一種從廢料中回收銀和鈀的方法
【專利說明】
【技術領域】
[0001]本發明涉及環保技術領域，特別涉及一種工藝環保、可回收金屬銀和鈀的方法。【【背景技術】】
[0002]銀和鈀貴金屬在產業上，往往會以合金方式制程銀鈀導電膠或銀鈀合金，但二者合金在廢料回收上，通常比較困難，常見方式有火法和濕法兩種。
[0003]火法工藝常用于鈀含量較低的廢料中回收鈀，或者在回收其他貴金屬的火法工藝中富集鈀。火法工藝得到的鈀一般為粗鈀，通常還必須用濕法工藝進行精制提純得到高純度海綿鈀或直接加工成鈀的精細化學品。
[0004]濕法回收工藝是利用銀鈀能夠溶解于硝酸的特性使銀鈀與金和鉑等難溶于硝酸的貴金屬分開，然后利用銀能夠在鹽酸或氯化鈉溶液中生成氯化銀沉淀的性質，使銀從含鈀硝酸溶液中分離(簡稱為分銀)。在分銀后的溶液中加入能夠使鈀離子沉淀的試劑，達到與其他賤金屬分離的目的。
[0005]中國專利CN1492062A提供了一種TDI氫化廢鈀碳催化劑中回收鈀的工藝方法，其采用了陽離子交換樹脂除雜，除雜后鈀離子位于透過液中，此時液體較多，不利于分離；而且由于使用了王水，樹脂吸附前需要進行脫硝才可以進行鈀回收，這樣的回收流程使處理流程變長且回收率下降。
[0006]中國專利CN101215012A又提供了一種用離子交換樹脂吸附回收含鈀廢液中鈀的方法，其使用大孔弱酸性丙烯酸系陽離子交換樹脂吸附含鈀廢液，再以鹽酸解吸，但該工藝只得到化合物氯化鈀，還需要后續步驟才能得到金屬鈀。
[0007]因此需要提供一種工藝環保、可回收金屬銀和鈀的方法。
【
【發明內容】
】
[0008]本發明的主要目的在于提供一種工藝環保、可回收金屬銀和鈀的方法。
[0009]本發明通過如下技術方案實現上述目的:一種從廢料中回收銀和鈀的方法，其步驟包括:
[0010]步驟一:將廢料溶解于硝酸，濾去不溶物，得到溶液；
[0011]步驟二:在步驟一所得溶液中加入鹽酸鹽溶液，生成白色沉淀濾出，同時得到分銀溶液；
[0012]步驟三:將步驟二所得白色沉淀加入聯氨還原，得到高純銀；
[0013]步驟四:將步驟二所得分銀溶液通過陰離子交換樹脂吸附；
[0014]步驟五:將步驟四吸附后的樹脂用氨水洗脫；
[0015]步驟六:將步驟五所得洗脫液加鹽酸得到黃色沉淀；
[0016]步驟七:將步驟六所得黃色沉淀加入聯氨還原，得到高純鈀。
[0017]具體的，所述步驟二中的鹽酸鹽溶液為氯化鈉溶液。
[0018]具體的，所述步驟二在加熱狀態進行。
[0019]具體的，所述步驟四中的吸附溫度為10-60°C，吸附流速為2?8BV/h。
[0020]具體的，所述步驟五中的洗脫溫度為10_60°C，洗脫流速為2?8BV/h，洗脫體積為4 ?1BV0
[0021]與現有技術相比，本發明一種從廢料中回收銀和鈀的方法其有益效果在于:使用腐蝕性較小的硝酸溶解廢料，脫硝空氣污染小；采用樹脂吸附洗脫四氯鈀酸根陰離子，鈀回收率高；試劑種類少，原子利用率高；工藝自動化程度高，可節省人工成本。
【【具體實施方式】】
[0022]一種從廢料中回收銀和鈀的方法，其步驟包括:
[0023]步驟一:將廢料溶解于硝酸，濾去不溶物，得到溶液；
[0024]步驟二:在步驟一所得溶液中加入鹽酸鹽溶液，生成白色沉淀濾出，同時得到分銀溶液；
[0025]步驟三:將步驟二所得白色沉淀加入聯氨還原，得到高純銀；
[0026]步驟四:將步驟二所得分銀溶液通過陰離子交換樹脂吸附；
[0027]步驟五:將步驟四吸附后的樹脂用氨水洗脫；
[0028]步驟六:將步驟五所得洗脫液加鹽酸得到黃色沉淀；
[0029]步驟七:將步驟六所得黃色沉淀加入聯氨還原，得到高純鈀。
[0030]下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細說明。
[0031]實施例1:
[0032]步驟一:將含銀鈀的廢料使用40%濃度的稀硝酸溶解，溶解原理為:
[0033]3Ag+4H++N(V— 3Ag ++NO ? +2Η20
[0034]3Pd+8H++2N(V— 3Pd 2++2NO 丨 +4H20
[0035]步驟二:在以上溶液中加入過量的氯化鈉溶液，加熱狀態下靜置半小時析出氯化銀沉淀，過濾，得到氯化銀和分銀溶液，加熱使溶液產生脫硝，令亞鈀離子和氯離子結合，反應原理為:
[0036]Ag++Cl — AgCl I
[0037]Pd2++4Cr— PdCl 廣
[0038]步驟三:在氯化銀中加入聯氨還原得到高純銀(99% )，反應原理為:
[0039]4AgCl+5N2H4= 4Ag+4N 2Η5++40Γ+Ν2 ?
[0040]步驟四:分銀溶液以8L/h流速經過IL床體積的陰離子交換樹脂吸附，環境溫度為10°c，吸附原理為:
[0041 ] 2R— OH+PdCl廣一R— PdCl 4— R+20H—
[0042]步驟五:將以上陰離子交換樹脂采用過量氨水以2L/h流速洗脫5小時，環境溫度為10°C得到1L洗脫液，其中陰離子交換樹脂被再生而可重復利用，鈀元素以絡合物的形式直接進入洗脫液中，洗脫原理為:
[0043]R-PdCl4-R+4NH3.H2O 一 2R—OH+Pd (NH3) 42++40Γ+4Η20
[0044]步驟六:洗脫液加入pH = I的過量鹽酸溶液，保證pH不大于2，攪拌I小時，產生鈀黃沉淀(二氯二氨絡亞鈀)，反應原理為:
[0045]Pd (NH3) 42++2H++2Cr— Pd (NH 3) 2C12 I +2NH 4+
[0046]步驟七:加入聯氨還原，過濾清洗得到高純鈀(99.95% )，反應原理為:
[0047]2Pd (NH3) 2C12+N2H4— 2Pd+N 2 ? +4ΝΗ 4++4CF
[0048]實施例2:
[0049]步驟一:將含銀鈀的廢料使用70%濃度的濃硝酸溶解，溶解原理為:
[0050]Ag+2H++N(V— Ag ++NO2 ? +H 20[0051 ] Pd+4H++2N(V— Pd 2++2Ν02 ? +2Η 20
[0052]步驟二:在以上溶液中加入過量的氯化鈉溶液，加熱狀態下靜置半小時析出氯化銀沉淀，過濾，得到氯化銀和分銀溶液，加熱使溶液產生脫硝，令亞鈀離子和氯離子結合；
[0053]步驟三:在氯化銀中加入聯氨還原得到高純銀(99% );
[0054]步驟四:分銀溶液以2L/h流速經過IL床體積的陰離子交換樹脂吸附，環境溫度為60 0C ；
[0055]步驟五:將以上陰離子交換樹脂采用過量氨水以8L/h流速洗脫半小時，環境溫度為60°C，得到4L洗脫液，其中陰離子交換樹脂被再生而可重復利用，鈀元素以絡合物的形式直接進入洗脫液中；
[0056]步驟六:洗脫液加入pH = I的過量鹽酸溶液，保證pH不大于2，攪拌I小時，產生黃色沉淀(二氯二氨絡亞鈀)；
[0057]步驟七:將黃色沉淀加入聯氨還原，過濾清洗得到高純鈀(99.95% )。實施例3:
[0058]步驟一:將含銀鈀的廢料使用60%濃度的濃硝酸溶解；
[0059]步驟二:在以上溶液中加入過量的氯化鈉溶液，加熱狀態下靜置半小時析出氯化銀沉淀，過濾，得到氯化銀和分銀溶液，加熱使溶液產生脫硝，令亞鈀離子和氯離子結合；
[0060]步驟三:在氯化銀中加入聯氨還原得到高純銀(99% );
[0061]步驟四:分銀溶液以4L/h流速經過IL床體積的陰離子交換樹脂吸附，環境溫度為25 0C ；
[0062]步驟五:將以上陰離子交換樹脂采用過量氨水以5L/h流速洗脫2小時，環境溫度為20°C，得到1L洗脫液，其中陰離子交換樹脂被再生而可重復利用，鈀元素以絡合物的形式直接進入洗脫液中；
[0063]步驟六:洗脫液加入pH = I的過量鹽酸溶液，保證pH不大于2，攪拌1.5小時，產生黃色沉淀(二氯二氨絡亞鈀)；
[0064]步驟七:將黃色沉淀加入聯氨還原，過濾清洗得到高純鈀(99.95% )。
[0065]本發明避免了使用王水，而使用腐蝕性較小的硝酸溶解廢料，在分開其他貴金屬的同時，脫硝空氣污染小。采用樹脂吸附洗脫四氯鈀酸根陰離子，鈀回收率高。鹽酸鹽兼具沉淀銀元素和溶解鈀元素的作用，氨水兼具洗脫、堿化的作用，因此試劑種類少，原子利用率高。而且本工藝自動化程度高，可節省人工成本。
[0066]以上所述的僅是本發明的一些實施方式。對于本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明創造構思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發明的保護范圍。
【主權項】
1.一種從廢料中回收銀和鈀的方法，其特征在于步驟包括: 步驟一:將廢料溶解于硝酸，濾去不溶物，得到溶液； 步驟二:在步驟一所得溶液中加入鹽酸鹽溶液，生成白色沉淀濾出，同時得到分銀溶液； 步驟三:將步驟二所得白色沉淀加入聯氨還原，得到高純銀； 步驟四:將步驟二所得分銀溶液通過陰離子交換樹脂吸附； 步驟五:將步驟四吸附后的樹脂用氨水洗脫； 步驟六:將步驟五所得洗脫液加鹽酸得到黃色沉淀； 步驟七:將步驟六所得黃色沉淀加入聯氨還原，得到高純鈀。
2.根據權利要求1所述的從低含量電鍍銀廢水中回收銀的方法，其特征在于:所述步驟二中的鹽酸鹽溶液為氯化鈉溶液。
3.根據權利要求1所述的從低含量電鍍銀廢水中回收銀的方法，其特征在于:所述步驟二在加熱狀態進行。
4.根據權利要求1所述的從低含量電鍍銀廢水中回收銀的方法，其特征在于:所述步驟四中的吸附溫度為10-60°C，吸附流速為2?8BV/h。
5.根據權利要求1所述的從低含量電鍍銀廢水中回收銀的方法，其特征在于:所述步驟五中的洗脫溫度為10-60°C，洗脫流速為2?8BV/h，洗脫體積為4?10BV。
【專利摘要】本發明為一種從廢料中回收銀和鈀的方法，其步驟包括：將廢料溶于硝酸，濾去不溶物，所得溶液加鹽酸鹽，得到白色沉淀和分銀溶液，所得白色沉淀加聯氨還原得高純銀，所得分銀溶液經陰離子交換樹脂吸附和氨水洗脫，所得洗脫液加鹽酸得黃色沉淀，黃色沉淀加聯氨還原得高純鈀。本發明使用腐蝕性較小的硝酸溶解廢料，脫硝空氣污染小；采用樹脂吸附洗脫四氯鈀酸根陰離子，鈀回收率高；試劑種類少，原子利用率高；工藝自動化程度高，可節省人工成本。
【IPC分類】C22B11-00, C22B7-00
【公開號】CN104651615
【申請號】CN201510042569
【發明人】黃軍浩
【申請人】昆山全亞冠環保科技有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2015年1月28日