一種在銀制品表面制備黃色系化學轉化膜的方法

一種在銀制品表面制備黃色系化學轉化膜的方法
【專利摘要】本發明公開了一種具有黃色系化學轉化膜的銀制品的制備方法，包括以下步驟：化學轉化液制備，將包括著色劑的處理劑溶于水中配成溶液,所述著色劑為硫化鉀、硫化鋇、硫化鈉、硫代硫酸鈉或單質硫中的一種或幾種；銀制品表面化學轉化膜成膜，將銀制品采用浸泡化學轉化液中或表面涂覆轉化液體形成所需的化學轉化膜；銀制品成膜后處理，去除銀制品表面化學轉化液殘留。本發明可制備出由淺黃至深黃色銀表面化學轉化膜，并且可精確控制顏色的深淺及色度變化；可精確制備出顏色均勻，無色差的化學轉化膜。
【專利說明】
一種在銀制品表面制備黃色系化學轉化膜的方法
技術領域
[0001]本發明涉及一種在銀制品表面處理方法，尤其涉及一種在銀制品表面制備黃色系化學轉化膜的方法。
【背景技術】
[0002]銀具有很好的延展性，由于銀獨有的優良特性，人們曾賦予它貨幣和裝飾雙重價值，英鎊和我國解放前用的銀元，就是以銀為主的銀、銅合金。銀白色，光澤柔和明亮，是少數民族、佛教和伊斯蘭教徒們喜愛的裝飾品；銀首飾亦是全國各族人民贈送給初生嬰兒的首選禮物;歐美人士在復古思潮影響下，佩戴著易氧化變黑的白銀鑲淺藍色綠松石首飾，給人帶來對古代文明無限美好的遐思;在國內，純銀首飾亦逐漸成為現代時尚女性的至愛選擇。而且，銀離子和含銀化合物可以殺死或者抑制細菌、病毒、藻類和真菌，因為它有對抗疾病的效果，所以又被稱為親生物金屬。由于銀具有貨幣和裝飾的雙重價值，又具有殺菌抑菌的作用，現有技術中銀制品的種類越來越多，包括銀質首飾、銀質茶具和銀質餐具等。
[0003]為了賦予銀制品更美觀的效果，現有技術發展了彩銀。彩銀是在景泰藍基礎上發展而來的，起源于明朝，銀坊的工匠把一種類似玻璃的透明天然釉料手工繪畫在純銀上面，經高溫燒制成了色彩銀飾，且永不褪色，使得彩銀比傳統的素銀更加唯美傳神、高貴典雅，且極具收藏價值。
[0004]但是傳統彩色系化學轉化膜制備成本高、反應時間長，后處理過程容易導致銀的損失，一般限于85%、92.5%的銀制品。

【發明內容】

[0005]本發明提供了一種具有黃色系化學轉化膜的銀制品及其制備方法，其可以解決現有技術中的銀制品表面彩色系化學轉化膜成本高、應用受限的問題。
[0006]本發明提供的銀制品表面制備黃色系化學轉化膜的方法，包括:
[0007]將處理劑溶于溶劑中配成化學轉化液，其中，所述處理劑包括著色劑、緩蝕劑、增稠劑、PH調節劑、酸；
[0008]將銀制品表面與化學轉化液接觸，在銀制品表面反應形成所需的化學轉化膜；
[0009]去除銀制品表面化學轉化液殘留。
[0010]其中，所述著色劑可以是包括金屬硫化物、金屬硫代硫酸鹽、單質硫中的任意一種或幾種。
[0011]其中，所述金屬可以是優選為元素周期表中IA、IIA族金屬中的一種或幾種，如鈉、鉀、鋇中的一種或幾種。
[0012]在一種優選實施例中，所述硫化物可以是硫化鈉、硫化鉀、硫化鋇中的任意一種或幾種，并優選為硫化鈉和硫化鉀中的任意一種或幾種。
[0013]在一種優選實施例中，所述硫代硫酸鹽可以是硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀中的任意一種或幾種。
[0014]其中，所述緩蝕劑可以是優選為金屬螯合劑、表面活性劑中的任意一種或幾種。在一種優選實施例中，所述緩蝕劑可以是H)TA、EDTA-2Na、HEDP_4Na、辛基酚聚氧乙烯醚、氯化羥胺中的任意一種或幾種。
[0015]其中，所述酸可以是選自有機膦酸、有機羧酸中的任意一種或幾種。其中，有機羧酸優選為C1-C8的有機羧酸，更優選為C1-C6有機羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸、丁二酸等。其中，所述有機膦酸可以是優選為有機一膦酸、有機二膦酸，如HEDP (羥基乙叉二膦酸)。
[0016]其中，所述pH值調節劑優選為錢鹽，如氯化錢、碳酸錢等。
[0017]其中，所述增稠劑可以是聚乙烯醇、硬脂酸鹽(如鈉、鉀、鎂鹽)中的任意一種或幾種。
[0018]在一種優選實施例中，所述溶劑(本發明中，其含義也包括分散介質)可以是水、乙醇、丙酮、二氯甲烷、氯仿中的任意一種或幾種的混合物。
[0019]其中，所述溶劑優選為電導率<20US/cm，更優選為<15US/cm，更優選為電導率<10118/011，更優選為<5118/011。
[0020]在本發明的一種優選實施例中，所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為:
[0021]A)著色劑0.1-20%，優選為0.1-18%，優選為0.5-15%，優選為 1-10% ；
[0022]B)緩蝕劑0.1-20%，優選為0.5-15%，優選為1-12%，優選為3-10% ；
[0023]C)增稠劑0-15%，優選為0.5-12%，優選為1-10%，優選為3-8% ；
[0024]D)pH調節劑1-10%，優選為2_8%，優選為4_7%，優選為5_6% ；
[0025]E)酸0-35%，優選為0.1-30%，優選為0.5-25%，優選為 1-20%，優選為5-15% ；
[0026]其中，B)_E)不同時為零。
[0027]在本發明的一種優選實施例中，所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為:硫化鈉0-1 %、硫化鉀0-18%、硫化鋇0-5%、硫代硫酸鈉0-20%、單質硫0-10% ;EDTA_2Na 0-10%、HEDP-4Na 0-5%、辛基酚聚氧乙烯醚0-5 %、氯化羥胺0-5增稠劑聚乙烯醇0.1-10%、硬脂酸鈉0-5%;
[0028]氯化銨0-10%、碳酸銨0-10% ;
[0029]乙酸0_5%、HEDP0-30%。
[0030]在一種更優選實施例中，所述化學轉化膜為淺黃色，著色劑選自硫化鈉、硫化鉀、硫代硫酸鈉、單質硫中的任意一種或幾種;更優選地，在所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為:
[0031]硫化鈉0-1 %，優選為 0.01-0.8%,優選為 0.05-0.6%,優選為 0.1-0.5% ；
[0032]硫化鉀0-8%，優選為0.5-7%，優選為1_6%，優選為2_5%，優選為3_4% ；
[0033]硫代硫酸鈉0-10%，優選為1-9%，優選為2-7%，優選為3_6%，優選為4_5% ；
[0034]單質硫0-10%，優選為1-9%，優選為2-7%，優選為3-6%，優選為4-5% ；
[0035]辛基酚聚氧乙烯醚0-8%，優選為0.5-7.5%，優選為1-7%，優選為2-6% ;
[0036]氯化輕胺0-10%，優選為1-8%，優選為2-7%，優選為3_6%，優選為4_5% ；
[0037]聚乙稀醇0-5%，優選為0.1-4.5%，優選為0.5_4%，優選為1_3%，優選為1.5-2% ；
[0038]HEDP 0-10%，優選為1-9%，優選為2-7%，優選為3-6%，優選為4-5%。
[0039]在一種更優選實施例中，所述化學轉化膜為金黃色，著色劑選自硫化鉀、硫代硫酸鹽、單質硫中的任意一種或幾種，所述緩蝕劑選自EDTA-2Na、HEDP-4Na中的任意一種或幾種;更優選地，所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為:
[0040]硫化鉀0-8%，優選為0.5-7%，優選為1-6%，優選為2_5%，優選為3_4% ；
[0041 ] 硫代硫酸鈉0-10%，優選為0.5-9%，優選為1-8%，優選為2_6%，優選為3_5% ；
[0042]單質硫0-10%，優選為1-9%，優選為2-7%，優選為3_6%，優選為4_5% ；
[0043]EDTA-2Na 0.1-8%，優選為0.5-7.5%，優選為 1-7%，優選為2-6%，優選為3-5% ;
[0044]HEDP-4Na 0.1-5%，優選為0.5-4.5%，優選為 1-4%，優選為2-3% ;
[0045]聚乙稀醇0-5%，優選為0.1-4.5%，優選為0.5_4%，優選為1_3%，優選為1.5-2% ；
[0046]碳酸錢0-5%，優選為0.1-4.5%，優選為0.5_4%，優選為1_3%，優選為1.5-2% ；
[0047]氯化錢0-5%，優選為0.1-4.5%，優選為0.5_4%，優選為1_3%，優選為1.5-2% ；
[0048]HEDP 0-10%，優選為0.5-9%，優選為 1-8%，優選為2-6%，優選為3-5%。
[0049]在一種更優選實施例中，所述化學轉化膜為深黃色，著色劑選自硫化鉀、硫代硫酸鈉、單質硫中的任意一種或幾種，并優選為至少含有硫化鉀，更優選地，所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為:
[0050]硫化鉀0-11%，優選為0.5-10%，優選為1-8%，優選為2_6%，優選為3_5% ；
[0051 ] 硫代硫酸鈉0-10%，優選為0.5-9%，優選為1-8%，優選為2_6%，優選為3_5% ；
[0052]單質硫0-10%，優選為0.5-9%，優選為1_8%，優選為2_6%，優選為3_5% ；
[0053]EDTA-2Na 0-8%，優選為0.5-9%，優選為 1-8%，優選為2-6%，優選為3-5% ;
[0054]HEDP-4Na 0-5%，優選為0.5-4%，優選為 1-3%，優選為I.5-2% ;
[0055]辛基酚聚氧乙烯醚0-5%，優選為0.5-4%，優選為1_3%，優選為1.5_2% ;
[0056]氯化輕胺0-5%，優選為0.5-4%，優選為1-3%，優選為1.5-2% ；
[0057]聚乙稀醇0-5%，優選為0.1-4.5%，優選為0.5_4%，優選為1_3%，優選為1.5-2% ；
[0058]硬脂酸鈉0-5%，優選為0.5-4%，優選為1_3%，優選為1.5_2% ；
[0059]氯化錢0-5%，優選為0.1-4.5%，優選為0.5_4%，優選為1_3%，優選為1.5-2% ；
[0060]HEDP 0-10%，優選為0.5-9%，優選為 1-8%，優選為2-6%，優選為3-5%。
[0061]在本發明的一種優選實施例中，所述著色劑為硫化鈉、硫代硫酸鹽，所述處理劑包括、并優選組成為硫化鈉、硫代硫酸鹽、緩蝕劑和增稠劑。
[0062]在本發明的一種優選實施例中，所述著色劑為硫化鉀，所述處理劑包括、并優選組成為硫化鉀、緩蝕劑和增稠劑。
[0063]在本發明的一種優選實施例中，所述“將銀制品表面與化學轉化液接觸”過程中，反應溫度優選為20-80 °C，更優選為25-70 °C，更優選為30-60 °C，更優選為35-50 °C，如40 °C、45C 等。
[0064]在本發明的一種優選實施例中，所述“將銀制品表面與化學轉化液接觸”過程中，接觸反應時間優選為至少ls，更優選為至少2s，更優選為至少5s，更優選為1S-600S，更優選為 5s-480s，更優選為 10-360s，如 30s，60s ,120s, 180s、240s、300s 等。
[0065]在本發明的一種優選實施例中，所述接觸選自:
[0066]A)將銀制品表面浸泡在化學轉化液中；
[0067]B)將化學轉化液涂覆于銀制品表面。
[0068]其中，所述涂覆可以是輥涂、刷涂、淋涂等方式。
[0069]其中，所述“去除銀制品表面化學轉化液殘留”通過清洗、干燥進行實施，其中所述干燥在50-200 0C、優選為80-170 °C，更優選為100-150 °C溫度下進行。
[0070]其中，所述干燥可以優選為常壓或負壓下進行，更優選為負壓條件下進行，所述負壓優選為-0.1至-0.0lMPao
[0071]其中，所述干燥時間優選為至少100s，更優選為至少120s，更優選為至少180s，更優選為至少240s，更優選為300s-1800s，更優選為480s-1500s，更優選為600s-1200s，如720s，900s 等。
[0072]本發明方法能夠精確控制顏色深淺和色度變化，顏色均勻性好，試劑價格便宜，降低生產成本，反應操作簡單、時間短，提高了生產效率，后處理時銀損耗低，可用于85%-99.9%銀制品的表面成膜。
【具體實施方式】
[0073]實施例1，淺黃色化學轉化膜
[0074]以水為分散介質，配制化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0075]硫代硫酸鈉I.5%、硫化鈉0.01%；
[0076]辛基酚聚氧乙烯醚0.4%、氯化羥胺0.07%；
[0077]聚乙烯醇0.4%
[0078]水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于10us/cm。
[0079]化學轉化液溫度加熱并維持在30°C，將化學轉化液涂覆在清潔的銀制品表面，可以是輥涂，涂覆次數優選為15次，形成淺黃色轉化膜。
[0080]用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在130°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。
[0081 ]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，與RAL1021對應，顏色色度均勻。
[0082]實施例2，淺黃色化學轉化膜
[0083]著色劑選自:硫化鈉、硫化鉀、硫代硫酸鹽及單質硫，緩蝕劑選自辛基酚聚氧乙烯醚、氯化羥胺，增稠劑選自聚乙烯醇，酸選自HEDP。以水為分散介質，水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于10us/cmo
[0084]將上述組分混合配制成化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0085]硫化鈉0.4%,硫化鉀4.5%、硫代硫酸鈉5.6 %、單質硫7 % ;
[0086]辛基酚聚氧乙烯醚5%、氯化羥胺4% ;
[0087]聚乙烯醇3%;
[0088]HEDP 6%。
[0089]化學轉化液溫度加熱并維持在25°C，并涂覆到銀制品表面，可以是輥涂或刷涂，涂覆次數10-3次，形成淺黃色轉化膜。
[0090]將銀制品取出，用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在120°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。[0091 ]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，與RAL1014、RALl 021、RALl 026對應，為淺黃色，顏色色度均勻。
[0092]實施例3，金黃色化學轉化膜
[0093]以水為分散介質，配制化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0094]硫化鉀0.7%;
[0095]EDTA-2Na 0.2%、HEDP_4Na 0.2% ；
[0096]聚乙烯醇I %
[0097]水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于10us/cm。
[0098]化學轉化液溫度加熱并維持在30°C，將清潔的銀制品表面浸入化學轉化液，浸泡60s，形成金黃色轉化膜。
[0099]用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在130°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。
[0100]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，與RAL1017對應，為金黃色，顏色色度均勻。
[0101 ]實施例4，金黃色化學轉化膜
[0102]著色劑選自:硫化鉀、硫代硫酸鹽及單質硫，緩蝕劑選自EDTA-2Na、HEDP_4Na，增稠劑選自聚乙稀醇，pH調節劑選自氯化錢、碳酸錢，酸選自HEDP。以水為分散介質，水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于10us/cmo
[0103]將上述組分混合配制成化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0104]硫化鉀4%、硫代硫酸鈉7%、單質硫3% ;
[0105]EDTA-2Na 2%、HEDP_4Na 3% ；
[0106]聚乙烯醇2.5%;
[0107]氯化銨2.5%、碳酸銨2.5%;
[0108]HEDP 6%。
[0109]化學轉化液溫度加熱并維持在25°C，將清潔的銀制品表面浸入化學轉化液，浸泡120s，形成金黃色轉化膜
[0110]將銀制品取出，用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在120°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。
[0111]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，與RAL1004、RAL1017、RAL1023對應，為金黃色，顏色色度均勻。
[0112]實施例5，金黃色化學轉化膜
[0113]以水為分散介質，水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于lOus/cm。
[0114]配制成化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0115]硫化鉀6%、硫代硫酸鈉4% ;
[0116]EDTA-2Na 4% ；
[0117]聚乙烯醇4%;
[0118]碳酸銨4%;
[0119]HEDP 5%。
[0120]化學轉化液溫度加熱并維持在25°C，將清潔的銀制品表面浸入化學轉化液，浸泡120s，形成金黃色轉化膜
[0121]將銀制品取出，用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在120°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。
[0122]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，為金黃色，顏色色度均勻。
[0123]實施例6，深黃色化學轉化膜
[0124]以水為分散介質，配制化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0125]硫化鉀1%;
[0126]EDTA-2Na 0.2%、HEDP_4Na 0.2%、辛基酚聚氧乙烯醚0.4%、氯化羥胺0.1% ;
[0127]聚乙烯醇I %、硬脂酸鈉0.2%;
[0128]HEDP 5% ；
[0129]水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于5us/cm。
[0130]化學轉化液溫度加熱并維持在40°C，將清潔的銀制品表面浸入化學轉化液，浸泡60s，形成金黃色轉化膜。
[0131]用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在130°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。
[0132]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，與RAL133對應，為深黃色，顏色色度均勻。
[0133]實施例4，深黃色化學轉化膜
[0134]著色劑選自:硫化鉀、硫代硫酸鹽及單質硫，緩蝕劑選自EDTA-2Na、HEDP-4Na、辛基酚聚氧乙烯醚、氯化羥胺，增稠劑選自聚乙烯醇、硬脂酸鈉，PH調節劑選自氯化銨、碳酸銨，酸選自HEDP。以水為分散介質，水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于10us/cm。
[0135]將上述組分混合配制成化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0136]硫化鉀7%、硫代硫酸鈉5%、單質硫4% ;
[0137]EDTA-2Na 4%、HEDP_4Na 2%、辛基酚聚氧乙烯醚2%、氯化羥胺2% ；
[0138]聚乙烯醇2.5%、硬脂酸鈉2.5%;
[0139]氯化銨2.5%;
[0140]HEDP 6%。
[0141 ]化學轉化液溫度加熱并維持在25°C，將清潔的銀制品表面浸入化學轉化液，浸泡60s，形成金黃色轉化膜
[0142]將銀制品取出，用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在120°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。
[0143]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，與RAL1028、RALl 033對應，為深黃色，顏色色度均勻。
[0144]實施例5，深黃色化學轉化膜
[0145]以水為分散介質，水優選為去離子水或蒸餾水，電導率不大于lOus/cm。
[0146]配制成化學轉化液，化學轉化液中各組分質量濃度為:
[0147]硫化鉀7%、硫代硫酸鈉6% ;
[0148]EDTA-2Na 5%、辛基酚聚氧乙烯醚2% ;
[0149]聚乙烯醇3%;
[0150]碳酸銨2.5%;
[0151]HEDP 5%。
[0152]化學轉化液溫度加熱并維持在25°C，將清潔的銀制品表面浸入化學轉化液，浸泡60s，形成金黃色轉化膜
[0153]將銀制品取出，用水對表面進行清洗去除殘留的化學轉化液，在120°C的鼓風干燥箱或真空干燥箱內干燥900s。
[0154]將所得銀制品表面化學轉化膜顏色與RAL色卡的RGB顏色對照表對照，為深黃色，顏色色度均勻。
[0155]以上對本發明的具體實施例進行了詳細描述，但其只是作為范例，本發明并不限制于以上描述的具體實施例。對于本領域技術人員而言，任何對本發明進行的等同修改和替代也都在本發明的范疇之中。因此，在不脫離本發明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應涵蓋在本發明的范圍內。
【主權項】
1.一種在銀制品表面制備黃色系化學轉化膜的方法，其特征在于，包括: 將處理劑溶于溶劑中配成化學轉化液，其中，所述處理劑著色劑，還包括緩蝕劑、增稠劑、PH調節劑、酸中的任意一種或幾種； 將銀制品表面與化學轉化液接觸，在銀制品表面反應形成所需的化學轉化膜;去除銀制品表面化學轉化液殘留。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述接觸選自: A)將銀制品表面浸泡在化學轉化液中； B)將化學轉化液涂覆于銀制品表面。3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述“將銀制品表面與化學轉化液接觸”過程中，反應溫度為20-80°C，接觸反應時間為l-600s。4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸選自有機膦酸、有機羧酸中的任意一種或幾種。5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述著色劑包括金屬硫化物、硫代硫酸鹽、單質硫中的任意一種或幾種。6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述緩蝕劑選自金屬螯合劑、表面活性劑中的任意一種或幾種。7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶劑為電導率<20uS/cm。8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為: A)著色劑0.1-20%; B)緩蝕劑0-20%; C)增稠劑0-15%; D)pH調節劑1-10%; E)酸0-30%; 其中，B)-E)不同時為零。9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述化學轉化液選自: A)在所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為: 硫化鈉0-1% ;硫化鉀0-8% ;硫代硫酸鈉0-10% ;單質硫0-10% ;辛基酚聚氧乙烯醚0-8% ;氯化羥胺0-10% ;聚乙烯醇0-5% ；HEDP 0-10%； B)在所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為: 硫化鉀 0-8 % ；硫代硫酸鈉 0-10 % ；單質硫 0-10 % ； EDTA-2Na 0.1-8%； HEDP_4Na 0.1-5% ;聚乙烯醇0-5% ;碳酸銨0-5% ;氯化銨0-5% ；HEDP 0-10%； C)在所述化學轉化液中，各組分質量分數分別為: 硫化鉀0-11% ;硫代硫酸鈉0-10% ;單質硫0-10% ；EDTA-2Na 0-8% ；HEDP-4Na 0-5% ；辛基酚聚氧乙烯醚0-5% ;氯化羥胺0-5% ;聚乙烯醇0-5% ;硬脂酸鈉0-5% ;氯化銨0-5% ;HEDP 0-10% ο10.根據權利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述處理劑選自: A)包括硫化鈉、硫代硫酸鹽、緩蝕劑和增稠劑； B)包括硫化鉀、緩蝕劑和增稠劑。
【文檔編號】C23C22/07GK105925975SQ201610311386
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年5月12日
【發明人】杜稱楠, 潘浩, 王騁翾
【申請人】上海淵泉集幣收藏品有限公司