專利名稱：電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法
技術領域：
本發明涉及一種電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法。
背景技術：
稀散元素鍺在中國華北、內蒙古地區的棕褐煤(brown)、煙煤、泥煤中賦含有微量鍺。近年部分電廠采用此種煤發電，煤中微量鍺經發電廠鍋爐時揮發，煙塵被靜電收塵器或布袋收塵器收取，煙塵鍺得到富集，含量在60 200ug/g。由于煙塵粒度在100 300um， 富集后的煙塵鍺品位沒有工業價值，還需進行二次富集。
發明內容
針對現有技術中存在的不足，本發明用酸、堿浸出方法(濕法)，能將電廠含煙塵中鍺再富集100 120倍。本發明采用的技術方案為電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其特征在于步驟 1，浸出方法，
反復酸浸5 10次初次酸浸用&S04，始酸為0. 2 0. 3N,蒸汽直接加熱，沸騰攪拌 0. 5小時，酸浸的酸度應逐次下降，末次酸浸的酸度為0. 25 0. 05N ；
堿浸是在酸浸溶液含鍺達20 25ug/ml后開始進行，堿浸后要用酸化，使浸出仍呈酸性，PH=L 5 2，根據浸出液情況，堿浸次數為2 3次；
堿浸用Na2CO3，用量為投入料量的20 30%，PH=12 14，沸騰攪拌0. 5小時后進行酸化，酸化后再攪拌15 20分鐘； 步驟2，單寧沉淀，
酸浸和堿浸后的溶液用單寧沉淀鍺，沉淀時單寧總用量與鍺的總重量成正比，單寧總用量與鍺的濃度成反比； 步驟3，壓濾，
用耐酸的帆布做介質將單寧沉淀液壓濾，或者用耐酸的帆布做介質離心過濾，成含水份60 70%的濾餅即單寧鍺； 步驟4，烘干、焙燒，
烘干是將濾餅60 70%的水份在烘干爐中脫去，烘干溫度彡400°C，約7 8小時，待水份烘至8%以下呈灰狀，再進行焙燒。上述的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其進一步特征在于所述步驟1浸出方法，酸浸、堿浸都采用直接蒸汽加熱攪拌至沸騰，固液=1:15 20 ；堿浸的作用主要是使難溶的GeA (四方晶系)、GeS、Ge0、MeGe03等形態的鍺轉入溶液從而得以富集；酸浸和堿浸后的溶液加入三號凝聚劑、明膠，讓溶液自然沉淀。上述的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，所述步驟4烘干、焙燒，焙燒的目的是除去As、S等揮發性有害雜質，溫度550 600°C，時間分揮發期和保溫期，總時間5 6小時。有益效果本發明用酸、堿浸出方法(濕法)，能將電廠含煙塵中鍺再富集100 120 倍。
圖1為本發明方法的浸出液含鍺濃度與加入單寧的倍數圖。圖2為本發明方法的電廠含鍺煙塵浸出工藝流程圖。
具體實施例方式下面結合附圖和具體實施方式
對本發明作進一步詳細的說明。附圖和具體實施方式
并不限制本發明要求保護的范圍。本發明的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法的生產工藝如下。1)浸出方法
反復酸浸5 10次。初次酸浸用&S04，始酸為0. 2 0. 3N，蒸汽直接加熱，沸騰攪拌 0. 5小時。酸浸的酸度應逐次下降，末次酸浸的酸度為0. 25 0. 05N。堿浸是在酸浸溶液含鍺達20 25ug/ml后開始進行。堿浸后要用H2SO4酸化，使浸出仍呈酸性(PH=L 5 2)。根據浸出液情況，堿浸次數為2 3次。堿浸用Na2CO3，用量為投入料量的20 30%，PH=12 14，沸騰攪拌0. 5小時后進行酸化，酸化后再攪拌15 20分鐘。堿浸的作用主要是使難溶的GeA (四方晶系)、GeS、Ge0、MeGe03等形態的鍺轉入溶液從而得以富集。酸浸和堿浸后的溶液加入三號凝聚劑、明膠，讓溶液自然沉淀。2)丹寧tannine (或譯為單寧)沉淀
用單寧沉淀鍺是最佳工藝，沉淀時單寧總用量與鍺的總重量成正比，單寧總用量與鍺的濃度成反比。浸出液含鍺濃度與加入單寧的量見圖1。3)壓濾
用耐酸的帆布做介質將單寧沉淀液壓濾(或同樣耐酸的帆布做介質離心過濾)成含水份60 70%的濾餅即單寧鍺。4)烘干、焙燒
烘干是將濾餅60 70%的水份在烘干爐中脫去，烘干溫度彡4000C，約7 8小時。待水份烘至8%以下呈灰狀，再進行焙燒。焙燒的目的是除去As、S等揮發性有害雜質。溫度550 600°C，時間分揮發期和保溫期，總時間5 6小時。本發明創造用到的主要設備有浸出槽、中和沉淀槽、不銹鋼離心機、耐酸泵、壓濾機、烘干爐、焙燒爐等。雖然本發明創造已以較佳實施例公開如上，但實施例和附圖并不是用來限定本發明創造，任何熟悉此技藝者，在不脫離本發明創造之精神和范圍內，自當可作各種變化或潤飾，但同樣在本發明創造的保護范圍之內。因此本發明創造的保護范圍應當以本申請的權利要求所界定的為準。
權利要求
1.電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其特征在于步驟1，浸出方法，反復酸浸5 10次初次酸浸用&S04，始酸為0. 2 0. 3N,蒸汽直接加熱，沸騰攪拌 0. 5小時，酸浸的酸度應逐次下降，末次酸浸的酸度為0. 25 0. 05N ；堿浸是在酸浸溶液含鍺達20 25ug/ml后開始進行，堿浸后要用酸化，使浸出仍呈酸性，PH=L 5 2，根據浸出液情況，堿浸次數為2 3次；堿浸用Na2CO3，用量為投入料量的20 30%，PH=12 14，沸騰攪拌0. 5小時后進行酸化，酸化后再攪拌15 20分鐘；步驟2，單寧沉淀，酸浸和堿浸后的溶液用單寧沉淀鍺，沉淀時單寧總用量與鍺的總重量成正比，單寧總用量與鍺的濃度成反比；步驟3，壓濾，用耐酸的介質將單寧沉淀液壓濾，或者用耐酸的介質做離心過濾，成含水份60 70% 的濾餅即單寧鍺；步驟4，烘干、焙燒，烘干是將濾餅60 70%的水份在烘干爐中脫去，烘干溫度彡400°C，約7 8小時，待水份烘至8%以下呈灰狀，再進行焙燒。
2.根據權利要求1所述的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其特征在于所述步驟1 浸出方法，酸浸、堿浸都采用直接蒸汽加熱攪拌至沸騰，固液=1 15 20。
3.根據權利要求2所述的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其特征在于所述步驟1 浸出方法，堿浸的作用主要是使難溶的G^2 (四方晶系)、GeS、GeO、MeGeO3等形態的鍺轉入溶液從而得以富集。
4.根據權利要求3所述的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其特征在于所述步驟1 浸出方法，酸浸和堿浸后的溶液加入三號凝聚劑、明膠，讓溶液自然沉淀。
5.根據權利要求1至4之一所述的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其特征在于所述步驟3壓濾，耐酸的介質選用耐酸的帆布。
6.根據權利要求1至4之一所述的電廠含鍺煙塵鍺的浸出富集方法，其特征在于所述步驟4烘干、焙燒，焙燒的目的是除去As、S等揮發性有害雜質，溫度550 600°C，時間分揮發期和保溫期，總時間5 6小時。
全文摘要
本發明公開了電廠含鍺煙塵浸出工藝，浸出方法反復酸浸5～10次，始酸為0.2～0.3N，末酸為0.25～0.05N；堿浸2～3次；堿浸用Na2CO3，用量為投入料量的20～30%，pH=12～14，沸騰攪拌0.5小時后進行酸化，酸化后再攪拌15～20分鐘；單寧沉淀酸浸和堿浸后的溶液用單寧沉淀鍺；壓濾用耐酸的介質將單寧沉淀液壓濾成含水份60～70%的濾餅即單寧鍺；烘干、焙燒烘干是將濾餅60～70%的水份在烘干爐中脫去，烘干溫度≤400℃，約7～8小時，待水份烘至8%以下呈灰狀，再進行焙燒。本發明用酸、堿浸出方法，能將電廠含煙塵中鍺再富集100～120倍。
文檔編號C22B7/00GK102181652SQ20111013210
公開日2011年9月14日 申請日期2011年5月21日 優先權日2011年5月21日
發明者袁孝生 申請人:南京中鍺科技股份有限公司