專利名稱：鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法
技術領域：
本發明涉及生產鎢鉬產品的技術領域，具體說是一種鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法。
背景技術：
稀有金屬鎢鉬是發展高新技術、實現國家現代化建設、建設現代化國防的重要基礎材料，主要用于鋼鐵、石化、化工、有色金屬冶金工業及航天航空領域，鎢鉬鐵作為特殊鋼材的添加劑、能增加鋼鐵的強度和韌性，廣泛應用于鋼軌、橋梁和摩天大樓的結構鋼、大量用作工具鋼等領域。鉬鐵占中國整個鉬消費市場的70%。鎢鉬鐵中鎢用量占中國鎢使用量的30%。主要用于超高硬型高速鋼W2Mo9Gr4VCo8,模具鋼W9Mo3Cr4V,許多鎢鋼中加入鉬可以代鎢的用量。一般Mo可取代1. 6% -2% W，因此在鋼鐵業中不僅不要求分離鎢鉬，而且還會在鎢原料補加鉬。當然在該領域中對原料中雜質P、S達標的含量要求比較苛刻。以國內現有的技術水平P、S達標在技術上沒有任何困難。另外在化工領域許多催化劑中同時含有鎢鉬，例如Mo-Ni-Bi-O系將烴類化合物氧化為醛類的氧化催化劑，多元 Mo-Co-B-Fe-K-W-O催化劑以及Mo-V-W-Cu-Cr-O系催化劑等既含鉬又含鎢，從以上分類可以看出，如果不考慮用P的要求，而只是單純的按現有的流程生產符合國家標準的產品，則勢必是造成生產資源和能源的巨大浪費。隨著優質鎢鉬資源的開發利用。現有鎢鉬資源組成日益復雜，鎢鉬共生礦越來越多。特別是隨著近年鎢鉬價值不斷增高。使鎢資源中的鉬或鎢的回收越來越得到重視。為了分離鎢鉬。最經濟的考慮應是選礦分離的途徑，但是大部分礦石只能通過選礦法使鎢鉬得到初步的分離。同時某些呈同類質或細粒嵌布的原料無法用選礦分離，以至許多礦山選礦產出的含鎢(鉬)精礦或選鎢(鉬)中礦含有相當多的鎢(鉬)，而鎢鉬共生混合精礦， 必須在冶金流程中應用化學的方法才能加以分離。而我國的鎢鉬共生混合精礦存在如下特點1)原料潛在產量大，如湖南省柿竹園、河南省欒川、福建省行洛坑等礦山的鎢鉬混合礦資源總量占全國工業儲量(以鎢計)的 45%以上，也就是說全國半數的鎢儲量將以鎢鉬混合精礦的形式產生。2~)鎢鉬分離一直是困擾鎢鉬治金界的難題，按照當前國內冶煉的技術水平，在處理混合礦過程中進行W-M。 分離仍比較困難，且需要大量成本，其中以我國應用最廣，公認效果最好，成本最低的工藝-選擇性沉淀法為例在降鉬過程中成本相當于潛在價值的1/5 1/4，從鉬渣中回收鉬又要消耗大量的費用，再考慮到回收率的因素，通過鎢鉬濕法、冶煉過程中的鎢鉬分離進而回收鉬，混合精礦中鉬的潛在價值損失近半，另外在整個鎢鉬分離及后續提取鉬的過程中， 焙燒含硫的鉬渣也會帶來環境污染，因此，無論從經濟、環境及戰略資源的角度考慮，合理利用鎢鉬混合礦都將成為鎢鉬治金界的重要問題。因此在開發利用鎢鉬共生混合礦時，靈活地應于市場細分的原則，從環保節能的角度、以實現效益最大化為目的，不走流程長、成本高的鎢鉬分離格子，對鎢鉬不做嚴格的分離，根據不同用戶的需求，生產出行銷對路的鎢鉬鐵、鎢鉬酸銨產品成為人們重要的研究課題和技術。
發明內容
本發明的目的是提供一種對鎢鉬不做嚴格的分離的鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法，投資少，生產成本低，工藝流程短，回收率高，選擇性浸出有價元素鎢鉬，雜質浸出率少，環保節能，浸出率高。本發明通過下述技術方案來實現。一種鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法，包括下列步驟1)鎢鉬共生混合礦與水按固液體積比1 3的配比混合，再加入鎢鉬共生混合礦重量的陰離子表面活性劑；2)采用振動球磨機球磨后進行固液分離；3)濾出的液體進入廢水處理池處理，固體泵入漿化池內；4)在漿化池內將所得的鎢鉬共生混合礦固體與水以固液體積比1 3的配比混合，加入浸出劑氫氧化鈉和氧化劑鋁土礦A2O3，調節PH值12. 5，攪拌打成漿；5)漿液混合物泵入高壓浸出釜，加溫150°C _180°C，反應后用帶式過濾機過濾洗滌，浸出濾液，加水稀釋，用酸調PH值2. 5 ；6)用弱堿性大孔陰離子樹脂D314吸附鎢鉬；7)用8 %的氨水解析樹脂；8)在解析液加入氯化鎂除磷、硅、砷之后過濾后得到過濾液；9)利用過濾液生產即得鎢鉬產品。其中鎢鉬產品為鎢鉬鐵產品或鎢鉬酸銨產品。步驟9)中，加入氯化鈣，沉淀成鎢鉬酸鈣，鎢鉬酸鈣在600°C溫度下煅燒，得列三氧化鉬和三氧化鶴，然后加入硅鐵、鋼屑和硝酸鈉，用爐外法生產成鎢鉬酸鐵，最后破碎成塊狀，即鎢鉬鐵成品。步驟9)中，用硝酸酸沉，調PH值為2 2. 5，結晶為鎢鉬酸銨，鎢鉬酸銨加入氨水溶液里重新溶解，控制密度在1. 40 1. 45g/cm3之間，溶解完后的溶液過濾進行煮沸、蒸發、結晶即得鎢鉬酸銨晶體，然后離心脫水，烘干，包裝，即鎢鉬酸銨成品。本發明與現有技術相比具有以下優點。1)鎢鉬共生混合礦在濕磨漿化時添加陰離子表面活性劑，脫除精礦中的烴油，可達4%以上，這樣有效地解除了后續生產過濾時的起泡問題，消除了離子交換時樹脂易中毒的隱患。2)本發明在高壓堿浸生鎢鉬共生混合礦時不加氧氣、空氣，添加復合添加劑，大幅度降低生產成本，使鎢鉬保持高的浸出產技術。3)采用沉淀鎢鉬鈣、煅燒、冶煉鎢鉬鐵，使生產成本降至最低，從而實現了較優化的技術結合。4)采用弱堿性陰離子樹脂吸附鎢鉬，氨水解吸，生產復合鎢鉬酸銨，使生產成本低，從而實現了較優化的技術組合。本技術的發明，使鎢鉬資源達到了高效生產，保護資源， 得到了綜合利用。本發明的工藝與國內目前現有工藝相對比1)投資少，節約成本達30-40%，且有較大的成本優勢；
2)工藝流程短，回收率提高5% -10% ；3)選擇性浸出有價元素鎢鉬，雜質浸出率少；4)目前國內對鎢鉬共生混合礦主要采用轉爐法鈉化焙燒工藝，每噸礦耗煤0. 4噸左右，還要配加大量附料，所以能耗高、效益低，對環境影響大，而本發明所述的技術方案， 能耗低，對環境影響小，環保節能；5)浸出率高。下面是本發明鎢鉬共生混合礦(鎢鉬共生混合精礦)浸出渣化驗分析表3A精礦浸出渣化驗分析(％ )
權利要求
1.一種鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法，包括下列步驟1)鎢鉬共生混合礦與水按固液體積比1 3的配比混合，再加入鎢鉬共生混合礦重量的陰離子表面活性劑；2)采用振動球磨機球磨后進行固液分離；3)濾出的液體進入廢水處理池處理，固體泵入漿化池內；4)在漿化池內將所得的鎢鉬共生混合礦固體與水以固液體積比1 3的配比混合，加入浸出劑氫氧化鈉和氧化劑鋁土礦A2O3，調節PH值12. 5，攪拌打成漿；5)漿液混合物泵入高壓浸出釜，加溫150°C 180°C，反應后用帶式過濾機過濾洗滌， 浸出濾液，加水稀釋，用酸調PH值2.5 ；6)用弱堿性大孔陰離子樹脂D314吸附鎢鉬；7)用8%的氨水解析樹脂；8)在解析液加入氯化鎂除磷、硅、砷之后過濾后得到過濾液；9)利用過濾液生產即得鎢鉬產品。
2.根據權利要求1所述的鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法，其特征在于鎢鉬產品為鎢鉬鐵產品或鎢鉬酸銨產品。
3.根據權利要求1所述的鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法，其特征在于步驟 9)中，加入氯化鈣，沉淀成鎢鉬酸鈣，鎢鉬酸鈣在600°C溫度下煅燒，得列三氧化鉬和三氧化鶴，然后加入硅鐵、鋼屑和硝酸鈉，用爐外法生產成鎢鉬酸鐵，最后破碎成塊狀，即鎢鉬鐵成品。
4.根據權利要求1所述的鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法，其特征在于步驟 9)中，用硝酸酸沉，調PH值為2 2. 5，結晶為鎢鉬酸銨，鎢鉬酸銨加入氨水溶液里重新溶解，控制密度在1. 40 1. 45g/cm3之間，溶解完后的溶液過濾進行煮沸、蒸發、結晶即得鎢鉬酸銨晶體，然后離心脫水，烘干，包裝，即鎢鉬酸銨成品。
全文摘要
本發明公開了鎢鉬共生混合礦加工生產鎢鉬產品的方法，包括下列步驟1)鎢鉬共生混合礦以固液體積比1∶3的配比，加入陰離子表面活性劑；2)球磨后進行固液分離；3)濾出的液體進入廢水處理池處理，固體泵入漿化池；4)在漿化池內以固液制，加入浸出劑氫氧化鈉和氧化劑鋁土礦A2O3，調節pH值12.5，攪拌打成漿；5)漿液混合物泵入高壓浸出釜，加溫，反應后用過濾洗滌，浸出濾液，加水稀釋，用酸調pH值2.5；6)用弱堿性大孔陰離子樹脂D314吸附鎢鉬；7)用氨水解析樹脂；8)在解析液加入氯化鎂除磷、硅、砷之后過濾后得到過濾液；9)利用過濾液生產即得鎢鉬產品。本發明投資少，生產成本低，工藝流程短，浸出回收率高，雜質浸出率少，環保節能。
文檔編號C22B3/12GK102296179SQ20111025574
公開日2011年12月28日 申請日期2011年8月31日 優先權日2011年8月31日
發明者繆國鋒 申請人:鶴山市沃得鎢鉬實業有限公司