一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法
【專利摘要】本發明公開了一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法,具體為：選取與Cu、W能互溶且混合后具有高混合熵的金屬元素的粉末混合、壓制成高熵合金坯體，然后自上而下依次按照CuW合金、高熵合金坯體、CuCr合金的順序疊放置于坩堝內，在燒結爐中依次進行固相燒結、液相連接，即得到CuW/CuCr整體材料。本發明通過引入多組元的高熵合金來實現異質材料CuW與CuCr之間的連接，改善Cu/W相界面的結合方式，并抑制界面處脆性金屬間化合物相的形成，提高界面結合強度。通過本發明方法制備的CuW/CuCr整體材料界面結合強度達到485.396Mpa，比現有工藝制備的整體材料界面結合強度提升了約47％。
【專利說明】
一種高熵合金用于液相連接GuW和GuGr材料的方法
技術領域
[0001]本發明屬于異質材料連接技術領域，涉及一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法。
【背景技術】
[0002 ] CuW/CuCr整體材料綜合了 CuCr合金良好的導電性能與CuW合金優異的耐電弧燒蝕性能，被廣泛應用于高壓電容器組開關的電觸頭。為了有效提高輸送距離與輸送容量，減少輸電損耗，降低輸電成本，實現更大范圍的資源優化配置，特高壓輸電技術正在被逐步采用。在特高壓交流輸電工程中，電容器組開關操作頻繁，每年開斷次數達上千次，因此要求電容器組開關電壽命達到3000次以上。高頻次的開斷使CuW/CuCr整體材料界面上單位面積的熱載荷與機械載荷增大。在熱載荷與機械載荷的反復作用下CuW/CuCr界面產生較大的應力集中，使得界面成為薄弱環節，極易產生微裂紋，并沿Cu/W相界面的進一步擴展，最終導致整體材料材料沿結合面破壞，造成CuW端脫落。因此，如何提高CuW/CuCr異質材料界面的結合強度與抗高溫軟化能力，成為延長電容器組開關的服役壽命的關鍵技術。
【發明內容】
[0003]本發明的目的是提供一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，解決了現有方法制備的CuW/CuCr整體材料在特高壓服役條件下，由于界面結合強度低，容易沿結合面發生斷裂造成CuW端脫落的問題。
[0004]本發明所采用的技術方案是，一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，具體按以下步驟實施:
[0005]步驟I，制備高熵合金坯體:
[0006]選取與Cu、W能互溶且混合后具有高混合熵的金屬元素的金屬粉末為組成高熵合金的原料，將金屬粉末和過程控制劑加入混料機中混合均勻，然后在剛性模具中壓制成高熵合金坯體；
[0007]步驟2，結合面準備和清洗:
[0008]機械加工車平CuW合金預結合端部，并將其新鮮端部清洗干凈后烘干備用；
[0009]截取鉻青銅合金棒材，選擇截取的機加工面做為CuCr合金預結合面，清洗后晾干備用;
[0010]步驟3，整體材料組裝:
[0011 ]將步驟1、2得到的材料自上而下依次按照CuW合金、高熵合金還體、CuCr合金的順序疊放置于坩禍內；
[0012]步驟4，固相燒結、液相連接:
[0013]將步驟3裝好材料的坩禍置于燒結爐中加熱，對高熵合金坯體進行固相燒結；固相燒結完成后，進行異質材料的液相連接，即得到CuW/CuCr整體材料。
[0014]本發明的特點還在于，
[0015]步驟I組成高熵合金的金屬元素為T1、Fe、N1、Cu、Cr和Co。
[0016]各元素按照原子百分比:Ti為10%?25%、Fe為5%?25%、Ni為10%?20%、Cu為10%?25%、Cr為10%?35%、Co為5%?25%，以上元素的原子百分比之和為100%。
[0017]步驟I中過程控制劑為無水乙醇、丙三醇、丁二醇或硬脂酸中的任意一種。
[0018]步驟I中混合采用球料比為10?40: I，濕混8?12h。
[0019]步驟I中壓制壓力為200?400Mpa，保壓時間為30?60s。
[0020]步驟I中壓制得到的高熵合金坯體高度為0.5?3mm。
[0021]步驟2中CuW合金預結合端加工有與高熵合金坯體形狀、大小相適應的凹槽;步驟3組裝時，高熵合金還體嵌于CuW合金預結合端凹槽內。
[0022]步驟4中固相燒結的加熱速率為5?20°C/min，固相燒結的溫度為800°C?1000°C，保溫時間I?4h
[0023]步驟4中液相連接具體為:對固相燒結后的材料，以5?25°C/min的加熱速率加熱，在1200 0C?1400 °C進行液相連接，保溫時間為0.5?2h，然后以5?25 °C/min冷卻速率冷卻至800?1000°C，之后隨爐冷卻至室溫。
[0024]本發明的有益效果是，本發明通過引入多組元的高熵合金來實現異質材料CuW與CuCr之間的連接。高熵合金自身所具備的高熵效應既能夠抑制界面處脆性金屬間化合物相的形成，促進界面形成簡單的體心立方或面心立方固溶體，提高界面結合強度。同時高熵合金所具有的抗高溫軟化性能也能夠防止在較大電弧熱量影響下界面產生高溫軟化。通過本發明的方法制備的CuW/CuCr整體材料，界面結合強度得到了明顯提高，提升到485.396Mpa，相比于現有工藝制備的整體材料界面結合強度提升了大約47%。而且高熵合金成分范圍寬泛，對不同牌號的CuW合金的連接適應性好，工藝簡單，成本低，適合于大批量生產。
【附圖說明】
[0025]圖1是本發明方法的工藝流程圖；
[0026]圖2是本發明實施例4制備的CuW/CuCr整體材料界面XRD圖譜；
[0027]圖3是現有方法制備的CuW/CuCr整體材料結合面斷口形貌圖；
[0028]圖4是本發明實施例4制備的CuW/CuCr整體材料結合面斷口形貌圖；
[0029]圖5是本發明實施例4制備的CuW/CuCr整體材料結合面斷口形貌局部放大圖。
【具體實施方式】
[0030]下面結合和【具體實施方式】對本發明進行詳細說明。
[0031]本發明提供了一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其流程如圖1所示，具體按以下步驟實施:
[0032]步驟I，高熵合金成分設計
[0033]按照原子百分比:Ti為10%?25%、Fe為5%?25%、Ni為10%?20%、Cu為10%?25%、Cr為10%?35%、Co為5%?25%，以上元素的原子百分比之和為100%，選取各組分作為高熵合金的組成，將高熵合金組分各元素的含量由原子百分比換算成質量百分比；
[0034]步驟2，混粉
[0035]根據所含元素的質量百分比稱取相應的高純金屬粉末，將稱取的高純金屬粉末在V型混料機中加入過程控制劑，球料比為10?40:1，濕混8?12h;
[0036]步驟3，制備高熵合金坯體
[0037]使用TM-106型液壓機將混合均勻的粉末在剛性模具中壓制成高度為0.5?3mm合金還體，壓制力為200?400Mpa，保壓時間為30?60s，得到的合金壓還放入真空干燥箱烘干備用;
[0038]步驟4，清洗CuW結合面
[0039]根據整體產品尺寸，選取合適長度的CuW合金，采用機械加工車平預結合的端部后，接著在預結合端加工一個直徑略大于合金還體、深度為0.5?3mm的圓形凹槽，最后將其新鮮端部清洗干凈后烘干備用；
[0040]步驟5，清洗CuCr合金棒預結合面
[0041]根據整體產品尺寸，截取合適長度的鉻青銅合金棒材，選擇截取的機加工面做為預結合面，清洗后晾干備用；
[0042]步驟6，整體材料組裝
[0043]將經步驟3、4、5處理過的三種材料從下而上依次按照CuW合金、高熵合金壓坯、CuCr合金的順序疊放置于i甘禍內，高熵合金還體嵌于CuW端的圓形凹槽內；
[0044]步驟7，固相燒結
[0045]將步驟6中放有裝好的三部分材料的坩禍置于不同的燒結爐內，以5?20°C/min的加熱速率進行加熱，固相燒結的溫度為800 °C?1000 0C，保溫I?4h對高熵合金坯體進行固相燒結；
[0046]步驟8，液相連接
[0047]當步驟7固相燒結完成后，進行異質材料的液相連接。液相連接的溫度為1200°C?1400°C，加熱速率為5?25°C/min，保溫時間為0.5?2h，隨后以5?25°C/min冷卻速率冷卻至800?1000°C，之后隨爐冷卻至室溫，取出連接好的整體材料，機加工得到成品。
[0048 ]本發明通過引入多組元的高熵合金來實現異質材料Cu W與Cu Cr之間的連接。高熵合金自身所具備的高熵效應既能夠抑制界面處脆性金屬間化合物相的形成，促進界面形成簡單的體心立方或面心立方固溶體，提高界面結合強度。同時高熵合金所具有的抗高溫軟化性能也能夠防止在較大電弧熱量影響下界面產生高溫軟化。
[0049]本發明選取的合金元素T1、Fe、N1、Cu、Cr和Co為高熵合金的組成的主要原有兩點:①T1、Fe、N1、Cu、Cr和Co五種元素均處于元素周期表中的第四周期的副族，且位置相鄰，原子半徑相近，在性能上也很相似。②五種元素在W和Cu中均具有一定的固溶度有利于形成較為牢靠的冶金結合。高熵合金的多主元特性既能夠避免單一元素加入對W骨架造成的過度侵蝕降低界面結合強度，所具有的高熵效應能夠抑制界面因合金元素的加入而產生硬脆性的金屬間化合物，使界面以W、Cu兩相固溶體形式組成，改變了現有方法制備的整體材料的界面結合模式，充分發揮了多元素的協同作用。
[0050]將高熵合金嵌于與其高度相適應的CuW預結合端凹槽內，能夠降低液相連接過程高熵合金壓坯的損失，防止在液相連接過程中與坩禍之間接觸發生反應。
[0051]CuCr合金選用低Cr含量的鉻青銅棒材，使整體材料具備良好的導電性能。
[0052]本發明在同一燒結爐內按時間順序先進行高熵合金坯體的固相燒結，再進行異質材料的連接。固相燒結過程中多主元粉末之間產生合金化，避免了因擴散系數不同造成的成分偏析，除此之外固相燒結有利于提高高熵合金坯體的致密性，降低孔洞等缺陷產生的概率。另一方面，固相燒結燒結的過程也是異質材料液相連接的預熱過程，有利于提高生產效率，節約生產成本。
[0053]實施例1
[0054]步驟I，高熵合金成分設計
[0055]按照原子百分比:Ti為20%、Fe為25%、Ni為10%、Cu為 10%、Cr為 10%、Co為25%，以上元素的原子百分比之和為100%，取各組分作為高熵合金的組成，將高熵合金組分由原子百分比換算成質量百分比；
[0056]步驟2，混粉
[0057]根據所含元素的質量百分比稱取相應的高純金屬粉末，將稱取的高純金屬粉末在V型混料機中以無水乙醇作為過程控制劑，球料比為10:1，濕混12h;
[0058]步驟3，制備高熵合金坯體
[0059]使用TM-106型液壓機將混合均勻的粉末在剛性模具中壓制成高度為0.5mm合金坯體，壓制力為200Mpa，保壓時間為30s。得到的合金壓坯放入真空干燥箱烘干備用；
[0060]步驟4，清洗CuW結合面
[0061]根據整體產品尺寸，選取合適長度的CuW合金，采用機械加工車平預結合的端部后，接著在預結合端加工一個尺寸略小于棒材尺寸、深度為0.5mm的圓形凹槽，最后將其新鮮端部清洗干凈后烘干備用；
[0062]步驟5，清洗CuCr合金棒預結合面
[0063]根據整體產品尺寸，截取合適長度的鉻青銅合金棒材，選擇截取的機加工面做為預結合面，清洗后晾干備用；
[0064]步驟6，整體材料組裝
[0065]將經步驟3、4、5處理過的三種材料從下而上依次按照CuW合金、高熵合金坯體、CuCr合金的順序疊放置于i甘禍內，高熵合金還體嵌于CuW端的圓形凹槽內；
[0066]步驟7，固相燒結
[0067]將步驟6中放有裝好的三部分材料的坩禍置于氣氛燒結爐內，通入N2作為保護氣氛對高熵合金坯體進行固相燒結。通入氣體30min后，以5°C/min的加熱速率進行加熱，固相燒結的溫度為800 °C，保溫4h;
[0068]步驟8，液相連接
[0069]當步驟7固相燒結完成后，進行異質材料的液相連接。液相連接的溫度為1400°C，加熱速率為5°C/min，保溫時間為0.5小時，隨后以15°(:/1^11的冷卻速率冷卻至1000°(:，之后再隨爐冷卻至室溫，取出連接好的整體材料進行機加工，得到成品；
[0070]實施例2
[007? ]步驟I，高熵合金成分設計
[0072]按照原子百分比:Ti為10%小6為5%、祖為20%、01為25%、0為20%、(:0為20%，以上元素的原子百分比之和為100%，選取各組分作為高熵合金的組成，將高熵合金組分由原子百分比換算成質量百分比；
[0073]步驟2，混粉
[0074]根據所含元素的質量百分比稱取相應的高純金屬粉末，將稱取的高純金屬粉末在V型混料機中以丙三醇作為過程控制劑，球料比為20: I，濕混1h;
[0075]步驟3，制備高熵合金坯體
[0076]使用TM-106型液壓機將混合均勻的粉末在剛性模具中壓制成高度為Imm合金坯體，壓制力為300Mpa，保壓時間為40s。得到的合金壓坯放入真空干燥箱烘干備用；
[0077]步驟4，清洗CuW結合面
[0078]根據整體產品尺寸，選取合適長度的CuW合金，采用機械加工車平預結合的端部后，接著在預結合端加工一個直徑略大于合金還體、深度為Imm的圓形凹槽，最后將其新鮮端部清洗干凈后烘干備用；
[0079]步驟5，清洗CuCr合金棒預結合面
[0080]根據整體產品尺寸，截取合適長度的鉻青銅合金棒材，選擇截取的機加工面做為預結合面，清洗后晾干備用；
[0081 ] 步驟6，整體材料組裝
[0082]將經步驟3、4、5處理過的三種材料從下而上依次按照CuW合金、高熵合金壓坯、CuCr合金的順序疊放置于i甘禍內，高熵合金還體嵌于CuW端的圓形凹槽內；
[0083]步驟7，固相燒結
[0084]將步驟6中放有裝好的三部分材料的坩禍置于氣氛燒結爐內，通入Ar氣作為保護氣體對高熵合金坯體進行固相燒結。通入氣體40min后，以15°C/min的加熱速率進行加熱，固相燒結的溫度為900 °C，保溫1.5h;
[0085]步驟8，液相連接
[0086]當步驟7固相燒結完成后，進行異質材料的液相連接。液相連接的溫度為1300°C，加熱速率為20°C/min，保溫時間為lh，隨后以10°C/min的冷卻速率冷卻至950°C，之后再隨爐冷卻至室溫，取出連接好的整體材料進行機加工，得到成品；
[0087]實施例3
[0088]步驟I，高熵合金成分設計
[0089]按照原子百分比:Ti為25%小6為8%、祖為15%、01為12%、0為25%、(:0為15%，以上元素的原子百分比之和為100%，選取各組分作為高熵合金的組成，將高熵合金組分由原子百分比換算成質量百分比；
[0090]步驟2，混粉
[0091]根據所含元素的質量百分比稱取相應的高純金屬粉末，將稱取的高純金屬粉末在V型混料機中以丁二醇作為過程控制劑，球料比為30: I，濕混Ilh;
[0092]步驟3，制備高熵合金坯體
[0093]使用TM-106型液壓機將混合均勻的粉末在剛性模具中壓制成高度為1.5mm合金坯體，壓制力為400Mpa，保壓時間為50s。得到的合金壓坯放入真空干燥箱烘干備用；
[0094]步驟4，清洗CuW結合面
[0095]根據整體產品尺寸，選取合適長度的CuW合金，采用機械加工車平預結合的端部后，接著在預結合端加工一個直徑略大于合金還體、深度為1.5mm的圓形凹槽，最后將其新鮮端部清洗干凈后烘干備用；
[0096]步驟5，清洗CuCr合金棒預結合面
[0097]根據整體產品尺寸，截取合適長度的鉻青銅合金棒材，選擇截取的機加工面做為預結合面，清洗后晾干備用；
[0098]步驟6，整體材料組裝
[0099]將經步驟3、4、5處理過的三種材料從下而上依次按照CuW合金、高熵合金壓坯、CuCr合金的順序疊放置于i甘禍內，高熵合金還體嵌于CuW端的圓形凹槽內；
[0100]步驟6，固相燒結
[0101]將步驟6中放有裝好的三部分材料的坩禍置于氣氛燒結爐內，通入H2氣作為還原氣氛對高熵合金坯體進行固相燒結。通入氣體60min后，以20°C/min的加熱速率進行加熱，固相燒結的溫度為850 °C，保溫3h;
[0102]步驟8，液相連接
[0103]當步驟7固相燒結完成后，進行異質材料的液相連接。液相連接的溫度為1250°C，加熱速率為15°C/min，保溫時間為1.5h，隨后以25°C/min的冷卻速率冷卻至900°C，之后再隨爐冷卻至室溫，取出連接好的整體材料進行機加工，得到成品；
[0104]實施例4
[0105]步驟I，高熵合金成分設計
[0106]按照原子百分比:Ti為14%、？6為16%、附為20%、01為10%、0為35%、(:0為5%，以上元素的原子百分比之和為100%，選取各組分作為高熵合金的組成，將高熵合金組分有原子百分比換算成質量百分比；
[0107]步驟2，混粉
[0108]根據所含元素的質量百分比稱取相應的高純金屬粉末，將稱取的高純金屬粉末在V型混料機中以硬脂酸作為過程控制劑，球料比為40:1，濕混Sh;
[0109]步驟3，制備高熵合金坯體
[0110]使用TM-106型液壓機將混合均勻的粉末在剛性模具中壓制成高度為3mm合金坯體，壓制力為400Mpa，保壓時間為60s。得到的合金壓坯放入真空干燥箱烘干備用；
[0111]步驟4，清洗CuW結合面
[0112]根據整體產品尺寸，選取合適長度的CuW合金，采用機械加工車平預結合的端部后，接著在預結合端加工一個直徑略大于合金還體、深度為3mm的圓形凹槽，最后將其新鮮端部清洗干凈后烘干備用；
[0113]步驟5，清洗CuCr合金棒預結合面
[0114]根據整體產品尺寸，截取合適長度的鉻青銅合金棒材，選擇截取的機加工面做為預結合面，清洗后晾干備用；
[0115]步驟6，整體材料組裝
[0116]將經步驟3、4、5處理過的三種材料下而上依次按照CuW合金、高熵合金壓還、CuCr合金的順序疊放置于坩禍內，高熵合金坯體嵌于CuW端的圓形凹槽內；
[0117]步驟7，固相燒結
[0118]將步驟6中放有裝好的三部分材料的坩禍置于真空燒結爐內，對高熵合金坯體進行真空固相燒結。以1 °C /min的加熱速率加熱至1000 °C，保溫Ih ；
[0119]步驟8，液相連接
[0120]當步驟7固相燒結完成后，進行異質材料的液相連接。液相連接的溫度為1200°C，加熱速率為250C/min，保溫時間為0.5h，隨后以5°C/min冷卻速率冷卻至800°C，之后隨爐冷卻至室溫，取出連接好的整體材料，機加工得到成品；
[0121 ]圖2是本發明實施例4制備的CuW/CuCr整體材料結合面XRD圖譜，從圖中可以看出:在結合面引入高熵合金壓坯，經過液相連接技術制備的整體材料界面處只有Cu、W兩相存在，在Cu/W相界面處沒有新相生成，也沒檢測到其他合金元素的存在。合金元素擴散均勻既沒有與W發生反應也沒與Cu發生反應，只以固溶體的形式存在與W、Cu兩相之中，有利于提高W、Cu兩相間的結合強度。
[0122]對比現有方法與本發明制備的CuW/CuCr整體材料結合面斷口形貌。圖3為現有方法制備的整體材料拉伸斷口形貌，從圖中可以看出，斷口上出現了大量的平坦區域，以及少量發生韌性斷裂的Cu相撕裂棱，結合面拉伸強度較低僅有330Mpa。圖4為實施案例4所制備的整體材料的斷口形貌，從圖中可以看出Cu相在發生韌性撕裂后留下的撕裂棱，以及被韌性斷裂的Cu相韌窩緊緊包覆的W顆粒。說明引入高熵合金坯體后Cu/W相界面得到了強化。圖5為圖4的局部放大圖，圖中被拔落的W顆粒上呈現出了明顯的解理面，在W顆粒的斷裂面上有明顯的河流狀花樣存在。由于Cu/W相界面的結合強度得到提升，在受到拉伸載荷時Cu、W兩相不易發生脫粘，大部分的壓制力順利通過Cu/W相界面傳遞給了 W-W結合偶。由于W相所具有的彈性模量遠高于Cu相，且W顆粒在發生解理斷裂時能夠抵抗更高的拉應力，因此CuW/CuCr整體材料的界面結合強度得到了明顯提高，提升到485.396Mpa，相比于現有方法制備的整體材料界面結合強度提升了大約47%。
【主權項】
1.一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，具體按以下步驟實施: 步驟I，制備高熵合金坯體: 選取與Cu、W能互溶且混合后具有高混合熵的金屬元素的的金屬粉末為組成高熵合金的原料，將金屬粉末和過程控制劑加入混料機中混合均勻，然后在剛性模具中壓制成高熵合金坯體； 步驟2，結合面準備和清洗: 機械加工車平CuW合金預結合端部，并將其新鮮端部清洗干凈后烘干備用； 截取鉻青銅合金棒材，選擇截取的機加工面做為CuCr合金預結合面，清洗后晾干備用； 步驟3，整體材料組裝: 將步驟1、2得到的材料自上而下依次按照CuW合金、高熵合金還體、CuCr合金的順序疊放置于坩禍內； 步驟4，固相燒結、液相連接: 將步驟3裝好材料的坩禍置于燒結爐中加熱，對高熵合金坯體進行固相燒結；固相燒結完成后，進行異質材料的液相連接，即得到CuW/CuCr整體材料。2.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟I所述組成高熵合金的金屬元素為T1、Fe、N1、Cu、Cr和Co。3.根據權利要求2所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，所述各元素按照原子百分比:Ti為10%?25%、Fe為5%?25%、Ni為10%?20%、Cu為10%?25%、Cr為10%?35%、Co為5%?25%，以上元素的原子百分比之和為100%。4.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟I中所述過程控制劑為無水乙醇、丙三醇、丁二醇或硬脂酸中的任意一種。5.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟I中所述混合采用球料比為10?40: I，濕混8?12h。6.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟I中所述壓制壓力為200?400Mpa，保壓時間為30?60s。7.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟I中所述壓制得到的高熵合金坯體高度為0.5?3_。8.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟2中所述CuW合金預結合端加工有與高熵合金坯體形狀、大小相適應的凹槽;步驟3組裝時，高熵合金還體嵌于CuW合金預結合端凹槽內。9.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟4中所述固相燒結的加熱速率為5?20°C/min，固相燒結的溫度為800°C?1000°C，保溫時間I?4h。10.根據權利要求1所述的一種高熵合金用于液相連接CuW和CuCr材料的方法，其特征在于，步驟4中所述液相連接具體為:對固相燒結后的材料，以5?25 °C /miη的加熱速率加熱，在1200 0C?1400 °C進行液相連接，保溫時間為0.5?2h，然后以5?25 °C /min冷卻速率冷卻至800?1000°C，之后隨爐冷卻至室溫。
【文檔編號】C22C30/02GK105965024SQ201610404109
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年6月8日
【發明人】楊曉紅, 肖哲, 鄒軍濤, 肖鵬, 梁淑華
【申請人】西安理工大學