一種低溫緩蝕劑及制備方法
【專利摘要】本發明為一種低溫緩蝕劑及制備方法，其特征在于：以重量百分比計包括：20％～60％曼尼希堿，15％～35％吸附性緩蝕劑，5％～15％緩蝕助劑，余量為復配溶劑；所述的吸附性緩蝕劑C為C1烏洛托品、或為C2油酸型咪唑啉、或為C3脂肪酸酯至少一種；所述的緩蝕助劑Z為Z1是OP、或Z2是碘化鉀、或Z3是烷基苯磺酸鹽至少一種；所述的復配溶劑為有機酮、醇類或其混合物。制法是在30～40℃下，投加有機醛有機胺原料，反應10分鐘；繼續升溫至50～60℃，加入有機酮，反應5分鐘，升溫同時加入催化量的鹽酸和反應溶劑，控制溫度130～140℃反應4～5小時，制得曼尼希堿；將比例曼尼希堿20％～60％；吸附性緩蝕劑15％～35％；緩蝕助劑5％～15％；復配溶劑選自正丙醇為余量進行復配，混合均勻，得到本發明緩蝕劑。
【專利說明】一種低溫緩蝕劑及制備方法
【技術領域】：
[0001] 本發明屬于煉油助劑領域，特別是涉及一種適用于煉油廠低溫部位腐蝕的緩蝕劑 及制備方法。
【背景技術】：
[0002] 近年來，越來越多的煉油企業為了提高經濟效益，降低煉油成本，開始大量加工高 含硫、高酸值及高含鹽原油，原油的劣質化，加速了煉油設備的腐蝕，使裝置的腐蝕防護面 臨著較多的困難，并日趨嚴重化，設備的腐蝕已經影響到了煉油裝置安全、穩定、長周期的 生產。
[0003] 含硫、含鹽原油中的氯化物和硫化物在高溫條件下會水解或分解生成HCl和H2S, 在常減壓蒸餾裝置塔頂會與冷凝水結合形成HCl-H2S-H2O腐蝕體系。由于在相變區域，生成 的大量的HCl與少量的冷凝水結合，會得到濃度很高的鹽酸溶液，使得露點位置的冷凝水 PH值很低，形成一個腐蝕性很強的稀鹽酸腐蝕環境，因此解決常減壓塔頂氣相部位和相變 區域的腐蝕同樣重要。
[0004] 目前，大部分煉油廠采用電脫鹽裝置對進入常減壓裝置的原油進行預處理，降低 原油鹽含量，并同時采用注水、注氨、注緩蝕劑的形式進行防腐，而現有的緩蝕劑不能解決 氣相部位和相變區域的腐蝕問題。
【發明內容】
：
[0005] 本發明所要解決的技術難題是克服現有低溫緩蝕劑的諸多缺陷而提供一種能同 時解決常減壓塔頂液相、氣相和相變區域腐蝕的緩蝕劑及制備方法。
[0006] 本發明為一種低溫緩蝕劑，其特征在于：以重量百分比計包括以下組分：
[0007] 20%?60%曼尼希堿，
[0008] 15%?35%吸附性緩蝕劑，
[0009] 5%?15%緩蝕助劑，
[0010] 余量為復配溶劑；
[0011] 上述技術方案中，所述的吸附性緩蝕劑C為Cl烏洛托品、或為C2油酸型咪唑啉、 或為C3脂肪酸酯至少一種；所述的緩蝕助劑Z為Zl是0P、或Z2是碘化鉀、或Z3是烷基苯 磺酸鹽至少一種；所述的復配溶劑為有機酮、醇類或其混合物。
[0012] 本發明還涉及所述低溫緩蝕劑的制備方法；其特征在于：
[0013] 在30?40°C下，投加摩爾比為有機醛：有機胺=I :1. 2?1. 4的原料，反應10分 鐘，繼續升溫至50?60°C，加入摩爾比為酮：醛=1?1. 2 :1的有機酮，反應5分鐘，繼續 升溫同時加入催化量的鹽酸和反應溶劑，控制溫度130?140°C反應4?5小時，制得曼尼 希堿；將質量比100%為曼尼希堿20%?60% :上述吸附性緩蝕劑C為15%?35% :上述 緩蝕助劑Z為5 %?15% :上述復配溶劑選自正丙醇為余量進行復配，混合均勻，得到本發 明緩蝕劑。
[0014] 本發明與現有技術相比，其優點在于：本發明提供的曼尼希堿是公認的效果良好 的緩蝕劑，已經在油田防腐領域廣泛應用，將它與其他成分進行復配得到的新型低溫緩蝕 劑與同類緩蝕劑相比，具有以下特點：含有的多種不同類型的活性吸附結構，與金屬在設備 表面會同時形成沉淀膜和吸附膜，保護膜致密牢固，緩蝕效果好，藥劑用量少。
[0015] 本發明適用于煉油廠低溫腐蝕部位，尤其適用于常減壓蒸餾裝置的三頂的液相、 氣相和相變區域腐蝕問題。
【具體實施方式】：
[0016] 實施例1?4 :緩蝕劑的制備例；
[0017] 實施例5 :靜態腐蝕評價實驗例；
[0018] 實施例6 :動態腐蝕評價實驗例；
[0019] 實施例1?3 :制備曼尼希堿
[0020] 實施例1
[0021] 在35°C下，投加甲醛與環己胺摩爾比為1:1.2的原料，反應10分鐘，繼續升溫至 55°C，加入苯乙酮與甲醛摩爾比為1.2:1的苯乙酮，反應5分鐘，繼續升溫同時加入催化量 的鹽酸和正丙醇，控制溫度130?140°C反應4?5小時，制得曼尼希堿A。
[0022] 實施例2
[0023] 根據實例1中制備曼尼希堿A的類似的方法，用肉桂醛替換甲醛，芐胺替換環己 胺，制得曼尼希堿B。
[0024] 實施例3
[0025] 根據實例1中制備曼尼希堿A的類似的方法，用苯胺替換環己胺，環己酮代替苯乙 酮制得曼尼希堿C。
[0026] 實施例4 :制備緩蝕劑
[0027] 表1緩蝕劑成分組成表
[0028]
【權利要求】
1. 一種低溫緩蝕劑，其特征在于：以重量百分比計包括以下組分： 20 %?60 %曼尼希堿， 15 %?35 %吸附性緩蝕劑， 5%?15%緩蝕助劑， 余量為復配溶劑； 上述技術方案中，所述的吸附性緩蝕劑C為C1烏洛托品、或為C2油酸型咪唑啉、或為 C3脂肪酸酯至少一種；所述的緩蝕助劑Z為Z1是OP、或Z2是碘化鉀、或Z3是烷基苯磺酸 鹽至少一種；所述的復配溶劑為有機酮、醇類或其混合物。
2. -種低溫緩蝕劑的制備方法；其特征在于： 在30?40°C下，投加摩爾比為有機醛：有機胺=1 :1. 2?1. 4的原料，反應10分鐘， 繼續升溫至50?60°C，加入摩爾比為酮：醛=1?1. 2 :1的有機酮，反應5分鐘，繼續升溫 同時加入催化量的鹽酸和反應溶劑，控制溫度130?140°C反應4?5小時，制得曼尼希堿； 將質量比100%為曼尼希堿20%?60% :上述吸附性緩蝕劑C為15%?35% :上述緩蝕助 齊IJ Z為5 %?15 % :上述復配溶劑選自正丙醇為余量進行復配，混合均勻，得到本發明緩蝕 劑。
【文檔編號】C23F11/04GK104451697SQ201410602306
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年10月31日 優先權日:2014年10月31日
【發明者】王松, 黃占凱, 丁秋煒, 李庚
申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設計院, 中海油能源發展股份有限公司