回收銠的方法

專利名稱：回收銠的方法
技術領域：
本發明涉及自有機溶液回收銠的方法，該溶液含有一種至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物與一種有機磷化合物。
近來，已研究出數種關于將可溶性銠配合物及有機磷化合物用作均相催化反應中催化劑的方法。這些配合物可用于各種反應，諸如烯烴、羰基化物及芳族化合物等的加氫、烯烴的加氫甲酰化與加氫羧化反應。此外，由于上述配合物化學穩定性很好，該反應體系中的催化劑溶液在經蒸餾與反應產物分離后可循環利用。
不過，由于在上述反應中形成了各種高沸點副產物，且反應中所用的催化劑還部分呈活性，故而經蒸餾回收反應產物時所得的一部分含催化劑的殘留物，必須連續地或間斷地予以排除，以防止高沸點副產物與非活性催化劑在反應介質中積累。
含催化劑的殘留物中含有昂貴的第VIII族貴金屬，因此必須有效地回收貴金屬。
為回收貴金屬，通常可采用濕法回收方法，其中向一種含貴金屬如銠的有機溶液中加入硫化物，形成該貴金屬的硫化物，再將其沉淀回收。作為一種可選方法，通過添加還原劑，將貴金屬化合物還原成金屬。作為另一種可選方法，將貴金屬吸附到一種諸如活性炭的吸附劑上。
在又一方法——火法回收法中，使用燃燒爐或水內燃燒爐(in-water combustion furnace)，將含貴金屬的有機溶液燒形成灰分，并從該灰分中回收銠。
然而，當使用慣常的濕法回收方法時，以有機磷化合物作配位體的銠配合物，不易與硫化物或還原劑反應；這是因為這些有機磷化合物與貴金屬的化學結合力強，且銠配合物穩定之故。況且，銠化合物不能被充分吸收到活性炭上。因此，有效又可行地回收銠，便成為一實際難題。此外，也需要適當處理廢化學品及廢水。而且所回收的貴金屬含量比較低。這些都是與慣用的濕法回收關連的技術缺陷。
另一方面，火法回收方法中也存在一些缺陷。用爐燃燒會損失部分銠，且所得灰分有很多雜質。即使使用被證實有較高效率的水內燃燒爐，在燃燒過程中部分銠會濺出或汽化，另有部分銠會溶解于燃燒液(就是亞磷水溶液)，使得回收百分率低。
故本發明的一個目的在于，克服前面提到的與回收貴金屬(特別是銠)的慣用方法相關的困難。這就是說，本發明的一個目的，是提供一有價值的方法，即自含有銠配合物與有機磷化合物的有機溶液中將銠回收成含銠量高的灰分。
作為為達到上述目的所作的持續、刻苦努力的結果，本發明者發明了一種回收銠的新方法。其中，將含有一種至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物和一種有機磷化合物的有機溶液燒成灰燼，得到灰分，為改進銠的回收百分率，在燃燒之前加入堿性化合物。此外，通過控制燒灰溫度，使其低于1000℃，可以更高的效率回收銠。另外，通過用含還原劑的清洗液清洗，可將銠回收為含銠量高的灰分而不損失銠。
根據本發明，將堿性化合物加到含一種有機磷化合物和一種至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物的有機溶液中，然后在低于1000℃的控制溫度下，將其燃燒并燒成灰。燒成灰后，用含還原劑的清洗液清洗該灰分，以去除非銠元素的可溶鹽，便可在高效率和高含量下將銠回收。
由于可用本發明的方法自含一種有機磷化合物和一種至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物的有機溶液中將銠回收，該方法還可有效地用來從通過蒸餾而與某種類型反應的反應產物分離的催化劑溶液中回收銠，所述的某種類型的反應，例如這使用含銠配合物與有機磷化合物的均相催化劑的加氫甲酰化反應或加氫羧化反應。
采用已知的現有技術，可容易地由一種銠化合物(諸如銠的氫化物、鹵化物、羧化物、硝酸鹽、硫酸鹽)和一種有機磷化合物(諸如叔膦或亞磷酸酯)來制備含至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物。根據具體情況，還可能通過向反應器供入銠化合物和有機磷化合物而在反應期間形成該配合物催化劑。
可用于制備Rh/有機磷配合物的銠化合物的具體實例，為諸如氯化一氯五氨合銠(III)、硝酸銠、三氯化銠、二羰基氯化銠、乙酸銠、硫酸銠之類的銠化合物。
另外，可用于制備Rh/有機磷配合物的有機磷化合物的實例為膦，例如三丁基膦、氯二乙基膦、三(氨戊基)膦、三環己基膦、三苯膦、三(N，N-二甲苯胺基)膦、三(鄰甲苯基)膦、苯基二異丙基膦、苯基二戊基膦、乙基二苯基膦、氯二己基膦、三(N，N-二乙基氨基甲基)膦、亞乙基雙(二苯基膦)、三苯胺基膦、二苯基(N，N-二甲基苯胺基膦)、三苯基苯胺基亞乙基二膦、三(3，5-二氨基苯基)膦、氨乙基三異丙基六亞甲基二膦等，以及亞磷酸酯，例如亞磷酸三甲酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸氯二苯酯、亞磷酸三環己酯、四苯基亞乙基二亞磷酸酯等。
根據本發明，在燃燒含如上所述的銠配合物與有機磷化合物的有機溶液之前，加入堿性化合物。該堿性化合物可為至少一種選自下面物組的物質周期表中Ia或IIa族元素的氧化物、過氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氧化鈉、過氧化鈉、苛性鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸鎂或碳酸鈣。可使用的另一些堿性化合物包括周期表中Ia族元素的硫化物或氫化物，例如硫化鈉、硼氫化鈉或堿金屬與有機酸化合生成的鹽類，例如甲酸鈉、乙酸鈉、草酸鈉、檸檬酸鈉。較佳的是，該堿性化合物為周期表中Ia族元素的氫氧化物或碳酸鹽，或由堿金屬與羧酸生成的鹽類，例如苛性鈉、甲酸鈉，或者苛性鈉與其它類型堿性化合物如甲酸鈉的混合物。
雖然優選將這些堿性化合物以粉末狀或顆粒狀晶體形式加到有機溶液中，但也可以將其或以溶液或以懸浮液形式加入。此外，有機溶液中所含有機磷化合物的量，決定了堿性化合物的添加量，它應高于有機磷原子的0.1摩爾當量。較佳的范圍為0.1-20當量。最佳范圍為0.3-10當量。該量低于0.1當量便不能達到本發明的預期效果。另一方面，摩爾當量超過限量，便不會提高銠的回收率，且增加燃燒反應中形成的灰分量，因而使用過量的堿性化合物是無實效的。
雖然正常操作是在燃燒反應之前將堿性化合物加入有機溶液，但也可以在燃燒反應過程中，將該堿性化合物加到有機溶液中。在燃燒反應以噴霧燃燒方式進行的情況下，可通過將堿性化合物溶液或懸浮液噴入有機溶液霧汽中來完成噴霧燃燒。
當按本發明將含一種銠配合物和有機磷化合物的有機溶液燃成灰時，應當控制該有機溶液的蒸發及灰化溫度，以改進銠的百分回收率。有數種在恒定的有機溶液供給量下對上述溫度進行控制的方法。例如，這些方法是控制供燃燒用的空氣量，以水冷或空冷控溫、在有機溶液中混入不燃物質如水，在所供空氣中混入一種惰性氣體如氮，或者上述各方法的結合。盡管可采用這些方法中的任一種來控制蒸發及灰化溫度，而控制這些溫度的最有效且最經濟的方法，是控制供入燃燒反應的空氣量。
適宜的是，控制有機溶液的蒸發溫度，以使其在燃燒反應期間處在140-400℃的范圍。較佳維持該溫度在160-350℃范圍。蒸發溫度低于140℃，燃燒反應會不穩定；若該溫度高于400℃，較多的銠會因蒸發或濺出而損失。
適宜的是，在燃燒反應期間維持灰化溫度高于500℃，但低于1000℃；較佳應在600-950℃之間的范圍。若低于500℃，便難于進行完全灰化，而若高于1000℃，較多的銠會濺出或蒸發，使得銠的回收百分比降低。
在有機溶液的蒸發和灰化過程中，將上面提到的溫度控制和堿性化合物的添加操作結合進行，可有效改進銠的回收工藝。
由于大量可溶性雜質如磷酸或磷酸鹽存在于燒成并予回收的有機溶液(含-銠配合物及一有機磷化合物)的灰分中，故期望去除這些雜質。本發明中，在阻滯銠被洗脫條件下，通過清洗回收的灰分使可溶性雜質溶解，而將含銠灰分以不溶性殘留物形式分離出來，并加以回收，故可高效回收銠。含水還原劑適宜用作清洗溶液。雖然不必加熱該清洗溶液，但使用溫度高于10℃的溶液則提高了雜質的溶解度，因而改進了銠的回收率。清洗溶液的溫度較佳在40-100℃范圍；最佳情況下，將清洗溶液溫熱至50-80℃間的溫度。
可用還原劑的實例為甲酸、草酸、肼或硼氫化鈉。硼氫化鈉為優選的還原劑。視燃燒反應期間堿性化合物的存在或否，以及還原劑的種類而定，加入的還原劑量較佳在0.001mol/L-0.5mol/L范圍；在最佳情形下，為0.005mol/L-0.1mol/L范圍。若加入量低于0.001mol/L，則不能達到本發明的預期效果。另一方面，若加入量多于0.5mol/L，便會使銠的洗脫損失恒久且僅使操作成本提高——不理想的結果。
最好在清洗灰分之前加入還原劑，但其還可在將灰分置入清洗溶液之后加入。絮凝劑可聚集細粒(小于0.1μm)型不溶性含銠殘留物，故而通過在固/液再分離期間控制濾器漏失量(若指定tge)便有利于控制銠的損失，對清洗后的過濾操作尤其如此。并且這可控制銠的損失并增高過濾速度。至于絮凝劑的類型并不特別加以限制，只要其能有效聚集細粒型殘留物即可。特別是，宜于使用少量有效的聚合物絮凝劑，優選陰離子型或陽離子型聚合物絮凝劑。當用聚合物絮凝劑時，確定其量的方式是可將所制備的絮凝劑濃度為0.01-0.05％(重量)的水溶液加到清洗溶液中，直至形成絮凝體。上述含絮凝劑水溶液的較佳用量范圍為約0.5-5cc/l(清洗液)。雖然即使加入過量溶液也形成絮凝體，但這并不可取，因為過濾速度將會降低。
所需的清洗溶液量，必須超出灰分重的3-20倍，且以超出灰分重量5-15倍的量為好。
向灰分加入清洗溶液后，可溶性鹽將在10多分鐘以后溶解。攪拌該溶液可有效縮短溶解時間。此后，以普通的過濾操作回收不溶性含銠殘留物。
單次清洗操作能提高灰分中的銠含量，不過也可多次重復清洗操作。當多次重復清洗時，可用潷析法而不是用過濾操作來進行附加的清洗。此外，若將過濾后的不溶性殘留物在600-800℃下經3-5小時燃燒成灰，隨后至少如上所述清洗一次，則清洗效果會大大改進。
如上所述，從含有一種至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物與一種有機磷化合物的有機溶液中回收銠，下面任一項技術都各有效力1)向有機溶液加入堿性化合物，2)在燃燒反應期間控制蒸發和灰化溫度，及3)使用含還原劑的清洗溶液，若將這些技術的兩項或三項相結合，結果將更好。
參考下文來更詳細地解釋本發明。[實施例1]使用含有得自以三苯基膦銠配合物催化的烯烴加氫甲酰化反應的廢催化劑、三苯膦、氧化三苯膦和高沸點副產物的有機溶液。將20.00g含9.42mg銠(以銠原子計)和0.72g磷(以磷原子計)的有機溶液試樣，置于一個60cc氧化鋁坩堝中。加入0.25g(對磷為0.27當量)粒狀苛性鈉(NaOH)。在用一燃燒器加熱該坩堝至150-300℃并點燃所產生的蒸汽后，向該坩堝吹入空氣持續燃燒約10分鐘，直至火焰消失。收集灰分，并在800℃的電爐中進一步灼燒1小時，得到0.72g灰分。灰化百分率為2.6％。將含在灰分中的銠溶于焦亞硫酸鉀。吸收測量結果表明，獲得了8.57mg銠。回收銠的百分比計算值為90.98％。[實施例2]采用與實施例1類似的步驟回收銠，不同的是，苛性鈉的加入量變為0.35g(對磷為0.38當量)。灰化百分比為3.5％，回收銠8.97mg。銠的回收百分比為95.22％。[實施例3]進行類似于實施例1的步驟，不同的是苛性鈉的加入量變為0.5g(對磷為0.54當量)。灰化百分比為4.8％，得9.16mg銠。銠的回收百分比為97.24％。[實施例4]采用類似于實施例1的步驟回收銠，不同的是苛性鈉的加入量變為0.75g(對磷為0.81當量)。灰化百分比為5.9％，得9.41mg銠。銠的回收百分比為99.89％。[實施例5]加入1.0g苛性鈉(對磷為1.08當量)，進行類似于實施例1的步驟。灰化百分比為7.3％，收集到9.32mg銠。銠的回收百分比為98.94％。[實施例6]進行類似于實施例1中的步驟回收銠，不同的是苛性鈉的加入量變為1.5g(對磷為1.62當量)。灰化百分比為9.7％且回收到9.31mg銠。銠的回收百分比為98.83％。[實施例7]除將苛性鈉的加入量變為4.0g(對磷為4.31當量)外，進行類似于實施例1的步驟回收銠。灰化百分比為26.6％，回收到9.40mg銠。回收百分比為99.79％。[實施例8]取代粒狀苛性鈉，加入2.0g碳酸鉀(K2CO3)(對磷為1.22當量)。其余步驟與實施例1中類似。獲得9.09mg銠。回收百分比為96.50％。[實施例9]進行類似于實施例1的步驟回收銠，不同的是用3.0g(對磷為1.06當量)粉狀硫化鈉(Na2S·9H2O)代替苛性鈉。回收的銠量為8.98mg。回收百分比為95.33％。[實施例10]以2.0g 25％(重量)苛性鈉水溶液(對磷為0.54當量)取代粒狀苛性鈉加入。使用與實施例1相同的步驟。銠的回收量為9.18mg，回收百分比為97.45％。[實施例11]用4.2g 40(重量)％碳酸鉀水溶液(對磷為1.05當量)代替粒狀苛性鈉，其它步驟與實施例1相同進行回收。回收得9.11mg。回收百分比為96.71％。[實施例12]代替苛性鈉，加入一種由40％(重量)碳酸鉀(1.4g)與1.2％(重量)硼氫化鈉(SBH)(2.0g)(對磷共計為0.46當量)組成的混合物。采用類似于實施例1的步驟。回收銠的量為9.14mg。回收百分比為97.03％。[實施例13]進行類似于實施例1的步驟，不同的是使用1.0g粉狀氫氧化鈣(對磷為1.16當量)，得到銠的產量為8.80mg。回收百分比為93.42％。[實施例14]除用12％(重量)SBH(1.5g，對磷為0.87當量)代替苛性鈉外，均用類似于實施例1的步驟進行。收集的銠量為9.03mg。回收百分比為95.86％。[實施例15]用0.8g粉狀甲酸鈉(NaHCOO)(對磷為0.50當量)代替粒狀苛性鈉，并用類似于實施例1的步驟進行。回收的銠量為8.82mg。回收百分比為93.63％。[實施例16]采用類似于實施例1的步驟，不同的是用1.1g粉狀甲酸鈉(對磷為0.69當量)。回收的銠量為9.39mg。回收百分比為99.68％。[實施例17]以0.4g粉狀甲酸鈉和0.4g粒狀苛性鈉(對磷共計為0.68摩爾當量)代替實施例1的粒狀苛性鈉加入。其余步驟類似于實施例1。回收的銠量為9.27mg。回收百分比為98.41％。[對比例1]如實施例1，稱量20.00g有機溶液，裝入60cc氧化鋁坩堝。不過，不加入粒狀苛性鈉。回收銠7.80mg。回收百分比為82.80％。[對比例2]進行類似于實施例1中的步驟，不同的是用1.5g氯化鈉(NaCl，對磷為1.10當量)回收銠。回收得銠7.87mg。回收百分比為83.55％。
正如以上所述實施例及對比例清楚地表明的那樣，與用現有技術僅約為80％的銠回收百分比相比，本方法的銠回收百分比大于90％。
表1及表2列出了堿性化合物添加量、相對磷的摩爾當量及銠的回收百分比的數據。表1
表1(續)
表2
正如由實施例1-17及對比例1和2的結果所見，當將含至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物與有機磷化合物的有機溶液燃燒，并灰化來回收銠時，發現向所述有機溶液添加堿性化合物顯著改進了銠的回收百分比。所采用的步驟易于操作。[實施例18]檢測含有得自用三苯膦銠配合物的烯烴加氫甲酰化反應的廢催化劑、三苯膦、氧化三苯膦及高沸點副產物的有機溶液，其中10.00Kg該有機溶液含4.75g銠(以銠原子計)和359g磷(以磷原子計)。制備4份等分試樣。將直徑20cm和深10cm的不銹鋼燃燒容器置于加熱器上。將每份試樣用泵以約40-50g/min的流速注射入該容器。以從鼓風機經內徑50mm的管道吹入該加熱器和燃燒容器的空氣量來控制蒸發溫度，用160-200℃、200-250℃、250-300℃和300-350℃的蒸發溫度，隨后在700℃下燒灰4小時。分析燒成灰分中的銠，得到相應于有機溶液蒸發溫度的銠回收百分率。結果示于表3。
表3 以類似于實施例18的步驟燃燒四份試樣，所不同的是蒸發溫度和灰化溫度。有機溶液的蒸發溫度維持在200-250℃。且用800℃、850℃、900℃或950℃的燒灰溫度燒4小時。分析灰分中的銠含量，得銠的回收百分率。結果示于表4。
表4 進行類似于實施例18的步驟，不同的是，將蒸發溫度控制在400-450℃、450-500℃和500-600℃下。分析灰分中的銠含量，得銠的回收百分率。結果示于表5。
表5 用類似于實施例19的步驟，不同的是，以1000℃、1100℃或1200℃的燒灰溫度燒4小時。銠的回收百分率列于表6。
表6 將500g粉狀甲酸鈉(NaHCOO，對磷為0.63當量)加到10.00Kg所述有機溶液中。其余步驟類似于實施例18所采用的步驟。銠的回收百分率示于表7。
表7 用類似于實施例19的步驟，不同的是將500g粉狀甲酸鈉(NaHCOO，對磷為0.63當量)加入10.00Kg所述有機溶液。分析灰分中的銠含量，得銠的回收百分率。結果列于表8。
表8 用類似于實施例20的步驟，不同的是，蒸發溫度維持在400-450℃、450-500℃和500-600℃。分析灰分中的銠含量，得銠的回收百分率。結果列于表9。
表9 使用類似于實施例21的步驟，不同的是，用1000℃、1100℃、或1200℃的燒灰溫度燒4小時。分析灰分中的銠含量，得銠的回收百分率。結果列于表10。
表10
從上述通過燃燒和灰化含至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物和有機磷化合物的有機溶液來回收銠的實施例18-21和對比例3-6可以發現，在燃燒反應期間，通過用易于操作的步驟控制蒸發溫度和灰化溫度，顯著改進了銠的回收百分率。[實施例22]制備含有得自用三苯膦銠配合物的烯烴加氫甲酰化反應的廢催化劑、三苯膦、氧化三苯膦和高沸點副產物的有機溶液。1000g這樣的有機溶液含475mg銠(以銠原子計)和35.9g磷(以磷原子計)。將試樣裝入容量為3.1L(直徑20cm且深度10cm)的AISI304型不銹鋼燃燒容器，并用燃燒器燒約30分鐘，以產生灰分。該有機溶液的蒸發溫度維持在200-250℃，而灰化溫度維持在700-800℃。進而將未燃燒的焦油狀物質在電爐中于650℃下燒4小時。這一步驟的回收百分率為94-95％。
在下一步驟，通過混合原始清洗溶液與5cc 0.02％(重量)的聚合絮凝劑aronflock水溶液(A-101；Toa-Gosei Chemical Co.，Ltd.)，制備清洗液，所述原始清洗溶液為1L約70℃溫水和0.01mol硼氫化鈉(SBH)的混合物。加入灰分并邊攪拌邊洗滌約30分鐘，濾除不溶性殘留物。燃燒該濾液，并連同濾紙一起在650℃下燒灰4小時(第二次灰化)。用類似于前述實施例中的步驟，對另外三個試樣進行灰化、清洗和灼燒，不同的是，硼氫化鈉的濃度分別保持在0.01、0.05和0.1mol/l。分析清洗過程前后的灰分及清洗溶液，得銠含量與銠的洗脫損失。結果列于表11中。
表11 用水合肼代替硼氫化鈉(SBH)，四次實驗中的用量分別為0.01、0.05、0.1和0.5mol/l。用類似于實施例22的步驟進行灰化，清洗和灼燒。分析清洗前后的灰分和清洗溶液從而得出銠的含量與銠的清洗洗脫損失。結果列于表12。
表12 進行類似于實施例22的步驟，但不加入還原劑。結果示于表13。表13 加入50g甲酸鈉(為0.63磷當量)后進行第一次燃燒，并改變加至清洗溶液的硼氫化鈉(SBH)的量，使之在5個實驗中分別為0.001、0.005、0.01、0.05和0.1mol/L。所用的其余步驟與實施例22的類似。清洗之前銠的回收百分率為99-99.8％。結果示于表14。
表14 將還原劑由硼氫化鈉(SBH)變為水合肼，并在五個實驗中也將水合肼的量各變為0.005、0.01、0.05、0.1和0.5mol/l。采用的其余步驟類似于實施例24。結果列于表15。
表15 以0.05mol/l的量加入硼氫化鈉(SBH)，且向清洗溶液中加入1.73mol苛性鈉。其它步驟類似于實施例22。結果示于表16。[實施例27]進行與實施例26相同的灰化、清洗和燒制步驟，不同的是在清洗操作時用0.05mol/l水合肼代替硼氫化鈉。結果示于表16。
表16 將由實施例24的步驟所得的灰分再經歷二次清洗，采用的清洗溶液為0.001mol/l硼氫化鈉(SBH)、1.0L 70℃溫水和5cc 0.02％(重量)高分子絮凝劑aronflock水溶液的混合物。隨后進行二次灼燒。[實施例29]將所用的用于二次清洗的硼氫化鈉(SBH)量變為0.005mol/L，其余步驟類似于實施例28。實施例28和29的結果列于表17。
表17 除不用加還原劑外，其余步驟類似于實施例24。結果示于表18。表18 使用如實施例26中的步驟(即灰化、清洗、和灼燒)，但不加入還原劑。結果示于表19。表19
由實施例22-29和對比例7、8可以看出，在燃燒了含有一種至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物和一種有機磷化合物的有機溶液之后，進一步用有機溶液(為一還原劑、絮凝劑和水的混合物)洗滌，并清洗灰分來去除可溶性雜質而沒有銠的損失。因此可以高的含量和效率將銠回收。
雖然對本發明的解釋依照了本文所述的方法，但本發明并不限于已給出的細節，且本申請將包括在下面權利要求范圍內所做的任意修正和變換。
權利要求
1.一種從含有(1)一種至少含一種有機磷化合物作配位體的銠配合物和(2)一種有機磷化合物的第一有機溶液中回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中將所述第一有機溶液燃燒成灰分，改進之處在于控制形成灰分的燃燒溫度以保持在低于1000℃。
2.權利要求1所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中在燃燒成灰之前將所述有機溶液的蒸發溫度維持在400℃以下。
3.權利要求1所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，還包括的步驟為用含有一還原劑的清洗溶液清洗所述灰分，以去除諸如非銠元素的可溶性鹽的雜質。
4.權利要求3所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中將一元素周期表中Ia或IIa族元素的堿性化合物加到所述清洗溶液中。
5.權利要求3所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中進行兩次以上的清洗或灼燒后的清洗。
6.權利要求3所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中將絮凝劑加到所述清洗溶液中。
7.權利要求3所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中所述清洗溶液含水或溫水。
8.權利要求3所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中還原劑選自甲酸、草酸、肼或硼氫化鈉。
9.權利要求3所述回收含元素銠和銠化合物的灰分的方法，其中還原劑的用量范圍為0.001-0.5摩爾濃度。
全文摘要
一種回收銠的方法，其包括的步驟為向一種含有至少以一種有機磷化合物作配位體的銠配合物和一種有機磷化合物的有機溶液，加入一種堿性化合物，將該所得混合物在低于1000℃的控制溫度下燃燒成灰；并用含一種還原劑的清洗溶液清洗該灰分。
文檔編號C22B3/16GK1151443SQ9610942
公開日1997年6月11日 申請日期1996年8月8日 優先權日1992年8月4日
發明者坂本正治, 森知行, 坪井明男 申請人:恩意坎卡股份有限公司, 三菱化成株式會社