專利名稱：羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法
技術領域：
本發明涉及一種催化劑中鈷的回收方法。
現有技術中羰基合成含鈷廢催化劑只是將醇提取出來之后進行循環使用，循環使用到一定程度便不能使用，全部扔掉，對于其中的貴重金屬鈷的分離沒有相關方法。
本發明的目的是提供一種羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法。
本發明的目的是這樣實現的羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法依次按下述步驟實現(1)將雙氧水和過量的稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在75-95℃條件下加熱、攪拌進行脫鈷，時間為30分鐘至1小時，
(2)反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，上述稀硫酸濃度為1-10％。
上述羰基合成含鈷廢催化劑中含RM-17、RMO、羰基鈷、金屬鈷、KOH、C12-16醇、聚合醇。
羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法還可繼續按下述步驟實現(1)將上述分離出的硫酸鈷水溶液的PH值用NaOH溶液調至PH值3-5，(2)將NaOH溶液與辛酸反應，二者摩爾比為0.8-1，制成辛酸鈉溶液，(3)調完PH值的硫酸鈷溶液倒入上述辛酸鈉溶液中，辛酸鈉與硫酸鈷的摩爾比≥4.0，在50-70℃下反應10-20分鐘，加入正構烷烴進行萃取，使辛酸鈷與水相分離。
本發明羰基合成含鈷廢催化劑中的鈷較大部分是羰基鈷，羰基鈷與廢催化劑中的有機膦形成一種沸點較高(常溫常壓下超過350℃)的絡合物，由于絡合物與廢催化劑中的聚合醇沸點相近，所以無法用蒸餾法對絡合物進行鈷分離，而用熱分解法需在高溫高壓條件(100多個大氣壓)下進行，不安全，工藝過程又不易實現，而本發明在常壓75-95℃溫度下即可進行，工藝過程容易實現，簡單、安全、可靠，硫酸鈷的回收率達95％以上，廢催化劑中由于鈷的濃度較低(0.5％左右)，所以從硫酸鈷到辛酸鈷的制備不易實現，本發明合理地調整硫酸鈷溶液的PH值為3-5，因使用過量稀硫酸，消耗NaOH量較大，PH值最高不超過5，避免生成Co(OH)2沉淀，合理控制辛酸鈉與硫酸鈷的摩爾比大于等于4，使得從硫酸鈷到辛酸鈷的制備得以實現，辛酸鈷的回收率達90％以上。
下面詳細敘述本發明的技術解決方案。
實施例1羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，依次按下述步驟實現
(1)將雙氧水和濃度為1％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在75℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為30分鐘，(2)反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液。
實施例2羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，依次按下述步驟實現(1)將雙氧水和濃度為5％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在85℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為1小時，(2)反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液。
實施例3羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，依次按下述步驟實現(1)將雙氧水和濃度為10％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在95℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為45分鐘，(2)反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液。
實施例4羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，依次按下述步驟實現(1)將雙氧水和濃度為1％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在95℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為30分鐘，(2)反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液，實施例5羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，依次按下述步驟實現(1)將雙氧水和濃度為5％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在95℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為1小時，(2)反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液。
實施例6羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，按下述步驟實現(1)首先將雙氧水和濃度為1％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在75℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為30分鐘，(2)其次反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液。
(3)將上述硫酸鈷溶液的PH值用NaOH溶液調至PH值為3，(4)將NaOH溶液與辛酸反應，二者摩爾比為0.8，制成辛酸鈉溶液，(5)調完PH值的硫酸鈷溶液倒入上述辛酸鈉溶液中，辛酸鈉與硫酸鈷的摩爾比大于等于4.0，在50℃下反應10分鐘，加入正構烷烴進行萃取，使辛酸鈷與水相分離。
實施例7羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，按下述步驟實現(1)首先將雙氧水和濃度為5％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在85℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為1小時，(2)其次反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液。
(3)將上述硫酸鈷溶液的PH值用NaOH溶液調至PH值為5，(4)將NaOH溶液與辛酸反應，二者摩爾比為1.0，制成辛酸鈉溶液，(5)調完PH值的硫酸鈷溶液倒入上述辛酸鈉溶液中，辛酸鈉與硫酸鈷的摩爾比大于等于4.0，在70℃下反應20分鐘，加入正構烷烴進行萃取，使辛酸鈷與水相分離。
實施例8羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，按下述步驟實現(1)首先將雙氧水和濃度為10％的過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在95℃溫度加熱攪拌進行脫鈷，時間為45分鐘，(2)其次反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，得硫酸鈷溶液。
(3)將上述硫酸鈷溶液的PH值用NaOH溶液調至PH值為4，(4)將NaOH溶液與辛酸反應，二者摩爾比為0.9，制成辛酸鈉溶液，(5)調完PH值的硫酸鈷溶液倒入上述辛酸鈉溶液中，辛酸鈉與硫酸鈷的摩爾比大于等于4.0，在60℃下反應15分鐘，加入正構烷烴進行萃取，使辛酸鈷與水相分離。
權利要求
1.一種羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，其特征是依次按下述步驟實現(1)將雙氧水和過量的稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中，在75-95℃條件下加熱、攪拌進行脫鈷，時間為30分鐘至1小時，(2)反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取分離，上述稀硫酸濃度為1-10％。
2.根據權利要求1所述的羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法，其特征在于按下述步驟實現(1)將權利要求1分離出的硫酸鈷水溶液的PH值用NaOH溶液調至PH值3-5，(2)將NaOH溶液與辛酸反應，二者摩爾比為0.8-1，制成辛酸鈉溶液，(3)調完PH值的硫酸鈷溶液倒入上述辛酸鈉溶液中，辛酸鈉與硫酸鈷的摩爾比≥4.0，在50-70℃下反應10-20分鐘，加入正構烷烴進行萃取，使辛酸鈷與水相分離。
全文摘要
一種羰基合成含鈷廢催化劑中鈷的回收方法是將雙氧水和過量稀硫酸加入羰基合成含鈷廢催化劑中,加熱攪拌進行脫鈷,反應生成的硫酸鈷在水相中與廢催化劑中的油相經萃取進行分離,這種方法在常壓75—95℃溫度下即可進行,工藝過程容易實現,簡單安全可靠,鈷回收率達90%以上。
文檔編號C22B23/00GK1184858SQ96114620
公開日1998年6月17日 申請日期1996年12月13日 優先權日1996年12月13日
發明者王國斌, 曹鳳英, 武榮鑫, 趙盛麗, 李永吉 申請人:撫順石油化工公司洗滌劑化工廠