一種制備CoNi納米顆粒的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及納米材料領(lǐng)域，公開了一種制備CoNi納米顆粒的方法，該方法包括：(1)在溶劑存在下，將硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸進(jìn)行混合，得到混合物溶膠；(2)將步驟(1)得到的所述混合物溶膠依次進(jìn)行干燥和膨化，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體；(3)在保護(hù)氣體存在下，將步驟(2)得到的所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體進(jìn)行還原反應(yīng)，并將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨。本發(fā)明提供的上述方法具有成本低廉、重復(fù)性好的優(yōu)點，而且，采用本發(fā)明的方法制備得到的CoNi納米顆粒均具有較高的飽和磁化強(qiáng)度。
【專利說明】
一種制備CoN i納米顆粒的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及納米材料領(lǐng)域，具體地，涉及一種制備CoNi納米顆粒的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]納米材料被譽(yù)為21世紀(jì)的材料科學(xué)基礎(chǔ)。納米材料的應(yīng)用，使得人們可以在原子、分子水平上制造材料器件，引發(fā)了材料、信息、環(huán)境、能源、農(nóng)業(yè)、醫(yī)療等領(lǐng)域的新的革命和關(guān)破。
[0003]CoNi納米顆粒為磁性納米顆粒，其在磁記錄、醫(yī)療、化工催化、微波吸收等方面有諸多應(yīng)用。但是CoNi納米顆粒的制備，通常采用有機(jī)金屬鹽的制備方法，使得生產(chǎn)成本居高不下，且制備工藝過于復(fù)雜，這些都極大的限制了CoNi納米顆粒工業(yè)生產(chǎn)。因而，選擇一種能快速、簡便、低成本地制備CoNi納米顆粒的方法顯得尤為重要。
[0004]((Journal of Colloid and Interface Science》(2010.351.323-329)公開了將乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鎳高溫分解，以油酸、油胺、三辛基等作為還原劑和表面修飾劑，制備了不同原子比例的CoNi納米顆粒。其顆粒大小在25nm左右，飽和磁化強(qiáng)度最高約為80emu/
g°
[0005]((Journal of Alloy and Compounds》(2013.546.229-233)公開了以CoSO4.7^0、NiSO4.6H20為原料，以水合肼為還原劑，通過水浴，攪拌，加熱，離心分離等過程，用液相還原法制備了 CoNi合金納米粒子。制備的CoNi納米粒子，平均顆粒直徑為60nm，飽和磁化強(qiáng)度最大達(dá)到70emu/g。
[0006]((Journal of Magnetism and Magnetic》(2011.323.2271-2280)公開了米用多元醇來還原前軀體以制備CoN i納米顆粒，其先通過沉淀法，得到Co (0H) 2、Ni (OH) 2，將沉淀分離、清洗、干燥處理后，將溶液加熱到180°C，用乙二醇作為還原劑，得到CoNi納米合金，其平均顆粒直徑為17-25nm。
[0007]然而，上述方法也存在諸多的問題:大部分制備工藝選用的反應(yīng)樣品多為揮發(fā)性居多的有機(jī)化合物，且反應(yīng)原料大部分為價格昂貴的有機(jī)金屬鹽，制備工藝復(fù)雜且操作困難，這就限制了用這些方法進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)的可能。因此尋找一種簡單、成本低廉且重復(fù)性好的方法來制備CoNi納米顆粒，仍然是CoNi納米顆粒實際應(yīng)用進(jìn)程中一個亟待解決的難題，需要人們進(jìn)一步的探索和研究。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明的目的是提供一種簡單、成本低廉且重復(fù)性好的方法以制備CoNi納米顆粒。
[0009]本發(fā)明的發(fā)明人是基于以下創(chuàng)造性的研究開發(fā)本發(fā)明的技術(shù)方案的:溶膠-凝膠法具有操作簡單、可控性強(qiáng)而被廣泛的用于制備氧化物的納米顆粒。但是這種方法在制備合金材料中存在易氧化的問題，所以這種方法很少被應(yīng)用于制備合金顆粒。然而，本發(fā)明的發(fā)明人在研究中意外地發(fā)現(xiàn)，以硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸為原料，用溶膠凝膠法獲得前驅(qū)體，然后在還原反應(yīng)條件下處理能夠得到滿足市場需求的CoNi納米顆粒。
[0010]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種制備CoNi納米顆粒的方法，該方法包括:
[0011](I)在溶劑存在下，將硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸進(jìn)行混合，得到混合物溶膠；
[0012](2)將步驟(I)得到的所述混合物溶膠依次進(jìn)行干燥和膨化，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體；
[0013](3)在保護(hù)氣體存在下，將步驟(2)得到的所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體進(jìn)行還原反應(yīng)，并將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨。
[0014]采用本發(fā)明的上述方法制備得到的CoNi納米顆粒具有成本低廉、重復(fù)性好的優(yōu)點，而且采用本發(fā)明的上述方法制備得到的CoNi納米顆粒具有較高的飽和磁化強(qiáng)度的優(yōu)點。
[0015]本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細(xì)說明。
【附圖說明】
[0016]附圖是用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的【具體實施方式】一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中:
[0017]圖1是本發(fā)明的實施例1制備得到的CoNi納米顆粒LI的XRD圖。
[0018]圖2是本發(fā)明的實施例1制備得到的CoNi納米顆粒LI的磁滯回線。
【具體實施方式】
[0019]以下對本發(fā)明的【具體實施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的【具體實施方式】僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0020]本發(fā)明提供了一種制備CoNi納米顆粒的方法，該方法包括:
[0021](I)在溶劑存在下，將硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸進(jìn)行混合，得到混合物溶膠；
[0022](2)將步驟(I)得到的所述混合物溶膠依次進(jìn)行干燥和膨化，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體；
[0023](3)在保護(hù)氣體存在下，將步驟(2)得到的所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體進(jìn)行還原反應(yīng)，并將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨。
[0024]采用本發(fā)明的方法制備得到的CoNi納米顆粒的平均顆粒直徑為30-50nm。
[0025]本發(fā)明的方法對所述混合的條件沒有特別的限定，可以在例如室溫下攪拌0.1-1Oh0
[0026]優(yōu)選地，在步驟(I)中，所述硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸的用量摩爾比為1:0.8-1.4:1.2-1.8。更加優(yōu)選地，所述硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸的用量摩爾比為1:0.9-1.1:1.4-1.6。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)控制所述硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸的用量摩爾比在1:0.9-1.1:1.4-1.6范圍之內(nèi)時，制備得到的所述CoNi納米顆粒的飽和磁化強(qiáng)度更高。
[0027]優(yōu)選地，在步驟⑵中，所述干燥的條件包括:溫度為50-950C，時間為10_30h;更加優(yōu)選情況下，所述干燥的條件包括:溫度為65-90°C，時間為20-28h。
[0028]優(yōu)選地，在步驟(2)中，所述膨化的條件包括:溫度為100-180°C，時間為2_12h;更加優(yōu)選情況下，所述膨化的溫度為110_160°C。
[0029]優(yōu)選情況下，在步驟(3)中，所述還原反應(yīng)的條件包括:溫度為550_850°C，時間為0.2-6h ；更加優(yōu)選情況下，所述還原反應(yīng)的條件包括:溫度為650-750 °C，時間為0.5_3h。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，控制所述還原反應(yīng)的條件包括:溫度為650-7500C，時間為0.5-3h時，采用本發(fā)明的方法制備得到的CoNi納米顆粒具有更高的飽和磁化強(qiáng)度。
[0030]在步驟(I)中，所述溶劑可以為水，也可以為其它能夠溶解所述硝酸鈷和/或硝酸鎳的溶劑;優(yōu)選地，所述溶劑為水。所述水可以為去離子水。
[0031]本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，在步驟(I)中，當(dāng)所述硝酸鈷為六水合硝酸鈷，所述硝酸鎳為六水合硝酸鎳時，采用本發(fā)明的方法制備得到的CoNi納米顆粒具有更高的飽和磁化強(qiáng)度。
[0032]優(yōu)選地，在步驟(I)中，所述檸檬酸為一水合檸檬酸。
[0033]優(yōu)選情況下，在步驟(I)中，將硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸進(jìn)行混合的步驟包括:先將所述硝酸鈷和所述硝酸鎳溶于所述溶劑中，形成溶液A，然后將含有所述檸檬酸的溶液與所述溶液A進(jìn)行混合。在本發(fā)明中，對所述溶液A的濃度沒有特別的限定，只要溶液A中的所述硝酸鈷和所述硝酸鎳的含量符合前述要求即可。同樣地，對所述含有所述檸檬酸的溶液的濃度也沒有特別的限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)本領(lǐng)域的公知進(jìn)行選擇。
[0034]優(yōu)選地，本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括:在步驟(3)中，在將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨之前，先將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行退火處理。更加優(yōu)選地，所述退火處理的條件包括:降溫速率為1-4°C/min;優(yōu)選為2-3°C/min。更加優(yōu)選地，通過所述退火處理將還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物冷卻至室溫。本發(fā)明的室溫例如可以為10-45°C。
[0035]對所述研磨的方法沒有特別的限定，可以采用本領(lǐng)域內(nèi)公知的方法進(jìn)行研磨，例如可以采用球磨的方法進(jìn)行研磨。
[0036]所述保護(hù)氣體可以為各種惰性氣體，例如氬氣、氮氣等。
[0037]根據(jù)一種優(yōu)選的【具體實施方式】，本發(fā)明的方法包括:
[0038](I)先將硝酸鈷和硝酸鎳溶于溶劑中，形成溶液A，然后將含有檸檬酸的溶液與所述溶液A進(jìn)行混合，得到混合物溶膠；
[0039](2)將步驟(I)得到的所述混合物溶膠依次進(jìn)行干燥和膨化，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體；
[0040](3)在保護(hù)氣體存在下，將步驟(2)得到的所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體進(jìn)行還原反應(yīng)；
[0041](4)將步驟(3)所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行退火處理，然后將退火處理后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨。
[0042]特別地，本發(fā)明的前述描述均適應(yīng)于本發(fā)明的所述優(yōu)選的【具體實施方式】內(nèi)，本發(fā)明在此不再贅述。
[0043]本發(fā)明的方法還具有如下具體的優(yōu)點:
[0044]1、本發(fā)明所采用的溶膠-凝膠法制備CoNi納米顆粒的合成工藝操作簡單、可控性強(qiáng)、各組分混合均勻，原料價格低廉，適用于CoNi納米顆粒的大規(guī)模生產(chǎn)；
[0045]2、本發(fā)明能夠通過控制在不同溫度、不同時間的熱處理得到不同尺寸的CoNi納米顆粒；
[0046]3、本發(fā)明的方法參與反應(yīng)的除Co、Ni離子外，其它均以氣體形式釋放，不會引入雜質(zhì)。
[0047]以下將通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0048]在沒有特別說明的情況下，以下使用的各種材料均來自商購，且為化學(xué)分析純。
[0049]以下產(chǎn)品的飽和磁化強(qiáng)度通過振動樣品磁強(qiáng)計測得。
[0050]實施例1-10用于說明本發(fā)明的制備CoNi納米顆粒的方法。
[0051 ] 實施例1
[0052]將0.1mol的六水合硝酸鈷和0.1mol的六水合硝酸鎳溶于10mL水中攪拌至完全溶解，得到溶液A，備用；
[0053]將0.15moI的一水合檸檬酸溶于40mL的水中攪拌至完全溶解，然后將得到的溶液與上述溶液A混合攪拌2h，得到濕溶膠；
[0054]將所述濕溶膠置于80°C的干燥箱中干燥24h，得到干凝膠;然后將干燥箱的溫度升至120°C膨化6h，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體；
[0055]將所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體置于真空管式爐中，在氬氣氛圍下，在700°C下進(jìn)行還原反應(yīng)Ih;
[0056]將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物以3°C/min的降溫速率進(jìn)行退火處理直至溫度為室溫(25°C，下同)；
[0057]將所述退火處理后得到的產(chǎn)物自然冷卻至室溫，并進(jìn)行研磨，得到平均顆粒直徑為40nm的CoNi納米顆粒LI，所述CoNi納米顆粒LI的XRD圖如圖1所示，可以看出CoNi納米顆粒LI均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。圖2為CoNi納米顆粒LI的磁滯回線，從圖中可以看出，CoNi納米顆粒LI具有軟磁性。并且CoNi納米顆粒LI的飽和磁化強(qiáng)度高達(dá)110emu/go
[0058]實施例2
[0059]將0.1mol的六水合硝酸鈷和0.09mol的六水合硝酸鎳溶于10mL水中攪拌至完全溶解，得到溶液A，備用；
[0060]將0.15mol的一水合檸檬酸溶于40mL的水中攪拌至完全溶解，然后將得到的溶液與上述溶液A混合攪拌2h，得到濕溶膠；
[0061]將所述濕溶膠置于70°C的干燥箱中干燥26h，得到干凝膠;然后將干燥箱的溫度升至150°C膨化3h，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體；
[0062]將所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體置于真空管式爐中，在氬氣氛圍下，在750°C下進(jìn)行還原反應(yīng)0.5h;
[0063]將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物以3°C/min的降溫速率進(jìn)行退火處理直至溫度為室溫;
[0064]將所述退火處理后得到的產(chǎn)物自然冷卻至室溫，并進(jìn)行研磨，得到平均顆粒直徑為42nm的CoNi納米顆粒L2，從所述CoNi納米顆粒L2的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L2均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L2具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到108emu/g。
[0065]實施例3
[0066]將0.1mol的六水合硝酸鈷和0.1lmol的六水合硝酸鎳溶于10mL水中攪拌至完全溶解，得到溶液A，備用；
[0067]將0.16moI的一水合檸檬酸溶于40mL的水中攪拌至完全溶解，然后將得到的溶液與上述溶液A混合攪拌2h，得到濕溶膠；
[0068]將所述濕溶膠置于90°C的干燥箱中干燥22h，得到干凝膠;然后將干燥箱的溫度升至11 (TC膨化I Oh，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體；
[0069]將所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體置于真空管式爐中，在氬氣氛圍下，在650°C下進(jìn)行還原反應(yīng)3h;
[0070]將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物以2°C/min的降溫速率進(jìn)行退火處理直至溫度為室溫;
[0071]將所述退火處理后得到的產(chǎn)物自然冷卻至室溫，并進(jìn)行研磨，得到平均顆粒直徑為40nm的CoNi納米顆粒L3，從所述CoNi納米顆粒L3的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L3均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L3具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到109emu/g。
[0072]實施例4
[0073]本實施例采用與實施例1相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0074]本實施例中使用0.1mol的六水合硝酸鈷和0.08mol的六水合硝酸鎳溶于10mL水中攪拌至完全溶解，得到溶液A，備用。
[0075]其余均與實施例1中相同。
[0076]結(jié)果得到平均顆粒直徑為40nm的CoNi納米顆粒L4，從所述CoNi納米顆粒L4的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L4均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L4具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到102emu/g。
[0077]實施例5
[0078]本實施例采用與實施例2相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0079]本實施例中使用的一水合梓檬酸的用量為0.18mol。
[0080]其余均與實施例2中相同。
[0081 ] 結(jié)果得到平均顆粒直徑為40nm的CoNi納米顆粒L5，從所述CoNi納米顆粒L5的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L5均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L5具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到10emu/g。
[0082]實施例6
[0083]本實施例采用與實施例3相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0084]本實施例中使用的六水合硝酸鎳的用量為0.13mol，一水合檸檬酸的用量為0.12molο
[0085]其余均與實施例3中相同。
[0086]結(jié)果得到平均顆粒直徑為42nm的CoNi納米顆粒L6，從所述CoNi納米顆粒L6的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L6均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L6具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到10emu/g。
[0087]實施例7
[0088]本實施例采用與實施例1相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0089]將所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體置于真空管式爐中，在氬氣氛圍下，在800°C下進(jìn)行還原反應(yīng)lh。
[0090]其余均與實施例1中相同。
[0091]結(jié)果得到平均顆粒直徑為40nm的CoNi納米顆粒L7，從所述CoNi納米顆粒L7的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L7均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L7具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到95emu/g。
[0092]實施例8
[0093]本實施例采用與實施例7相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0094]將所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體置于真空管式爐中，在氬氣氛圍下，在800°C下進(jìn)行還原反應(yīng)0.4h。
[0095]其余均與實施例7中相同。
[0096]結(jié)果得到平均顆粒直徑為40nm的CoNi納米顆粒L8，從所述CoNi納米顆粒L8的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L8均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L8具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到95emu/g。
[0097]實施例9
[0098]本實施例采用與實施例2相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0099]使用的硝酸鈷為六水合硝酸鈷在65°C下脫水后得到的三水物。
[0100]其余均與實施例2中相同。
[0101]結(jié)果得到平均顆粒直徑為42nm的CoNi納米顆粒L9，從所述CoNi納米顆粒L9的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒L9均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒L9具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到98emu/g。
[0102]實施例10
[0103]本實施例采用與實施例3相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0104]在將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨之前，將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物隨爐自然冷至室溫。
[0105]其余均與實施例3中相同。
[0106]結(jié)果得到平均顆粒直徑為40nm的CoNi納米顆粒LlO，從所述CoNi納米顆粒LlO的XRD圖中可以看出CoNi納米顆粒LlO均為單相的CoNi納米顆粒，沒有任何的雜相存在。且CoNi納米顆粒LlO具有軟磁性，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到103emu/g。
[0107]對比例I
[0108]本對比例采用與實施例1相似的方法進(jìn)行，所不同的是:
[0109 ]本對比例中采用丙烯酰胺(C3H5NO)代替實施例1中的一水合檸檬酸。
[0110]其余均與實施例1中相同。
[0111]結(jié)果不能得到產(chǎn)物。
[0112]從上述結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明的方法能夠制備得到飽和磁化強(qiáng)度高的CoNi納米顆粒。
[0113]以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0114]另外需要說明的是，在上述【具體實施方式】中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。
[0115]此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項】
1.一種制備CoNi納米顆粒的方法，該方法包括: (1)在溶劑存在下，將硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸進(jìn)行混合，得到混合物溶膠； (2)將步驟(I)得到的所述混合物溶膠依次進(jìn)行干燥和膨化，得到CoNi納米顆粒前驅(qū)體； (3)在保護(hù)氣體存在下，將步驟(2)得到的所述CoNi納米顆粒前驅(qū)體進(jìn)行還原反應(yīng)，并將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(I)中，所述硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸的用量摩爾比為1:0.8-1.4:1.2-1.8;優(yōu)選地 所述硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸的用量摩爾比為1: 0.9-1.1:1.4-1.6。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述干燥的條件包括:溫度為50-95°C，時間為10-30h;優(yōu)選地 所述膨化的條件包括:溫度為100-180 0C，時間為2-12h。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(3)中，所述還原反應(yīng)的條件包括:溫度為550-850 0C，時間為0.2-6h ；優(yōu)選地 所述還原反應(yīng)的條件包括:溫度為650-7500C，時間為0.5-3h。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(I)中，所述溶劑為水。6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(I)中，所述硝酸鈷為六水合硝酸鈷;優(yōu)選地 所述硝酸鎳為六水合硝酸鎳。7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(I)中，所述檸檬酸為一水合檸檬酸。8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(I)中，將硝酸鈷、硝酸鎳和檸檬酸進(jìn)行混合的步驟包括:先將所述硝酸鈷和所述硝酸鎳溶于所述溶劑中，形成溶液A，然后將含有所述檸檬酸的溶液與所述溶液A進(jìn)行混合。9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，該方法進(jìn)一步包括:在步驟(3)中，在將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行研磨之前，先將所述還原反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行退火處理。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述退火處理的條件包括:降溫速率為1-4°C/min;優(yōu)選為 2_3°C/min。
【文檔編號】B82Y40/00GK105834443SQ201610220460
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月11日
【發(fā)明人】李寶河, 王偉, 陳曉白, 俱海浪, 向萍萍
【申請人】北京工商大學(xué)