,操作方法還包括將捕集器材料表面保持在反應溫度下。
[0018] 在后續步驟中,在從反應室移除第一流出物之后,包含自由基的第二前體被遞送 到反應室中以與暴露的襯底表面反應。此后,第二流出物從反應室移除,然而,第二流出物 不通過捕集器。
[0019] 可用于上述方法的原子層沉積設備包括構造成支撐在其中的用于沉積材料周期 的一個或多個襯底的反應室。第一前體導管將第一前體遞送到反應室中以與襯底的暴露表 面反應。真空系統被提供成從反應室吹掃或移除包含未反應的第一前體的第一流出物。第 一流出物在第一前體與襯底表面之間的期望的暴露時間之后移除,所述期望的暴露時間可 以短至移除一個或兩個等于反應室體積的氣體體積所需要的時間或更長。
[0020] 包含捕集器材料表面的捕集器被設置成接收穿過捕集器的第一流出物。捕集器材 料表面適合與來自第一流出物的基本上全部的未反應的第一前體反應并將其移除。替代第 二前體源被提供成將替代第二前體遞送到捕集器中。替代第二前體是適合于與捕集器材料 表面以使在捕集器材料表面上形成材料層的由第一前體開始的反應完成的方式反應、同時 還使捕集器材料表面準備與第一前體在下一個沉積周期反應的前體材料。捕集器包括用于 將反應表面加熱到期望反應溫度的加熱器。
[0021]第二前體導管被提供成在暴露表面已經與第一前體反應之后,將第二前體遞送到 反應室中以與襯底的暴露表面反應。等離子體發生器與第二前體導管聯結以激發第二前體 來產生第二前體的自由基。在與襯底表面的反應之后,真空系統從反應室移除第二流出物。 第二流出物從反應室移除基本上全部的第二前體而不使第二流出物通過捕集器。然而,大 部分或全部的第二流出物的自由基可能在離開反應室之前已經衰變到較低能級。
[0022] 真空系統包括經與反應室連接的真空法蘭(flange)與反應室流體連通的主真空 栗。第一真空導管從真空法蘭延伸到主真空栗,并且捕集器沿著第一真空導管設置,使得流 經第一真空導管的氣體通過捕集器。可控的第一真空閥沿著在真空法蘭和捕集器之間的第 一真空導管設置。第二渦輪真空栗與真空法蘭連接以在反應室中實現較低的真空壓力,特 別是用于等離子體增強原子層沉積和從反應室移除流出物。第二真空導管在渦輪真空栗和 主真空栗之間延伸而不通過捕集器。第二真空閥沿著在渦輪真空栗和主真空栗之間的第二 真空導管設置。主真空栗是可操作以將反應室栗吸到約10毫托的真空壓力的粗抽栗 (roughing pump)。第二禍輪真空栗是能夠將反應室栗吸到約1.0微托的真空壓力的終止栗 (finishing pump)。
[0023] 附圖簡要說明
[0024] 本發明的特征將從本發明及其出于說明的目的而選擇并在隨附附圖中示出的示 例性實施方式的詳細描述來更好地理解,其中:
[0025] 圖1描述了根據本發明的PEALD系統的示例性示意圖。
【具體實施方式】 [0026] 概述
[0027]本發明描述了等離子體增強原子層沉積(PEALD)系統的非限制性示例性實施方式 和相關的操作方法以及由所述方法涂布的襯底。特別是,該系統包括適合于在位于反應室 內部的襯底的暴露表面上的薄膜生長的反應室。反應室是由兩個不同的真空栗栗吸到真空 壓力的真空室。每個真空栗經不同的出口端口和不同的真空導管路徑連接到真空室。特別 是,不同的流出物管線和/或前級管線(fore line)與各個真空栗聯結,每個單獨的真空導 管路徑包括可通過電子控制器操作以使氣體流出物改變和從反應室改向至沿著不同的真 空導管路徑流出系統的一個或多個閥。特別是,用于移除和捕獲非等離子體前體的第一真 空導管路徑包括常規ALD捕集器;然而,用于移除等離子體前體的第二真空導管路徑不包括 捕集器。結果,只有第一前體進入ALD捕集器。然而,本發明包括替代第二前體源,其將第二 前體(例如水蒸氣)遞送到ALD捕集器中以完成與設置在捕集器室內部的捕集器材料的暴露 表面的ALD反應。因此,本發明的替代第二前體源被用來繼續使捕集器內部的暴露的捕集器 材料表面準備與下一個ALD涂布周期的第一前體反應。適用于本發明的非限制性實例PEALD 反應室在題為PLASMA ATOMIC LAYER DEPOSITION SYSTEM AND METHOD、公布于2010年7月 22日的Becker等人的US20100183825A1中公開,其出于全部目的以全文并入本文。
[0028] 定義
[0029] 除非另有具體說明,以下定義貫穿全文使用。
[0031] 項目編號列表
[0032]除非另有具體說明,以下項目編號貫穿全文使用。
[0034]示例性系統架構
[0035]現參照圖1,示意性描述根據本發明的非限制性示例性PEALD系統(100KPEALD系 統(100)包括容納支撐在由加熱的卡盤(111)提供的襯底支撐表面上的襯底(110)的PEALD 構造的反應室(105),襯底支撐在這樣的涂布位置,使得遞送到反應室中的前體蒸氣和/或 等離子體自由基撞擊到面朝上的涂布表面(115)上。在其他非限制性示例性實施方式中,反 應室可以在由加熱的卡盤(111)提供的支撐表面上支撐多個襯底(110),各個襯底具有面朝 上的涂布表面(115 ),而不偏離本發明。
[0036]氣體供應模塊
[0037] 氣體和前體供應模塊(120)包括儲存在用于儲存液體和固體前體材料的密封罐中 和/或儲存在用于儲存氣體前體如反應性等離子體氣體(包括但不限于〇 2、犯、出、1€13等)、和 氣態第一前體以及可用做載氣和/或吹掃氣體的惰性氣體的增壓氣瓶中的各種各樣的工藝 蒸氣和氣體的供應器。氣體模塊(120)還包括可通過電子控制器(125)操作以打開、關閉或 建立如將所選前體、載氣和/或吹掃氣體遞送到反應室(105)中所需要的輸入氣體混合物的 期望質量流速的可控閥或質量流調節器(145)和(150)。
[0038] 液體和氣體前體罐可包括可用于氣化或以其他方式增加前體蒸氣壓和/或促使快 速蒸氣流入反應室中的氣體鼓泡器或其他氣化設備。氣體和前體模塊(120)還可進一步包 括可通過如混合、引導和/或調節從液體或固體前體收集的前體蒸氣材料和/或可用做載氣 和/或吹掃氣體或二者的惰性氣體所需要的電子控制器(125)控制的其他氣體和蒸氣流調 節元件。
[0039] 在本實施方式中,氣體和前體供應模塊(120)還包括前體加熱器(未示出),其被提 供以如增加蒸氣壓和在期望的前體溫度下遞送各個前體所需要的那樣預熱前體罐或以其 他方式加熱前體材料。在一個非限制性示例性實施方式中,前體被加熱到約70°C溫度,優選 低于前體蒸氣的熱分解溫度。此外,氣體和前體模塊(120)可以如向電子控制器(125)提供 反饋信號和以多個不同操作模式操作PEALD系統所需要的那樣包括一個或多個壓力調節 器、質量流調節器或限流器和各種各樣的壓力、溫度和流速傳感器等(未示出),所述多個不 同操作模式包括如進行多個不同材料涂布周期所需要的那樣提供不同前體組合,以用一個 或多個不同固體材料層涂布一個或多個不同襯底表面材料。
[0040] 非限制性示例性PEALD系統(100)包括如下所述的兩個前體遞送路徑到達反應室 (105),然而,可使用一個遞送路徑而不偏離本發明。第一前體端口和輸入導管(130)將非等 離子體前體遞送到反應室(105)中。當襯底(110)通過由加熱的卡盤(111)提供的襯底支撐 表面支撐時,第一前體端口和輸入導管(130)設置在襯底涂布表面(115)上方的位置,并且 第一前體端口和輸入導管(130)優選以使前體輸入流撞擊到接近襯底涂布表面(115)的中 心的輸入角來引導前體輸入材料的角度進行定向。第二前體端口和輸入導管(135)通過包 括設置在等尚子體發生器(140)內部的等尚子體激發管(未不出)的等尚子體發生器(140)。 等離子體發生器(140)由電子控制器(125)控制以激發或不激發在等離子體激發管內部的 第二前體。因此,僅僅通過不操作等離子體發生器(140),非等離子體前體和/或吹掃氣體也 可以經第二前體端口和輸入導管(135)遞送到反應室(105)中。
[0041]第一前體端口和導管(130)與第二前體端口和導管(135)各自包括可控氣體調節 元件或與可控氣體調節元件聯結,所述可控氣體調節元件例如是用于調節穿過第一前體端 口和輸入導管(130)的第一前體的流的第一脈沖閥(150),用于調節穿過第二前體端口和輸 入導管(135)的等離子體前體的流的質量流控制器(146),和/或任選的第二脈沖閥(145)。 在優選的實施方式中,第一脈沖閥(150)、質量流控制器(146)和任選的第二脈沖閥(145)各 自被容納在接近前體供應容器的氣流模塊(120)中。然而為了清楚,圖1顯示第一脈沖閥 (150)沿著第一輸入前體端口和導管(130)設置以調節流經其的氣流。第一前體脈沖閥 (150)可通過電子控制器(125)控制以打開或關閉對應于選擇遞送到反應室(105)中的期望 體積的第一前體氣體的脈沖持續時間。在等離子體前體的情形下,為了清楚,圖1顯示質量 流控制器(146)沿著第二前體端口和導管(135)設置,然而,其優選設置在氣體供應模塊 (120)內部。質量流控制器(146)用于調節通過輸入第二前體端口和導管(135)的等離子體 氣體前體的質量流速,以遞送期望質量流速的選擇遞送到反應室(105)中的等離子體前體。 質量流控制器(146)可通過電子控制器(125)控制并且可操作以改變通過其的氣體的質量 流速。
[0042] PEALD系統(100)可還包括任選的可通過電子控制器(125)控制的第二脈沖閥 (145)。第二脈沖閥(145)可用于進行(preform)使用非等離子體第二前體以與襯底(110)的 暴露表面反應的熱ALD沉積周期。在熱ALD沉積周期過程中,質量流控制器(146)不用于調節 第二前體的質量流速。相反,任選的第二脈沖閥(145)可通過電子控制器(125)控制以打開 或關閉對應于選擇遞送到反應室(105)中的期望體積的第二前體氣體的脈沖持續時間。 [0043]如圖1中所描述的,任選的第二脈沖閥(145)顯示與第二前體端口和輸入導管 (135)聯結,以強調第二非等離子體前體可以經第二前體端口和輸入導管(135)遞送到反應 室(105)中,然而優選任選的第二脈沖閥(145)設置在氣體和前體供應模塊(120)內部。或 者,任選的第二脈沖閥(145)可以與第一前體端口和輸入導管(130)聯結以將第二、非等離 子體前體經第一前體端口和輸入導管(130)遞送到反應室(105)中。因此,在一個任選的熱 ALD操作實施方式中,第一非等離子體前體經第一前體端口和輸入導管(130)遞送到反應室 (105)中并且由第一脈沖閥(150)調節;并且第二非等離子體前體經第二前體端口和導管 (135)遞送到反應室(105)中并且由任選的第二脈沖閥(145)調節,但沒有等離子體激發。 [0044]在另一個任選的熱ALD實施方式中,第一非等離子體前體經第一前體端口和輸入 導管(130)遞送到反應室(105)中并且由第一脈沖閥(150)調節;并且第二非等離子體前體 經第一前體端口和導管(130)遞送到反應室(105)中并且由任選的第二脈沖閥(145)調節。 在一個非限制性示例性實施方式中,第一脈沖閥(150)和任選的第二脈沖閥(145)的脈沖持 續時間在1至15毫秒范圍內。此外,第一和第二脈沖閥(150)和(145)各自的脈沖閥持續時間 可獨立地通過電子控制器(125)、通過用戶輸入或通過脈沖閥(150)和(145)的機械調整來 控制。
[0045]第二和第一脈沖閥(145)和(150)和質量流控制器(146)各自可包括連接到惰性氣 體進料管線(210)的惰性氣體入口( 211)。提供在第二和第一脈沖閥(145)和(150)的和質量 流控制器(146)上的每一個的惰性氣體入口(211)接收來自惰性氣體進料管線(210)的惰性 氣體并將惰性氣體經與第一前體端口和導管(130)或第二前體端口和導管(135)對應的一 者遞送到反應室(105)中。在優選的實施方式中,惰性氣體入口端口(211)總是打開的,由此 允許惰性氣體的連續流通過各個惰性氣體端口(211)到達反應室(105)。在其他實施方式 中,第一脈沖閥(150)和第二脈沖閥(145)可操作以關閉對應的惰性氣體端口(211),除了當 對應的脈沖閥由控制模塊(125)啟動時。無論哪種情況,經惰性氣體入口端口(211)進入的 惰性氣體與流至反應室(105)的前體混合。
[0046]真空系統
[0047] 非限制性示例性PEALD系統(100)包括主真空栗(155)和渦輪分子真空栗(180)。主 真空栗(155)通過在真空法蘭(160)和主真空栗(155)之間延伸的第一真空導管(165)流體 地連接到真空法蘭(160)。第一真空閥(170)可操作以在電子控制器(125)的控制下打開或 關閉第一真空導管(165)。常規的ALD捕集器(175)沿著第一真空導管(165)設置,使得通過 第一真空導管(165)的來自反應室(105)的任何流出物也在到達主真空栗(155)之前通過 ALD捕集器(175)。特別是,ALD捕集器(175)包括設置在捕集器室內部的大的內部材料表面 區域,例如多個緊密間隔的金屬板或箱,或者提供由捕集器和大的內部表面區域的材料形 成的流動導管來與通過第一真空導管(165)的流出物中含有的任何未反應的前體反應,由 此在流出物到達主真空栗(155)之前基本上消除來自流出物的未反應的前體。在本示例性 實施方式中,主真空栗(155)是能夠將反應室栗吸到約10毫托(10- 2托)的較低成本的粗抽 栗。
[0048] 渦輪分子真空栗(180)經真空閘閥(185)流體地連接到真空法蘭(160)。渦輪分子 真空栗(180)在真空閘閥(185)打開時從反應室(105)抽出流出物。渦輪分子真空栗(180)操 作以在反應室(105)中提供比可以由主真空栗(155)提供的更低的真空壓力。該更低的壓力 傾向于通過改善等離子體激發的第二前體遞送到襯底的暴露表面來改善等離子體增強原 子層沉積的性能。真空閘閥(185)可通過電子控制器(125)操作以打開和關閉由真空法蘭 (160)形成的反應室(105)出口端口,并且與渦輪分子栗(180)聯結的反應室(105)出口端口 明顯大于通過與第一真空導管(165)以其連接物聯結的真空法蘭(160)的出口端口。如將在 下文中進一步描述的,關閉真空閘閥(185)以從反應室(105)經ALD捕集器(175)移除第一流 出物。第二真空導管(190)或前級管線從渦輪分子真空栗(180)經第二真空導管(190)延伸 到主真空栗(155),所述第二真空導管(190)包括可操作以在電子控制器(125)的控制下打 開或關閉第二真空導管(190)的第二真空閥(195)。在本示例性實施方式中,渦輪分子真空 栗(180)是能夠將反應室栗吸到約1.0微托(10- 6托)的較高成本的終止栗。此外,與常規 PEALD系統相比較,渦輪分子真空栗(180)不經捕集器抽真空,這因此使本發明的渦輪分子 真空栗(180)比經捕集器抽真空的常規PEALD真空系統更有效。而且,如將在下文中進一步 詳述的,根據本發明的一個方面,第一前體從不通過渦輪分子真空栗(180),這允許使用不 必構造成在前體污染的環境中操作的較低成本的渦輪分子真空栗(180)。
[0049]操作模式
[0050]非限制性示例性PEALD系統(100)可操作以將多個材料層自動沉積在一個或多個 襯底(110)的暴露表面、特別是襯底涂布表面(115)上。單層沉積周期是指將單層的沉積材 料沉積在襯底(110)上。涂布過程或涂布工藝是指多個沉積周期。在一個非限制性實例涂布 過程中,使用相同的涂布材料進行多個沉積周期,將具有相同沉積材料的許多單層沉積到 襯底(110)上直到獲得期望的涂布厚度或個體材料層的數量。在第二非限制性實例涂布過 程或工藝中,進行多個第一沉積周期以將多個層厚度的第一沉積材料沉積到涂布表面上。 之后,PEALD系統(100)自動再構造以進行多個第二沉積周期,進行所述多個第二沉積周期 以將多個層厚度的第二沉積材料沉積到在第一沉積材料的層之上的涂布表面上。在涂布行 程或工藝的最后,移除襯底(110)并用另一個未涂布的襯底代替。在各種各樣的室實施方式 中,可以支撐多個襯底以進行涂布,并且所有的襯底(110)都可以通過涂布過程或工藝涂 布。
[0051]如上文所述,單層沉積周期包括四個基本步驟,1)使涂布表面暴露于第一前體,2) 從反應室(105)吹掃第一前體,3)使涂布表面暴露于第二前體,和4)從反應室(105)吹掃第 二前體。在常規的熱ALD和PEALD系統中,單個渦輪真空栗連續操作以從反應室移除流出物 并經ALD捕集器抽出全部流出物。在任意PEALD系統的特定情況下,第二前體是包含高能量 自由基的等離子體前體。
[0052]根據本發明的一個非限制性操作實施方式,只有來自上文步驟1和2的流出物(其 中流出物含有第一前體)由主真空栗(155)經ALD捕集器(175)抽出,并且這通過關閉真空閘 閥(185)以從反應室(105)經主真空栗(155)專門抽出流出物來進行。否則,在其中流出物含 有等離子體前體的步驟3和4的過程中,流出物不經ALD捕集器(175)抽出,而是在兩個栗同 時操作時由渦輪分子真空栗(180)抽出反應室(105),然后由主真空栗(155)排出系統。具體 而言,在步驟3和4的過程中,真空閘閥(185)是打開的,而第一真空閥(170)是關閉的。而且, 含有等離子體前體的流出物完全不通過捕集器,因為等離子體自由基傾向于足夠快速地衰 變,使得它們在它們到達真空法蘭(160)時基本上是非反應性的。
[0053]與本發明的改進操作相關的方法步驟如下:1)使涂布表面(115)暴露于經第一前 體端口和輸入導管(130)遞送的第一前體;和2)在真空閘閥(185)和第二真空閥(195)是關 閉的并且第一真空閥(170)是打開的同時,從反應室(105)吹掃第一前體,使得從真空法蘭 (160)離開的全部流出物轉向到第一真空導管(165)并經ALD捕集器(175)抽走。具體而言, 第一非等離子體前體被引導通過ADL捕集器(175),這導致設置在ALD捕集器(175)內的捕集 器材料的表面與來自流出物的未反應的第一前體反應并將其移除。這還導致壓力增加和穿 過反應室(105)的蒸氣流速降低,因為在第一前體暴露步驟過程中,流出物專門由主真空栗 (155)牽引通過ALD捕集器(175)而抽出反應室(105)。在通過主真空栗(155)之后,來自第一 真空導管(165)的流出物排放到排氣裝置。
[0054]在1)使涂布表面(115)暴露于第一前體之后;和2)在真空閘閥(185)和第二真空閥 (195)是打開的并且第一真空閥(170)是關閉的同時,從反應室(105)吹掃第一前體,使得來 自反應室(105)的全部流出物改向穿過渦輪分子真空栗(180)、然后穿過第二真空導管 (190)、穿過主真空栗(155)到達排氣出口。因此,在第二前體暴露步驟的過程中,未使用捕 集器來捕集未反應的前體,因為在等離子體前體自由基到達真空法蘭(160)時,基本上全部 的高反應性自由基材料已經與反應室內部的表面反應或者衰變到非反應性狀態。因此,申 請人已經發現在等離子體前體的情況下,由于基本上沒有未反應的等離子體前體保留在來 自反應室的流出物中,所以步驟3和4的等離子體前體暴露所產生的離開反應室的流出物可 以被栗送穿過渦輪分子真空栗(180)而不損壞渦輪分子真空栗(180)并且可以最終由主真 空栗(155)排放到排氣裝置。而且,由于本發明的構造,即使通過渦輪分子真空栗(180)的流 出物中有未反應的等離子體前體,因為栗在步驟1和2中未暴露于第一前體,渦輪分子真空 栗(180)的表面未準備與第二前體反應,因此在渦輪分子真空栗(180)的內部表面上或者在 第二真空導管(190)的內部表面上不發生不利的膜沉積反應,因此使得能夠使用較廉價的 渦輪栗。
[0055] 第二前體源
[0056]雖然上面描述的真空系統改善了渦輪分子真空栗(180)的栗送效率并允許由于低 風險的污染而使用較低成本的渦輪真空栗,但是雙真空栗真空系統不允許由ALD捕集器 (175)連續移除第一前體而不增加被提供來將第二前體注入到ALD捕集器(175)中的替代第 二前體供應(200)。具體而言,如上所述,第一前體由ALD捕集器(175)從通過第一真空導管 (165)的流出物移除。這在第一前體與捕集器材料表面反應并從流出物移除時發生。此外, 從流出物移除第一前體的同一反應使捕集器材料表面準備與第二前體反應,同時還使捕集 器材料表面對于第一前體是非反應性的。結果,在其中只有第一前體通過第一真空導管 (165)和ALD捕集器(175)的后續沉積周期中,不會從流出物移除進一步的第一前體,因為沒 有第二前體流到ALD捕集器(175)以完成捕集器內部的目前具有反應性的捕集器材料表面 與第二前體之間的反應。因此,替代第二前體供應器(200)如下所述提供。
[0057]本發明包括填充有一種或多種適合的第二前體的供應器的替代第二前體供應模 塊(200),以在第二前體被遞送到ALD捕集器(175)中時完成與ALD捕集器(175)內部的捕集 器材料表面的反應。特別是,第二前體供應模塊(200)可操作以將第二前體蒸氣注入到ALD 捕集器(175)中,并且第二前體與捕集器材料表面反應以完成由第一前體開始的ALD反應。 因此,第二前體與捕集器表面之間的反應在捕集器材料表面上形成材料層,同時還使捕集 器材料表面準備與下一個沉積周期的第一前體反應。
[0058]在一個非限制性實例實施方式中,替代第二前體供應模塊(200)包括水蒸氣(H20) 的源。替代第二前體供應模塊(200)構造成將替代第二前體經可控閥(205)遞送到ALD捕集 器(175)中,所述可控閥(205)通過電子控制器(125)操作。打開閥(205)以將替代第二前體 釋放到在第一真空閥(170)和ALD捕集器(175)之間的位置處的第一真空導管(165)中。當閥 (205)打開時,優選第一真空閥(170)關閉,以防止替代第二前體污染反應室(105)。此外,當 閥(205)打開時,主真空栗(155)正在操作,由此經第一真空導管(165)抽出流出物并且經 ALD捕集器(175)抽出替代第二前體。
[0059]替代第二前體供應模塊(200)優選構造成將從氣體和替代第二前體供應模塊 (120)接收的替代第二前體與惰性載氣(例如氮氣或氬氣)混合,所述氣體和替代第二前體 供應模塊(120)在惰性氣體進料管線(210)之上,所述進料導管惰性氣體進料管線(210)與 在位于第一真空閥(170)和ALD捕集器(175)之間的位置處的第一真空導管(165)配合。可控 閥(215)或其他氣流調節元件沿著在氣體和前體供應模塊(120)和第一真空導管(165)之間 的惰性氣體進料管線(210)設置,以調節載氣流。
[0060] 在需要時,替代第二前體供應模塊(200)可包括可操作以氣化替代第二前體或增 加其蒸氣壓的鼓泡器或氣化器(202)。此外,替代第二前體供應器(200)可容納儲存在不同 前體容器中以與可能需要的不同沉積化學物質使用的多個不同的替代第二前體。優選地, 各個替代前體容器包括一個或多個氣流控制元件,其可以通過電子控制器(125)操作以選 擇與所用的特定沉積化學物質的第一前體相匹配的替代第二前體,并且將所選的替代第二 前體在各個氣體沉積周期的適當時期遞送到ALD捕集器(175)。此外,替代第二前體供應模 塊(200)可包括一部分氣體和前體模塊(120)并且被容納在氣體和前體模塊(120)中。在這 個構造中,替代第二前體可以與惰性載氣在氣體和前體供應模塊(120)處混合,并且混合物 經惰性氣體進料管線(210)遞送到ALD捕集器(175)并由閥(215)調節而不偏離本發明。
[0061] 在沉積周期的前兩個步驟的過程中的操作中:1)使涂布表面(115)暴露于第一非 等離子體前體;和2)從反應室(105)吹掃第一前體非等離子體,第一真空閥(170)是打開的, 并且真空閘閥(185)和第二真空閥(195)是關閉的。這允許第一前體流出物通過ALD捕集器 (175)并經主真空栗(155)離開系統到排氣裝置而不通過第二渦輪分子真空栗(180)。同時, 通過與ALD捕集器(175)內部提供的捕集器材料表面反應,將任何未反應的第一前體從流出 物移除。
[0062]在沉積周期的第三和第四步驟的過程中:3)使涂布表面(115)暴露于第二(等離子 體)前體,和4)從反應室(105)吹掃第二(等離子體)前體,第一真空閥(170)是關閉的,而真 空閘閥(185)和第二真空閥(195)是打開的。這允許第二前體流出物通過渦輪分子真空栗 (180),然后通過第二真空導管(190),并且經主真空栗(155)離開系統到達排氣出口。或者, 第二真空導管(190)可以構造成將被移除的排氣材料從反應室(105)直接排到排氣出口但 不通過主真空栗(155),而不偏離本發明。同時,在沉積周期的步驟3)和4)的過程中,打開閥 (205)以將替代第二前體遞送到ALD捕集器(175)中以與提供在捕集器內部的捕集器材料表 面反應,并且還打開閥(215)以將惰性載氣提供到第一真空導管(165)中以將替代第二前體 運載到ALD捕集器(175)中。或者,惰性氣體的連續流可以流經惰性氣體進料管線(210)但不 需要閥(215)(即閥215可以刪除或保持打開),而不偏離本發明。在進一步可替代的實施方 式中,閥(215)可以替代地包括質量流控制器、限制器或者適合于調節經過其的氣體流速的 其他元件。
[0063]其他任選元件包括可用于將捕集器與主真空栗(155)隔離的可操作的或手動的閥 (220)以及可通過電子控制器(125)讀取的設置成在不同位置傳感氣體壓力的一個或多個 壓力傳感元件(196)。此外,雖然第一和第二真空導管(165)和(190)描述成在兩個位置連接 到主真空栗(155),但這只是示意性表示,實際構造可以不同而不偏離本發明。特別是,第二 真空導管(190)可以連接在ALD捕集器(175)和主真空栗(155)之間的第一真空導管(165), 只有第一真空導管(165)連接到主真空栗(155)的單個法蘭。
[0064]捕集器構造
[0065] ALD捕集器組件(175)包括常規ALD捕集器或過濾器,例如公開于Monsma等人的美 國專利第8,202,575號(提交于2005年6月27 日,題為VAPOR DEPOSITION SYSTEMS AND METHODS,授權于2012年6月19日)中的那種,該文獻通過全文援引加入本文。ALD捕集器組件 (175)包括填充了捕集器材料的流體流動導管。理想地,ALD捕集器(175)組件構造成提供小 的氣流阻力和高的真空傳導率。
[0066] ALD捕集器組件(175)包括各自與電子控制器(125)電連通的捕集器加熱器(198) 和相關的溫度傳感器。捕集器材料包括形成有足以與引入到其中的第一前體和第二前體反 應達延長的操作時段(例如上萬個沉積周期)的表面區域的多個不同元件或單個元件。隨著 時間,在捕集器表面區域上積聚的材料層可以降低捕集器性能,因此捕集器元件可以根據 需要移除或替換以保持良好的捕集器性能。
[0067] 優選地,捕集器材料表面區域被加熱到與涂布表面(115)基本上相同的溫度,以使 第一和第二前體與捕集器材料表面區域反應并在捕集器材料表面上形成與通過在氣體沉 積反應室(105)中進行的涂布過程涂布在襯底表面(115)上的相同的材料層。在操作過程 中,ALD捕集器(175)通常保持在升高的溫度下。在一些實施方式(例如在ALD捕集器(175)至 少部分安置在出口端口中)中,ALD捕集器(175)由來自反應室(105)(其例如由管式加熱器 加熱)的熱傳導加熱到足夠的溫度。因此,在這些實施方式中,ALD捕集器(175)不需要具有 單獨的加熱器(198)。
[0068] 雖然各種形式的金屬捕集器材料是優選的,但可以使用其他適合的捕集器材料。 捕集器材料形式包括薄金屬箱,所述薄金屬箱被定向為高百分比的表面區域平行于氣流方 向以減小氣流阻力。也可以使用起褶皺的金屬箱。在使用箱時,基本上全部(即大于99%)的 ALD捕集器(175)的表面區域平行于氣流方向。箱捕集器的表面區域可以通過增加長度、直 徑和起褶皺的或輥式箱元件的褶皺來增加。在選擇ALD捕集器(175)材料方面的考慮是使捕 集器材料的熱膨脹系數與涂布材料匹配以避免使ALD捕集器(175)內部的涂布材料破裂和 剝落。因此,捕集器材料可包括工程金屬如科瓦鐵鎳鈷合金(kovar)、殷鋼(invar)和其他耐 熱且耐腐蝕的合金的箱。
[0069]捕集器材料的其他形式包括包含不銹鋼、鋁或銅的金屬棉或網篩。也可以使用顆 粒狀材料,如活性碳和活性氧化鋁;然而這些增加氣流阻力。本領域技術人員也將認識到, 雖然本發明已經基于優選實施方式進行描述,但其不限于此。上述發明的各種各樣的特征 和方面可以單獨或共同使用。進一步地,雖然本發明已經在其在特定環境中且針對特定應 用(例如ALD和PEALD氣體沉積系統)實現的上下文中進行描述,但本領域技術人員將認識到 其可用性不限于此,并且本發明可以在其期望與未反應的前體反應以從流出物移除它們的 多種環境和實踐中有益地利用。因此,下文所述的權利要求應基于本文公開的本發明的整 個范圍和精神來解釋。
【主權項】
1. 一種原子層沉積方法,其包括: -在反應室中支撐一個或多個襯底以進行沉積運行,其中所述沉積運行包括進行多個 材料沉積涂布周期; -對于每個沉積涂布周期: -將第一前體遞送到所述反應室中以與所述一個或多個襯底的暴露表面反應; -從所述反應室移除第一流出物,其中所述第一流出物包含未反應的第一前體; -使所述第一流出物通過ALD捕集器,其中所述ALD捕集器包含適合于與所述未反應的 第一前體反應的捕集器材料表面; -使替代第二前體通過所述ALD捕集器,其中所述替代第二前體適合于與所述捕集器材 料表面以使所述捕集器材料表面能夠與來自下一個涂布周期的第一流出物的未反應的第 一前體反應并將其移除的方式進行反應,并且其中所述替代第二前體不從所述反應室抽 出。2. 權利要求1所述的方法,其中所述第一前體與所述一個或多個襯底的暴露表面之間 的反應在反應溫度下發生,所述方法還包括將所述捕集器材料表面維持在所述反應溫度下 的步驟。3. 權利要求2所述的方法,其中從所述反應室移除所述第一流出物的步驟包括操作主 真空栗以通過包括所述ALD捕集器的第一真空導管抽出所述第一流出物。4. 權利要求3所述的方法,其還包括: -對于每個沉積涂布周期,在從所述反應室移除所述第一流出物之后: -將包含自由基的第二前體遞送到所述反應室中以與所述一個或多個襯底的暴露表面 反應; -從所述反應室移除第二流出物; -其中所述第二流出物不通過所述ALD捕集器。5. 權利要求4所述的方法,其中從所述反應室移除第二流出物的步驟包括操作所述主 真空栗以通過第二真空導管抽出所述第二流出物。6. 權利要求5所述的方法,其中使所述替代第二前體通過所述ALD捕集器以及將所述包 含自由基的第二前體遞送到所述反應室中的步驟同時進行。7. 權利要求6所述的方法,其中使所述替代第二前體通過所述ALD捕集器的步驟發生在 從所述第一流出物移除所述未反應的第一前體之后和將所述第一前體遞送到所述反應室 中以啟動下一個涂布沉積周期之前。8. 權利要求4所述的方法,其還包括在從所述反應室移除所述第二流出物之前,關閉沿 著在所述ALD捕集器和所述反應室之間的所述第一真空導管設置的第一真空閥,打開真空 閘閥以提供通過渦輪分子真空栗移除所述第二流出物的通路,所述渦輪分子真空栗與在所 述渦輪分子真空栗和所述主真空栗之間延伸的第二真空導管流體連通,并且打開沿著所述 第二真空導管設置的第二真空閥。9. 權利要求4所述的方法,其還包括在從所述反應室移除所述第一流出物之前,關閉真 空閘閥以阻止通過渦輪分子真空栗移除所述第一流出物的通路,所述渦輪分子真空栗與在 所述渦輪分子真空栗和所述主真空栗之間延伸的第二真空導管流體連通,并且關閉沿著在 所述反應室和所述主真空栗之間的所述第二真空導管設置的第二真空閥。10. -種原子層沉積周期,其包括以下步驟: -使在反應室中支撐的一個或多個襯底的暴露表面暴露于第一非等離子體前體; -操作主真空栗以從所述反應室抽出第一流出物,其中所述第一流出物包含保留在所 述反應室中的基本上全部的未反應的第一前體; -其中所述第一流出物通過在所述反應室和所述主真空栗之間延伸的第一真空導管抽 出; -其中包含與未反應的第一前體具有反應性的捕集器材料表面的ALD捕集器沿著所述 第一真空導管設置,以從所述第一流出物移除基本上全部的所述未反應的第一前體; -使所述暴露表面暴露于包含自由基的第二等離子體激發前體; -操作渦輪分子真空栗以從所述反應室抽出第二流出物,其中所述第二流出物從所述 反應室吹掃基本上全部的所述第二前體; -其中所述第二流出物通過所述渦輪分子真空栗且通過在所述渦輪分子真空栗和所述 主真空栗之間延伸的第二真空導管抽出,其中所述第二流出物不經所述ALD捕集器抽出;和 -將替代第二前體遞送到所述ALD捕集器中以與所述捕集器材料表面反應; -其中所述第二前體適合于與所述捕集器材料表面以使所述捕集器材料表面能夠與來 自所述第一流出物的未反應的第一前體反應并將其移除的方式反應。11. 一種用于進行材料沉積周期的原子層沉積設備,其包括: -反應室,其被構造成支撐在其中的一個或多個襯底; -第一前體導管和端口,其被提供成將第一前體遞送到所述反應室中以與所述一個或 多個襯底的暴露表面反應; -真空系統,其被構造成從所述反應室移除第一流出物,其中移除所述第一流出物從所 述反應室移除基本上全部的未反應的第一前體; -包含捕集器材料表面的ALD捕集器,其被設置成接收經過其的所述第一流出物,其中 所述捕集器材料表面適合于與來自所述第一流出物的基本上全部的未反應的第一前體反 應并將其移除; -替代第二前體源,其與所述ALD捕集器流體連通,用于將替代第二前體遞送到所述ALD 捕集器中; -其中所述替代第二前體包含材料,所述材料適合于與所述捕集器材料表面以使所述 捕集器材料表面適合于與所述第一前體反應的方式反應。12. 權利要求11所述的原子層沉積設備,其中所述一個或多個襯底在所述材料沉積周 期過程中保持在反應溫度下,所述設備還包括與電子控制器連通的捕集器加熱器和溫度傳 感元件,其中所述捕集器加熱器和溫度傳感器可操作以將所述捕集器材料表面保持在所述 反應溫度下。13. 權利要求11所述的原子層沉積設備,其中所述捕集器材料包含一個或多個薄金屬 箱,所述薄金屬箱被定向為使高百分比的箱表面區域設置成平行于通過所述ALD捕集器的 氣流方向。14. 權利要求11所述的原子層沉積設備,其還包括: -第二前體導管和端口,其被提供成在所述暴露表面已經與所述第一前體反應之后,將 第二前體遞送到所述反應室中以與所述一個或多個襯底的所述暴露表面反應; -等離子體發生器,其與所述第二前體導管和端口聯結,用于激發所述第二前體和產生 所述第二前體的自由基; -其中所述真空系統從所述反應室移除第二流出物,其中移除所述第二流出物從所述 反應室移除基本上全部的所述第二前體,但不使所述第二流出物通過所述ALP捕集器。15. 權利要求14所述的原子層沉積設備,其中所述真空系統包括: -主真空栗,其與所述反應室經真空法蘭流體連通; -第一真空導管,其被設置在所述真空法蘭和所述主真空栗之間,其中所述ALD捕集器 沿著所述第一真空導管設置; -第一真空閥,其被沿著在所述真空法蘭和所述ALD捕集器之間的所述第一真空導管設 置。16. 權利要求15所述的原子層沉積設備,其還包括: -渦輪分子真空栗,其與所述反應室經所述真空法蘭流體連通; -真空閘閥,其設置在所述反應室和所述渦輪分子真空栗之間,其中所述真空閘閥可操 作以阻止或允許氣流通過所述真空法蘭; -第二真空導管,其被設置在所述渦輪分子真空栗和所述主真空栗之間,但不通過所述 ALP捕集器; -第二真空閥,其沿著在所述渦輪分子真空栗和所述主真空栗之間的所述第二真空導 管設置。17. 權利要求16所述的原子層沉積設備,其中所述主真空栗包括能夠將所述反應室栗 吸到約10毫托的真空壓力的粗抽栗,和所述渦輪分子真空栗包括能夠將所述反應室栗吸到 約1.0微托的真空壓力的終止栗。18. 權利要求11所述的原子層沉積設備,其還包括沿著在所述替代第二前體源和所述 ALD捕集器之間延伸的流體導管設置的可控制閥。19. 權利要求11所述的原子層沉積設備,其還包括與所述替代第二前體源聯結的惰性 氣體供應器,用于將所述替代第二前體與通過所述惰性氣體供應器遞送的惰性氣體混合。20. 權利要求14所述的原子層沉積設備,其還包括: -第一可控脈沖閥,其可操作以調節通過所述第一前體導管和端口的第一前體流; -可控質量流控制器,其可操作以在所述第二前體是等離子體前體時,調節通過所述第 二前體導管和端口的第二前體流; -第二可控脈沖閥,其可操作以在所述第二前體不是等離子體前體時,調節通過所述第 二前體導管和端口的第二前體流; -其中所述原子層沉積設備可操作以進行等離子體增強原子層沉積周期,其中所述第 二前體由所述等離子體發生器激發,并且只有所述第一流出物經所述捕集器移除;和 -其中所述原子層沉積設備可操作以進行熱原子層沉積周期,其中所述第一和所述第 二前體都不由所述等離子體發生器激發,并且所述第一和第二流出物二者都經所述ALD捕 集器移除。
【文檔編號】C23C16/50GK105992836SQ201480064498
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2014年11月21日
【發明人】M·索瓦, R·凱恩, M·瑟沈
【申請人】雅達公司