一種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法
【專利摘要】本發明提供一種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法，涉及有色金屬冶金技術領域。該方法主要包含以下步驟：（1）分銀渣堿浸脫鉛，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛；（2）脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑；（3）脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理回收貴金屬金銀；（4）SnO2富集物作為錫精礦回收錫。本發明具有分銀渣中鉛、錫、鋇、金、銀等金屬高效回收的特點。
【專利說明】
一種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法
技術領域
[0001]本發明屬于有色金屬冶金技術領域，特別涉及一種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法。
【背景技術】
[0002]分銀渣是銅陽極泥處理最后的主要副產品，含有Au、Ag、Sn、Pb、Ba等多種有價金屬資源，在礦產資源日趨枯竭的今天，從環境保護、資源綜合利用、經濟效益最大化等多方面考慮，研究陽極泥分銀渣作為二次資源，探索開發環境友好、高效經濟的綜合利用工藝意義重大。
[0003]目前處理分銀渣的濕法工藝主要有氯酸鹽浸金、硫代硫酸鹽浸銀、亞鈉分銀、酸浸提Sb、Bi等，實現Au、Ag、Te、Sb、Bi等有價金屬的回收，但沒有實現錫、鉛分離提取，且存在金屬回收率低、工藝流程長的問題。分銀渣中主要成分為硫酸鋇(45?60%)、硫酸鉛(20?35%)、二氧化錫(?15%)以及少量(~5%)的Au、Ag、Sb等有價金屬，其中硫酸鋇和二氧化錫化學性質及其穩定不溶于酸和堿，傳統的濕法工藝難以分離、提取，硫酸鋇和二氧化錫在一定程度上會包裹Au、Ag等，從而導致有價金屬回收率偏低。本發明提供一種全濕法工藝，先采用堿浸工藝回收鉛;再用含有胺基、羧酸、膦酸等基團的有機螯合物濕法浸出硫酸鋇，回收硫酸鋇；然后分步提取Au、Ag、Sn等有價金屬，實現了分銀渣中鉛、錫、鋇、金、銀等金屬高效回收。
【發明內容】
[0004]為了解決上述問題，本發明提出一種工藝簡單、能耗低、金屬提取率高的全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法。
[0005]本發明的技術方案是:一種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法，該方法主要包含以下步驟:
步驟1:分銀渣堿浸脫鉛，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛；
步驟2:脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑；
步驟3:脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理回收貴金屬金銀，其中含金液和含銀液還原回收金銀，金銀的回收率達到96%以上；
步驟4: SnO2富集物作為錫精礦回收錫。
[0006]進一步，所述步驟I中分銀渣堿浸脫鉛工藝為，控制液固比為6?8:1，加入110-155g/L的NaOH溶液，在55?70 °C溫度下反應2?4h，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛，其中含鉛液沉淀制備碳酸鉛、硫化鉛、氯化鉛、硫酸鉛中的一種或多種化合物回收鉛，鉛的回收率達到85%以上。
[0007]進一步，所述步驟2中脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，其中脫鋇劑為羥基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚馬來酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚環氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一種或幾種，脫鋇劑濃度為10?200g/L，反應PH為9.0-13.0,反應溫度為50?80°C，液固比為100?20:1，反應時間為2.0-8.0h，攪拌速度為30?200轉/分鐘，鋇的浸出率達到90%以上。
[0008]進一步，所述步驟2中含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑的工藝為，將含鋇液加入含硫酸、鹽酸、草酸、硝酸中的一種或多種酸性液，控制含鋇液的PH為1.0-5.，沉鋇后液加入液堿調整PH為9.0-13.0再生脫鋇劑母液。
進一步，SnO2富集物作為錫精礦回收錫，其中富集物中錫的含量20?65%，鉛的含量<2.0%，錫的回收率達到95%以上。
[0009]本發明提供一種全濕法工藝，先采用堿浸工藝回收鉛;再用含有胺基、羧酸、膦酸等基團的有機螯合物濕法浸出硫酸鋇，回收硫酸鋇;然后分步提取Au、Ag、Sn等有價金屬，解決了分銀渣中鋇、錫難回收的問題，實現了分銀渣中鉛、錫、鋇、金、銀等金屬高效回收。
【附圖說明】
[0010]圖1為該發明方法的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0011]下面結合示例性實施例對本發明的【具體實施方式】做進一步描述，并不因此將本發明的限制在所描述的示例性實施例范圍內。
[0012]如圖1所示為本發明的工藝流程框圖。
[0013]—種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法，該方法包含以下步驟:(I)分銀渣堿浸脫鉛，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛;(2)脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑；(3)脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理回收貴金屬金銀;(4)Sn02富集物送錫冶煉工藝回收錫。
[0014]1.本發明解決其技術問題所采用的技術方案為:一種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法，其特征在于，該方法主要包含以下步驟:
步驟I:分銀渣堿浸脫鉛，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛；
步驟2:脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑；
步驟3:脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理回收貴金屬金銀，其中含金液和含銀液還原回收金銀，金銀的回收率達到96%以上；
步驟4: SnO2富集物作為錫精礦回收錫，SnO2富集物作為錫精礦回收錫，其中富集物中錫的含量20?65%，鉛的含量< 2.0%，錫的回收率達到95%以上。
[0015]所述步驟I中分銀渣堿浸脫鉛工藝為，控制液固比為6?8:1，加入110-155g/L的NaOH溶液，在55?70°C溫度下反應2?4h，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛，其中含鉛液沉淀制備碳酸鉛、硫化鉛、氯化鉛、硫酸鉛中的一種或多種化合物回收鉛，鉛的回收率達到85%以上。
[0016]所述步驟2中脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，其中脫鋇劑為羥基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚馬來酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚環氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一種或幾種，脫鋇劑濃度為10?200g/L，反應PH為9.0-13.0,反應溫度為50?80°C，液固比為100?20:1，反應時間為2.0-8.0h，攪拌速度為30?200轉/分鐘，鋇的浸出率達到90%以上。
[0017]所述步驟2中含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑的工藝為，將含鋇液加入含硫酸、鹽酸、草酸、硝酸中的一種或多種酸性液，控制含鋇液的PH為1.0?5.0制備BaSO4，沉鋇后液加入液堿調整PH為9.0-13.0再生脫鋇劑母液。
實例I
取1.0kg分銀渣為原料，控制液固比為8:1，加入110g/L的NaOH溶液，70 °C溫度下反應2.0h,反應結束后過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液加入硫化鈉反應生成硫化鉛，鉛的回收率為87.3%;脫鉛渣中加入濃度為SOg/!的聚馬來酸酐溶液，反應PH為11.0，反應溫度為70 °C，液固比為100:1，反應時間為6.0h，攪拌速度為100轉/分鐘，鋇的浸出率達到93.8%。其中含鋇液加入硫酸，控制含鋇液的PH為5.0制備BaSO4，沉鋇后液加液堿調整PH為11.0再生脫鋇劑。脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理，分金液和分銀液分別還原成單質金和銀，金銀的回收率分別為98.2%和97.3%; SnO2富集物作為錫精礦回收錫，富集物中錫的含量35.9%，鉛的含量< 1.2%，錫的回收率達到96.2%。
[0018]實例2
取1.0kg分銀渣為原料，控制液固比為8:1，加入125g/L的NaOH溶液，60 °C溫度下反應3.0h,反應結束后過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液加入碳酸鈉反應生成碳酸鉛，鉛的回收率為88.4%;脫鉛渣中加入濃度為50g//L的甲基丙烯酸溶液，反應PH為12.0，反應溫度為70 °C，液固比為80:1，反應時間為5.0h，攪拌速度為120轉/分鐘，鋇的浸出率達到94.1%。其中含鋇液加入硫酸，控制含鋇液的PH為4.0制備BaS04，沉鋇后液加液堿調整PH為12.0再生脫鋇劑。脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理，分金液和分銀液分別還原成單質金和銀，金銀的回收率分別為97.8%和96.8%; SnO2富集物作為錫精礦回收錫，富集物中錫的含量42.2%，鉛的含量< 1.1 %，錫的回收率達到97.3%。
[0019]實例3
取1.0kg分銀渣為原料，控制液固比為8:1，加入155g/L的NaOH溶液，55 °C溫度下反應4.0h,反應結束后過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液加入硫酸生成硫酸鉛，鉛的回收率為90.6%;脫鉛渣中加入濃度為150g/L的聚環氧琥珀酸溶液，反應PH為13.0，反應溫度為70°C，液固比為80:1，反應時間為5.0h，攪拌速度為200轉/分鐘，鋇的浸出率達到92.5%。其中含鋇液加入硫酸，控制含鋇液的PH為2.0制備BaSO4，沉鋇后液加液堿調整PH為13.0再生脫鋇劑。脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理，分金液和分銀液分別還原成單質金和銀，金銀的回收率分別為97.4%和96.1%; SnO2富集物作為錫精礦回收錫，富集物中錫的含量43.0%，鉛的含量< 0.8%，錫的回收率達到98.1 %。
【主權項】
1.一種全濕法回收分銀渣中有價金屬的方法，其特征在于，該方法主要包含以下步驟: 步驟I:分銀渣堿浸脫鉛，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛； 步驟2:脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑； 步驟3:脫鋇渣經過氯化分金和亞鈉分銀工藝處理回收貴金屬金銀，其中含金液和含銀液還原回收金銀，金銀的回收率達到96%以上； 步驟4: SnO2富集物作為錫精礦回收錫。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟I中分銀渣堿浸脫鉛工藝為，控制液固比為6?8:1，加入110-155g/L的NaOH溶液，在55?70°C溫度下反應2?4h，過濾分離得到脫鉛渣和含鉛液，含鉛液回收鉛，其中含鉛液沉淀制備碳酸鉛、硫化鉛、氯化鉛、硫酸鉛中的一種或多種化合物回收鉛，鉛的回收率達到85%以上。3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2中脫鉛渣加入脫鋇劑選擇性浸出鋇，過濾分離得到脫鋇渣和含鋇液，其中脫鋇劑為羥基乙叉二膦酸、二乙烯三胺五甲基膦酸、聚馬來酸酐、甲基丙烯酸、二乙基三胺五乙酸、聚環氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一種或幾種，脫鋇劑濃度為1?200g/L，反應PH為9.0-13.0,反應溫度為50?80 °C，液固比為100?20:1，反應時間為2.0-8.0h，攪拌速度為30?200轉/分鐘，鋇的浸出率達到90%以上。4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2中含鋇液回收鋇并再生脫鋇劑的工藝為，將含鋇液加入含硫酸、鹽酸、草酸、硝酸中的一種或多種酸性液，控制含鋇液的PH為1.0-5.0制備BaS04，沉鋇后液加入液堿調整PH為9.0-13.0再生脫鋇劑母液。5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，SnO2富集物作為錫精礦回收錫，其中富集物中錫的含量20?65%，鉛的含量< 2.0%，錫的回收率達到95%以上。
【文檔編號】C22B11/00GK105886782SQ201610494691
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年6月29日
【發明人】王日, 汪秋雨, 黃紹勇, 胡意文, 歐陽輝, 何強, 韓亞麗, 呂喜聰, 孫敬韜
【申請人】江西銅業集團公司