銅鋅合金產品及銅鋅合金產品的制造方法

            文檔序號:3411869閱讀:295來源:國知局
            專利名稱:銅鋅合金產品及銅鋅合金產品的制造方法
            技術領域
            本發明涉及廉價、耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性優異的銅鋅合金產品及該銅鋅合金產品的制造方法,特別是涉及成為拉鏈用的鏈牙及止擋件等拉鏈構成部件的銅鋅合金產品及該銅鋅合金產品的制造方法。
            背景技術
            銅鋅合金的加工性優異,目前,在各種各樣的領域中被廣泛利用。一般來說,對于銅鋅合金而言,由于與銅基材相比,鋅基材的價格更廉價,因此,通過使鋅含量增加,能夠降低材料成本。另外,如果鋅含量為43wt%以下的范圍,則可以進行壓下率為80%以上的冷加工,通過在該冷加工中產生的加工應變能夠使強度提高,鋅含量越高,該加工應變的效果越提聞。另外,已知銅鋅合金根據其鋅含量呈現固有的合金色調。例如,含有15wt%的鋅的銅鋅合金(通常稱為低鋅黃銅)的色調成為帶有紅色的金色。另外,含有30wt%的鋅的銅鋅合金(通常稱為七三黃銅)的色調成為帶有黃色的金色,含有40被%的鋅的銅鋅合金(通常稱為蒙茨黃銅)的色調成為帶有與低鋅黃銅相同那樣的紅色的金色。關于這樣的銅鋅合金,為了更進一步提高強度及耐腐蝕性等性質,目前,正進行著各種各樣的研究開發,逐步實用化。例如特開2000-129376號公報(專利文獻I)中公開了不使加工性惡化而使強度
            提聞的銅鋒合金。該專利文獻I記載的銅鋅合金含有60wt%以上且不足65wt%的銅。另外,該銅鋅合金的金屬組織消除不可避免地殘存的粗大β相及未再結晶α相,通過由細微的α相和β相構成的兩相混合組織構成。根據專利文獻1,銅含量為65wt%以上時,不能提高強度,不足60wt%時,加工性變得不充分。另外,在專利文獻I中,所謂由細微的α相和β相構成的兩相混合組織是指O. I 2μπι的β相和α相晶界相接而存在的狀態。另外,所謂不可避免地存在的β相是在低溫退火前存在的β相或在低溫退火中由加工組織一部分產生的成長為粗大的β相,所謂未再結晶α相是指在低溫退火處理中,在加工組織變為兩相混合組織的中途,一部分加工組織殘存的相。在制造這樣的專利文獻I的銅鋅合金時,首先,將成為規定組成的原料熔化、鑄造,再進行熱加工,之后,對得到的合金施加冷加工率50%以上的冷加工。施加冷加工率50%以上的冷加工后,對該合金進行低溫退火。由此,消除加工應變,同時使β相結晶。該情況下,根據專利文獻1,低溫退火溫度低時,β相結晶花費時間,低溫退火溫度高時,再結晶α相出現而不能得到充分的強度,因此,優選將低溫退火溫度設定為200 270°C左右。根據專利文獻I,進行所述低溫退火制造的銅鋅合金能夠在不使壓彎性等加工性惡化的情況下使強度提高。另一方面,例如特開2000-355746號公報(專利文獻2)中公開了如下銅鋅合金,即,鋅含量為37 46wt%,常溫下具有α + β的結晶組織,該常溫下的結晶組織的β相的面積比率為20%以上且α相和β相的平均結晶粒徑為15 μ m以下,并且記載了該類型的銅鋅合金的切削性及強度優異。 另外,根據專利文獻2,這樣的銅鋅合金按如下制造,即,將鋅含量為37 46wt%的銅鋅合金材料在480 650°C的范圍內的溫度下進行熱擠壓后,以O. 4°C / sec以上冷卻到成為400°C以下。以往技術文獻專利文獻 專利文獻I :特開2000-129376號公報專利文獻2 :特開2000-355746號公報

            發明內容
            發明要解決的課題如上所述,銅鋅合金在各種各樣的領域中被廣泛利用,例如也被大量用于拉鏈用的鏈牙及止擋件等拉鏈構成部件。銅鋅合金制的鏈牙及止擋件按如下制作,例如在將具有規定的截面形狀的線材切割成規定厚度后或將具有規定厚度的板材沖裁后,對該得到的各部件進行沖壓加工等,形成嚙合頭部。然后,通過將得到的鏈牙及止擋件夾緊在拉鏈用的拉鏈布帶上,將其安裝于拉鏈布帶的側緣部。但是,在將銅鋅合金制的鏈牙及止擋件夾緊在拉鏈布帶上時,鏈牙及止擋件發生塑性變形,因此,在安裝于拉鏈布帶上的鏈牙及止擋件中存在產生由殘留應力引起的自然裂紋或產生應力腐蝕裂紋的問題。在此,所謂自然裂紋是將內部存在拉伸殘留應力的銅鋅合金暴露在氨氣等腐食環境下時,在產品(鏈牙及止擋件)的外表面產生裂紋的現象。另外,所謂應力腐蝕裂紋是在拉伸應力和腐食環境的相互作用下,在產品表面產生龜裂,該龜裂隨著時間的推移而發展的現象。已知這樣的自然裂紋及應力腐蝕裂紋的問題在鋅含量大于15wt%的銅鋅合金中容易產生,例如即使在使用所述專利文獻I中記載的那樣的鋅含量為大概35 40wt%的銅鋅合金或所述專利文獻2中記載的那樣的鋅含量為37 46wt%的銅鋅合金制作拉鏈構成部件的情況下,也不能消除自然裂紋及應力腐蝕裂紋的問題。另外,目前,作為自然裂紋及應力腐蝕裂紋的防止對策,已知有添加第三元素或進行消除加工應變的退火處理。例如,關于第三元素的添加,已知通過對銅鋅合金以數%的量添加錫等第三元素,得到耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性優異的銅鋅合金。但是,確認有自然裂紋及應力腐蝕裂紋防止效果的任一第三元素均是比鋅貴的元素,因此,存在導致材料成本增大的問題。另外,由于對銅鋅合金添加錫等第三元素,使銅鋅合金的冷加工性降低,伴隨有不能進行高壓下率的冷加工的弊端。另一方面,在通過進行退火處理,提高銅鋅合金的耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性的情況下,通過該退火處理,在銅鋅合金中產生的加工應變消失。因此,銅鋅合金的強度降低,存在例如不能充分得到作為拉鏈構成部件所需要的強度的問題。
            本發明是鑒于所述以往的課題而研發的,其具體目的在于,提供一種銅鋅合金產品及該銅鋅合金產品的制造方法,該銅鋅合金產品可以通過增加鋅含量來削減材料成本,耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性優異,還具備冷加工性和適當的強度。用于解決課題的手段為了實現所述目的,通過本發明提供的銅鋅合金產品,作為基本的構成,含有大于35wt%且在43wt%以下的鋅,由具有α相和β相的兩相組織的銅鋅合金構成,其最主要的特征在于,所述銅鋅合金的β相的比率被控制為大于10%且不足40%,所述α相和β相的晶粒通過冷加工壓扁成扁平狀并配置成層狀。本發明的銅鋅合金產品中,優選扁平狀的所述β相晶粒在與龜裂發展的方向交叉的方向形成為層狀,所述龜裂由殘留應力引起的自然裂紋或應力腐蝕裂紋產生。另外,本發明的銅鋅合金產品中,優選扁平狀的所述α相和β相的晶粒沿著所述銅鋅合金產品的外表面配置。在該情況下,扁平狀的所述β相晶粒形成為以截面看與所述 外表面平行的方向的長邊長度相對于與所述外表面正交的方向的短邊長度的比例為2以上。另外,本發明的銅鋅合金產品優選為半成品。或者,本發明的銅鋅合金產品優選為拉鏈構成部件。在該情況下,優選所述拉鏈構成部件是具有嚙合頭部、從所述嚙合頭部延伸設置的軀干部、從所述軀干部分支而延伸設置的一對腿部的鏈牙,沿著一對所述腿部的相對的腿部內側面配置扁平狀的所述α相和β相。另外,優選在所述軀干部配置從所述腿部內側面連續的股部內側面,沿所述軀干部的所述股部內側面配置扁平狀的所述α相和β相。優選所述拉鏈構成部件為安裝于拉鏈的拉鏈布帶上的止擋件,沿著所述止擋件的與所述拉鏈布帶接觸的內側面配置扁平狀的所述α相和β相。接著,根據本發明提供的銅鋅合金產品的制造方法的最主要的特征在于,包括將含有大于35wt%且在43wt%以下的鋅、具有α相和β相的兩相組織的銅鋅合金中的所述β相的比率控制為大于10%且不足40%的工序;以50%以上的加工率對所述β相的比率得到控制的所述銅鋅合金實施冷加工的工序。本發明的銅鋅合金產品的制造方法優選包括在控制所述β相的比率的工序中對所述銅鋅合金實施熱處理。另外,本發明的銅鋅合金產品的制造方法優選通過所述冷加工將扁平狀的所述β相的晶粒在與龜裂發展的方向交叉的方向形成為層狀,所述龜裂由殘留應力引起的自然裂紋或應力腐蝕裂紋產生。另外,本發明的銅鋅合金產品的制造方法優選包括通過所述冷加工將所述β相晶粒形成為以截面看與所述銅鋅合金產品的外表面平行的方向的長邊長度相對于與所述銅鋅合金產品的外表面正交的方向的短邊長度的比例為規定大小。在該情況下,進一步優選將所述β相晶粒形成為以截面看所述長邊長度相對于所述短邊長度的比例為2以上。在本發明的銅鋅合金產品的制造方法中,優選制造半成品作為所述銅鋅合金產品O或者,優選由所述銅鋅合金形成長的線材或板材,將所述線材或所述板材進行切斷或沖裁,由此,制造拉鏈構成部件作為所述銅鋅合金產品,特別優選制造鏈牙或止擋件作為所述拉鏈構成部件。發明效果本發明的銅鋅合金產品由含有大于35wt%且在43wt%以下的鋅、具有α相(面心立方結構)和β相(體心立方結構)的兩相組織的銅鋅合金構成。這樣,通過將鋅含量設為大于35wt%,能夠可靠地形成銅鋅合金中的β層并控制該β層的比率,還能夠減少銅鋅合金中的銅含量,實現材料成本的削減。另一方面,通過將鋅含量設為43wt%以下,可穩定形成α相和β相的兩相組織,能夠提高銅鋅合金的冷加工性。另外,本發明的銅鋅合金產品將β相的比率控制為大于10%且不足40%,優選控制為15%以上且不足40%。在此,銅鋅合金中的β相是比α相硬的組織,通過增大β相的比例,能夠提高銅鋅合金的強度,但另一方面,使銅鋅合金的冷加工性降低。另外,如后所述,在本發明中由于壓扁成扁平狀的β相的存在,能夠提高銅鋅合金產品的耐自然裂紋性 及耐應力腐蝕裂紋性。因此,將本發明的銅鋅合金產品中的β相的比率設為10%以下時,銅鋅合金產品的強度降低,并且不能充分得到使耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性提高的效果。另外,將β相比率設為40%以上時,銅鋅合金變脆,導致冷加工性降低。另外,不能充分得到使耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性提高的效果。因此,通過將銅鋅合金中的β相的比率控制為大于10%且不足40%,能夠適當確保銅鋅合金的強度和冷加工性。進一步,在本發明的銅鋅合金產品中,α相晶粒和β相晶粒通過冷加工壓扁成扁平狀并配置成層狀。另外,本發明中所說的層狀是說多個扁平狀的β相晶粒具有方向性地并排配置,優選多個扁平狀的β相晶粒從外表面直到產品內部重疊配置。通常,銅鋅合金產品的自然裂紋或應力腐蝕裂紋由于龜裂在晶界及α相晶粒內發展而產生。因此,如本發明這樣,將壓扁成扁平狀的α相和β相晶粒配置成層狀,由此,即使產品表面產生龜裂,也由于扁平狀的硬的β相以壁這樣的方式層狀地存在,因此,可有效地抑制產生的龜裂的發展,可防止在銅鋅合金產品中產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋。特別是在本發明中,扁平狀的β相晶粒在與殘留應力引起的自然裂紋或應力腐蝕裂紋產生的龜裂發展的方向交叉的方向配置成層狀,由此,能夠進一步有效地抑制龜裂的發展。在這樣的本發明的銅鋅合金產品中,壓扁成扁平狀的α相和β相晶粒沿著該產品的外表面配置,由此,能夠更有效地抑制在產品表面產生的龜裂的發展。特別是在該情況下,扁平狀的β相晶粒形成為以截面看與外表面平行的方向的長邊長度相對于與外表面交叉的方向、優選正交的方向的短邊長度的比例為2以上、優選為4以上,由此,可提高抑制龜裂的發展的效果,可更穩定地防止自然裂紋及應力腐蝕裂紋的產生。另外,此處所說的所謂長邊長度相對于短邊長度的比例是說在觀察銅鋅合金產品的截面時,由與外表面正交的方向的短邊和與外表面平行的方向的長邊形成的長方形包圍β相晶粒的情況下的長寬比(即,長邊/短邊的值)。這樣的本發明的銅鋅合金產品優選作為在得到例如拉鏈構成部件等成品之前制造的線材及板材等半成品使用。由此,能夠對本發明的半成品進行例如加工率(壓下率)50%以上的冷加工、再進行加工率(壓下率)80%以上的冷加工制造成品。另外,在該情況下,可削減得到的成品的材料成本,并且,能夠提高成品的耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性。另外,本發明的銅鋅合金產品特別優選作為通常進行加工率50%以上的冷加工的拉鏈構成部件使用。另外,此處所說的所謂加工率為截面面積的減少率,因此上限沒有特別限定。如果特意設定加工率的上限,由于加工率不可能成為100%,因此,該上限設為不足100%,優選設為99%以下。在例如拉鏈構成部件是具有嚙合頭部、從嚙合頭部延伸設置的軀干部、從軀干部分支而延伸設置的一對腿部的鏈牙的情況下,將鏈牙進行夾緊加工安裝在拉鏈布帶上時,目前存在在鏈牙的腿部的相對的腿部內側面及從腿部內側面連續的股部內側面容易產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋的問題。然而,本發明的銅鋅合金產品為鏈牙,如果沿著該鏈牙的腿部內側面配置扁平狀的α相和β相,即使將鏈牙進行夾緊加工安裝于拉鏈布帶上,也可有效地防止在腿部內側面產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋。進一步,如果沿著軀干部的股部內側面配置扁平狀的α相和β相,也可有效地防止在股部內側面產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋。另外,在拉鏈構成部件為安裝于拉鏈的拉鏈布帶上的止擋件的情況下,如果沿著止擋件的與拉鏈布帶接觸的內側面配置扁平狀的α相和β相,即使將該止擋件進行夾緊加工安裝于拉鏈布帶上,也可有效地防止在止擋件的內側面產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋。接著,本發明的銅鋅合金產品的制造方法包括將含有大于35wt%且在43wt%以下的鋅、具有α相和β相的兩相組織的銅鋅合金中的β相的比率控制為大于10%且不足40%、優選控制為15%以上且不足40%的工序;以50%以上的加工率對β相的比率得到控制的銅鋅合金實施冷加工的工序。根據這樣的本發明的制造方法,通過使用含有大于35wt%且在43wt%以下的鋅的銅鋅合金,能夠容易地消減銅鋅合金產品的材料成本。另外,通過將該銅鋅合金中的β相的比率控制為大于10%且不足40%,可適當確保鋅合金的強度和冷加工性。另外,通過以50%以上的加工率對β相的比率得到控制的銅鋅合金實施冷加工,可將銅鋅合金中存在的α相晶粒和β相晶粒壓扁成扁平狀并配置成層狀,因此,可制造耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性優異的銅鋅合金產品。在這樣的本發明的銅鋅合金產品的制造方法中,在控制銅鋅合金中的β相的比率的工序中,通過對銅鋅合金實施熱處理,可將銅鋅合金中的β相的比率穩定控制為大于10%且不足40%。另外,在本發明的銅鋅合金產品的制造方法中,通過所述冷加工,將扁平狀的β相晶粒在與殘留應力引起的自然裂紋或應力腐蝕裂紋產生的龜裂發展的方向交叉的方向形成為層狀,由此,可穩定制造耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性極其優異的銅鋅合金產品O另外,在本發明的銅鋅合金產品的制造方法中,通過所述冷加工,將β相晶粒形成為以截面看與產品外表面平行的方向的長邊長度相對于與產品外表面正交的方向的短邊長度的比例為規定大小、優選所述比例為2以上、更優選為4以上。由此,能夠進一步提高制造的銅鋅合金產品的耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性。根據這樣的本發明的銅鋅合金產品的制造方法,能夠制造半成品作為銅鋅合金產品。根據本發明制造的半成品可以實施例如加工率50%以上的冷加工,另外,由于材料成本的削減,從該半成品得到的成品是廉價的,耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性優異。另外,根據本發明的銅鋅合金產品的制造方法,通過用銅鋅合金形成長的線材或板材,并將該線材或板材進行切斷或沖裁,能夠合適地制造鏈牙及止擋件等拉鏈構成部件作為銅鋅合金產品。由此,制造的拉鏈構成部件即使實施夾緊加工等冷加工,也可有效地防止自然裂紋及應力腐蝕裂紋的產生。


            圖I是拉鏈的正面圖;圖2是對將鏈牙及上下止擋件向拉鏈布帶安裝進行說明的說明圖; 圖3是示意性地表示配置扁平狀的β相晶粒的位置的示意圖;圖4是示意性地表示形成于鏈牙的股部內側面的表層部的β相晶粒的示意圖;圖5是對β相的各晶粒的長邊長度和短邊長度進行說明的說明圖;圖6是示意性地表示形成于鏈牙的腿部內側面的表層部的β相晶粒的示意圖;圖7是對β相的各晶粒的長邊長度和短邊長度進行說明的說明圖;圖8是對相對于軋制方向,與外表面正交的方向、與外表面平行的方向、各切斷面的方向概念性地進行說明的說明圖;圖9是觀察與實施例2的試驗片的軋制面正交且與軋制方向正交的切斷面組織的光學顯微鏡照片的副本;圖10是觀察與實施例2的試驗片的軋制面正交且與軋制方向平行的切斷面組織的光學顯微鏡照片的副本;圖11是觀察與實施例2的試驗片的軋制面平行的切斷面組織的光學顯微鏡照片的副本;圖12是觀察實施例I的鏈牙的腿部內側面附近的組織的光學顯微鏡照片的副本;圖13是觀察實施例I的鏈牙的股部內側面附近的組織的光學顯微鏡照片的副本。
            具體實施例方式下面,參照附圖對本發明優選的實施方式進行詳細說明。另外,本發明不受下面說明的實施方式的任何限定,只要具有與本發明實質相同的構成且實現同樣的作用效果,就可以進行各種各樣的變更。例如,在下面的實施方式中,對制造拉鏈構成部件作為銅鋅合金產品的情況進行說明,但本發明對拉鏈構成部件以外的銅鋅合金產品及得到成品之前的半成品(例如后述的長的線材等)也同樣可以適用。本實施方式的拉鏈構成部件為構成拉鏈的銅鋅合金制的部件,例如,包含鏈牙、上止擋件、下止擋件、分離嵌插件及拉頭等。在此,例如圖I所示,拉鏈I具有左右一對拉鏈鏈帶2,其在拉鏈布帶3的相對的帶側緣部排列設置多個鏈牙10形成牙列4 ;上止擋件5及下止擋件6,其沿著牙列4安裝于左右拉鏈鏈帶2的上端部及下端部;拉頭7,其沿著牙列4可滑動地配置。在該情況下,如圖2所示,各鏈牙10按如下制造,即,以規定的厚度切割稱為Y型材的截面大致為Y字形狀的線材20,對該切割的牙材料21進行沖壓加工等,形成嚙合頭部IOa0此時得到的鏈牙10具有利用沖壓加工等形成的嚙合頭部10a、從嚙合頭部IOa向一個方向延伸設置的軀干部10b、從軀干部IOb分支成兩股而延伸設置的一對腿部10c。然后,在一對腿部IOc之間插入包含拉鏈布帶3的芯繩部3a的牙安裝部的狀態下,兩腿部IOc在相互接近的方向(內側)被夾緊進行塑性變形,由此,將鏈牙10以規定間隔安裝于拉 鏈布帶3上。拉鏈I用的上止擋件5按如下制造,S卩,以規定厚度切割截面為矩形的矩形材5a,對得到的切斷片進行彎曲加工,成形為截面大致為U字狀。另外,通過在上止擋件5的內周側的空間部插入拉鏈布帶3的牙安裝部的狀態下夾緊進行塑性變形,將上止擋件5分別安裝于左右拉鏈布帶3上。拉鏈I用的下止擋件6通過以規定的厚度切割截面為大致H形狀(或大致為X形狀)的異形線材6a來制造。另外,通過在左右內周側的空間部分別插入左右拉鏈布帶3的牙安裝部的狀態下夾緊進行塑性變形,將下止擋件6橫跨安裝于左右拉鏈布帶3上。在這樣的拉鏈I中,如上所述,在安裝于拉鏈布帶3上時,本實施方式的拉鏈構成部件特別優選作為被實施了夾緊加工的鏈牙10及上下止擋件5、6應用。另外,下面,主要對本發明優選應用的銅鋅合金制的鏈牙10進行說明。本實施方式的鏈牙10利用包含銅、鋅、不可避免的雜質的銅鋅合金構成。在此,所謂不可避免的雜質是說存在于原料中或在制造工序中不可避免地混入的雜質,即在不會對銅鋅合金產品的特性造成影響的程度所允許的微量雜質。對于作為該鏈牙10的材料使用的銅鋅合金,以該合金中的鋅含量成為大于35wt%且在43wt%以下的方式調節,具有面心立方晶格的α相和體心立方晶格的β相的兩相組織。在此,銅鋅合金的鋅含量設為35wt%以下時,在合金中未形成β相或即使形成β相,也難以將β相的比率控制為以下這樣的范圍。另外,在銅鋅合金中的鋅含量小的情況下,該銅鋅合金中所包含的銅含量必然變大,因此,鏈牙10的材料成本隨著銅含量變大而增大。另一方面,銅鋅合金中的鋅含量大于43被%時,銅鋅合金成為β相的單相組織而變脆,因此,銅鋅合金的冷加工性變差,容易產生脆性破壞。另外,通過將銅鋅合金的鋅含量控制在所述范圍,鏈牙10可以呈現與由鋅含量為15wt%左右的銅鋅合金構成的以往的鏈牙10相同的色調(即,帶有紅色的金色色調)。具體而言,在Lab表色系統中,銅鋅合金的色調的L值為60以上90以下,a值為O以上5以下,b值為15以上35以下。由此,即使使用本實施方式的鏈牙10構成拉鏈1,該拉鏈I也具備與以往相同的色彩,因此,也不會對拉鏈I的使用者帶來不舒適的感覺。另外,該鏈牙10中所使用的銅鋅合金的β相的比率控制為大于10%且不足40%,優選控制為15%以上且不足40%。在此,如β相的比率成為10%以下,則不能充分得到后述那樣的提高耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性的效果。另一方面,將β相的比率設為40%以上時,銅鋅合金變脆,銅鋅合金的冷加工性降低。另外,在本實施方式的鏈牙10中,在銅鋅合金的至少一部分的結晶組織中,α相晶粒和β相晶粒被壓扁成扁平狀并配置成層狀。在該情況下,如圖3中對鏈牙中的壓扁成扁平狀的β相的配置易于解釋地示意性地表示的那樣,在切割鏈牙10之前的Y型材中構成外周面的外表面的附近區域,用細線示意性地表示的扁平狀的β相的晶粒15至少沿該外表面配置成層狀。另外,為了易于解釋扁平狀的β相晶粒15,雖然在圖3中表示為比實際的尺寸大,但是,實際的β相晶粒以比圖3中表示的尺寸小的尺寸而形成(例如,參照圖12及圖13)。另外,此處所說的外表面是暴露在外側的表面,在腿部IOc的內側相對配置的腿部內側面IOd及形成于嚙合頭部IOa處的嚙合凹部內的內周面也包含于在此所說的外表面中。另外,該鏈牙10上形成的扁平狀的α相晶粒也配置于與配置扁平狀的β相晶粒的區域大致相同的區域。·
            特別是在本實施方式的鏈牙10的情況下,其特征在于,扁平狀的β相晶粒至少形成于腿部IOc的相對的腿部內側面IOd附近(表層部),也優選配置于以從該腿部內側面IOd連續的方式形成的軀干部IOb的股部內側面IOe附近(表層部)。即,對于以往的鏈牙10而言,通常在安裝于拉鏈布帶3上時,在常溫下進行夾緊固定,因此,安裝后的鏈牙10中,在上述那樣的腿部內側面IOd及股部內側面IOe附近產生起因于腿部IOc的塑性變形的拉伸殘留應力,因此,在這樣的腿部內側面IOd及股部內側面IOe處容易產生自然裂紋。另外,在拉伸安裝于拉鏈布帶3上的鏈牙10時等的情況下,在直接咬入拉鏈布帶3的腿部內側面IOd及股部內側面IOe處容易受到拉伸應力,因此,容易在腿部內側面IOd及股部內側面IOe處產生應力腐蝕裂紋。對此,在本實施方式的鏈牙10中,在以往容易產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋的腿部內側面IOd及股部內側面IOe的至少附近的區域(表層部),扁平狀的硬的β相晶粒配置成層狀。由此,即使因殘留應力等,自鏈牙10的腿部內側面IOd及股部內側面IOe產生龜裂,也由于形成層狀的多個扁平狀的β相以在與自然裂紋或應力腐蝕裂紋產生的龜裂發展的方向交叉的方向、優選正交的方向變長的方式配置,因此,能夠分散龜裂或阻礙龜裂的發展。因此,可防止開裂(龜裂)變大(變深),可防止產生損壞鏈牙10的質量的那樣的自然裂紋及應力腐蝕裂紋。特別是在本實施方式中,在觀察鏈牙10的腿部IOc及軀干部IOb的截面中的結晶組織時,扁平狀的β相晶粒沿著鏈牙10的外表面(腿部內側面IOd或股部內側面IOe)配置,而且,與該外表面正交的方向的短邊長度和與該外表面平行的方向的長邊長度的比例,即由與外表面正交的方向的短邊和與外表面平行的方向的長邊形成的長方形的長寬比(長邊/短邊的值)以成為2以上、優選成為4以上的方式形成。另外,所謂與外表面正交的方向是指在以截面觀察鏈牙10的結晶組織的情況下,以鏈牙10的外表面為基準時的合金的深度方向,例如在該外表面為曲面的情況下,是說相對于該曲面的切線方向大致正交的方向。另一方面,所謂與外表面平行的方向是指在以截面觀察鏈牙10的結晶組織的情況下,沿著鏈牙10的外表面的方向,例如在該外表面為曲面的情況下,是說與該曲面的切線方向大致平行的方向。另外,與外表面正交的方向和與外表面平行的方向未必需要相互正交,交叉的角度也可以以含有誤差的程度偏離90°。在此,參照圖4 圖7對與外表面正交的方向的短邊長度和與該外表面平行的方向的長邊長度的比例進行更具體地說明。圖4是示意性地表示從形成于后述的圖13中的鏈牙10的股部內側面IOe的表層部的β相晶粒中任意選擇的3個晶粒的圖,圖6是示意性地表示從形成于后述的圖12中的鏈牙10的腿部內側面IOd的表層部的β相晶粒中任意選擇的3個晶粒的圖。形成于鏈牙10的股部內側面IOe的表層部的圖4所示的β相晶粒31、32、33及形成于腿部內側面IOd的表層部的圖6所示的β相晶粒34、35、36沿著鏈牙10的外表面配置,如圖5及圖7所示,可以分別規定與鏈牙10的外表面平行的方向的長邊長度a和與外表面正交的方向的短邊長度b。 S卩,當觀察β相晶粒31時,將連結該晶粒31的長邊方向(與外表面平行的方向)的一端部和另一端部之間的線段的尺寸規定為長邊長度a。另外,在對該晶粒31測定與外表面正交的方向(相對于外表面的深度方向)的晶界間的尺寸時,將該晶界間的尺寸成為最大的部分的尺寸規定為短邊長度b。這樣,在規定長邊長度a及短邊長度b的情況下,“長邊長度a /短邊長度b”的值成為晶粒31的長寬比。另外,對β相晶粒32 36也如圖5及圖7所示那樣,與β相晶粒31同樣規定長邊長度a及短邊長度b。另外,如圖5及圖7所示,對各β相晶粒31 36而言,由于配置其晶粒的位置不同,沿股部內側面IOe及腿部內側面IOd的方向各異,因此,各β相晶粒31 36的長邊長度a及短邊長度b的方向也各不相同。另外,在本發明中,觀察結晶組織時的鏈牙10的截面方向可以任意設定。在該情況下,與外表面正交的方向和該截面方向的朝向無關,設定為一方向,但是,與外表面平行的方向根據該截面方向的朝向而改變。例如圖8中示意性地表示了銅鋅合金片25,所謂鏈牙10的與外表面正交的方向是與冷加工中軋制的軋制面29正交的方向22,相對于一個軋制面29,該正交方向基本上設定為成為深度方向一方的方向。另一方面,所謂與外表面平行的方向為與軋制面29平行的方向,如果是軋制面29內的方向,則包含例如與軋制方向平行的方向23、與軋制方向正交的方向24、向軋制方向傾斜的方向等。因此,在本實施方式中,在以與軋制面29正交的任意面切斷鏈牙10的情況下,該切斷面26(或切斷面27)中,β相晶粒的短邊長度和長邊長度的比例形成為2以上。特別是在本實施方式中,一個切斷面26 (或切斷面27)和與該切斷面26 (或切斷面27)正交的切斷面27(或切斷面26)的雙方中,優選短邊長度和長邊長度的比例形成為2以上。即,在例如冷加工中與軋制的軋制面正交且在與軋制方向平行的方向切斷鏈牙10的情況下,與該軋制方向平行的切斷面中,β相晶粒的短邊長度和長邊長度的比例形成為2以上,且在與軋制面正交且與軋制方向也正交的方向切斷該鏈牙10的情況下,在與該軋制方向正交的切斷面中,也優選β相晶粒的短邊長度和長邊長度的比例形成為2以上。這樣,在一個切斷面中、優選在兩個以上的切斷面中,如果扁平狀的β相晶粒的短邊長度和長邊長度的比例具有2以上、優選4以上的關系,則通過將該β相晶粒配置成層狀,可有效地阻礙龜裂從鏈牙10的腿部內側面IOd及股部內側面IOe向深處發展,可提高鏈牙10的耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性。
            因此,例如為了以例如80%以上的加工率實施冷加工制造本實施方式的鏈牙10,即使在該鏈牙10中產生殘留應力的情況下,也可穩定防止在該鏈牙10上產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋。另外,在本實施方式的鏈牙10中,如圖3所示那樣,不僅在腿部內側面IOd及股部內側面10e,而且在嚙合頭部10a、軀干部IOb及腿部IOc的各外側面IOf及與兩腿部IOc的前端相對配置的前端面IOg處,扁平狀的β相晶粒均配置成層狀。因此,在該鏈牙10中,不僅在容易產生殘留應力的腿部內側面IOd及股部內側面10e,而且在嚙合頭部10a、軀干部IOb及腿部IOc的各外側面及兩腿部IOc的前端面均可有效地防止自然裂紋及應力腐蝕裂紋產生。另外,在本實施方式的鏈牙10中,配置扁平狀的α相晶粒及扁平狀的β相晶粒的區域不限定于鏈牙10的外表面附近的區域(表層部),也可以在距鏈牙10的外表面深的區域配置扁平狀的α相晶粒及扁平狀的β相晶粒。
            接著,對制造上述的本實施方式的鏈牙10的方法進行說明。首先,鑄造具有規定的截面面積的銅鋅合金的坯段。此時,坯段以鋅含量成為大于35wt%且在43被%以下的方式調節銅鋅合金的組成進行鑄造。此時鑄造的坯段具有α相和β相的兩相組織。接著,通過對得到的坯段進行熱處理,對銅鋅合金中的α相和β相的比率進行控制,使β相的比率成為大于10%且不足40%、優選成為15%以上不足40%。在該情況下,對坯段進行的熱處理的條件可以根據銅鋅合金的組成任意設定。另外,例如能在鑄造坯段的同時將銅鋅合金中的β相比率控制在所述范圍的情況下,可以省略進行上述那樣的熱處理。控制坯段中的β相的比率后,以例如加工率成為50%以上的方式對該坯段進行冷擠壓加工等冷加工,由此,制作成為半成品的長的線材。另外,本發明中,冷加工以不足銅鋅合金的再結晶溫度的溫度進行,優選以200°C以下的溫度、特別優選以100°C以下的溫度進行。這樣,通過對銅鋅合金的坯段進行冷加工制作長的線材,在得到的長的線材中,銅鋅合金中的α相晶粒和β相晶粒成為壓扁成扁平狀并配置成層狀的狀態。特別是在該情況下,α相晶粒和β相晶粒通過進行冷加工,具有以沿著加工方向(軋制方向)的方式延長的扁平形狀。然后,使實施了冷加工的長線材通過多個軋輥,以線材的橫截面成為大致Y形狀的方式進行冷加工,由此,形成所述的Y型材20。由此,可以進一步將銅鋅合金中的α相晶粒和β相晶粒壓扁成扁平狀,例如沿著鏈牙10的腿部內側面IOd及股部內側面IOe致密地配置扁平狀的β相晶粒。在該情況下,觀察得到的長的Y型材20的縱截面時,沿著Y型材20的外周面配置的扁平狀的β相晶粒以長邊長度相對于短邊長度的比例成為2以上的方式形成。然后,以規定的厚度切割所述Y型材20,利用例如特開2006-247026號公報中說明的裝置由成形沖頭和成形模具對該切割的牙材料21進行沖壓加工等,形成嚙合頭部10a,由此,可穩定制造本實施方式的鏈牙10。在此,在制造Y型材20的工序中,只要是以加工率50%以上進行Y字形狀的冷加工,對坯段進行拉絲后,為了控制β相的比率,也可以實施熱處理。另外,此時的半成品為Y型材。另外,在所述的實施方式中,主要對鏈牙10進行了說明,但如上所述,本發明也同樣可以適用于上止擋件5、下止擋件6、分離嵌插件及拉頭7。例如,在上止擋件5的情況下,首先,鑄造具有與鏈牙10相同組成的銅鋅合金制的坯段,對該坯段實施熱處理,控制銅鋅合金中的β相的比率。接著,通過對得到的坯段進行冷加工,制作截面為矩形的矩形材5a(半成品)。然后,如圖2所示那樣,以規定的厚度切割得到的矩形材5a,對得到的切斷片進行彎曲加工,成形為截面大致U字狀,由此,可以制造上止擋件5。另一方面,在下止擋件6的情況下,首先,鑄造具有與鏈牙10或上止擋件5相同組成的銅鋅合金制的坯段,對該坯段實施熱處理,控制銅鋅合金中的β相的比率。接著,通過對得到的坯段進行冷加工,制作截面為大致H形狀(或大致X形狀)的異形線材6a (半成 品)。然后,如圖2所示那樣,以規定的厚度切割得到的異形線材6a,由此,可以制造下止擋件6。如上述那樣操作得到的上止擋件5及下止擋件6當安裝在拉鏈布帶3上時,沿著與拉鏈布帶3接觸的內側面,致密地配置長邊長度相對于短邊長度的比例成為2以上的扁平狀的β相晶粒,因此,與鏈牙10—樣,可穩定防止在這些上下止擋件5、6中產生自然裂紋及應力腐蝕裂紋。實施例下面,通過示出實施例及比較例對本發明進行更具體地說明,但本發明并不受這些例子的任何限定。首先,根據下面詳細敘述的條件,制作實施例I 4及比較例I 5的試驗片,對得到的各試驗片進行關于耐自然裂紋性、耐應力腐蝕裂紋性、冷加工性及強度的評價。首先,利用高頻真空熔化裝置,在氬氣氛中熔化按照下述的表I及表2所示規定組成稱重的銅和鋅,制作直徑40mm的鑄錠,用該得到的直徑40mm的鑄錠制作直徑8mm的擠壓材料,進一步,對得到的擠壓材料實施冷加工直到板厚成為I. Imm以上5. Omm以下的范圍的規定的板形狀。接著,在400°C以上700°C以下的范圍對擠壓材料進行熱處理,以使銅鋅合金中的β相的比率成為下述的表I及表2所示的規定值。之后,對實施熱處理消除了加工應變的板狀的擠壓材料,以表I及表2所示的規定的加工率實施只從上下方向進行軋制加工的冷車L,制造長的板材。然后,從得到的板材切出厚度(上下方向的尺寸)ImmX寬度(左右方向的尺寸)5mmX長度(軋制方向的尺寸)的試驗片。另外,對于得到的各試驗片,用其截面照片觀察頂面附近區域的銅鋅合金組織。此時,如圖8所示那樣,對試驗片25觀察了與軋制面29正交且與軋制方向正交的切斷面26、與軋制面29正交且與軋制方向平行的切斷面27以及與軋制面29平行的切斷面28中的銅鋅合金組織。另外,同時測量切斷面27中觀察的β相晶粒的短邊長度和長邊長度,求得長邊長度相對于短邊長度的比例(長邊長度/短邊長度的值)。另外,對實施例及比較例的各試驗片按如下進行耐自然裂紋性、耐應力腐蝕裂紋性、冷加工性及強度的評價。關于耐自然裂紋性的評價,用基于JBMA_T301(日本伸銅協會技術標準)的促進試驗方法進行評價,將在氨暴露后產生的自然裂紋(龜裂)的長度為150μπι以下的試驗片評價為“〇”,將超過150 μ m的試驗片評價為“ X ”。關于耐應力腐蝕裂紋性的評價,首先,通過將各試驗片分別保持于三點彎曲夾具,從下面側支承試驗片的長度方向的兩端部,同時,從上面側向下方擠壓長度方向的中央部,對各試驗片施加規定的應力。進一步,依據日本伸銅協會技術標準JBMA-Ol,將保持在三點彎曲夾具的狀態下的試驗片在干燥器內實施氨暴露。然后,比較暴露前后的拉伸強度,對于耐應力腐蝕裂紋性,將強度降低率50%以上的試樣評價為“O”,將不足50%的試樣評價為“ X ”。關于冷加工性的評價,在目視觀察以規定的加工率實施冷軋的試驗片時,將未產生開裂(龜裂)的試驗片評價為“〇”,將產生開裂(龜裂)的試驗片評價為“ X ”。關于強度的評價,進行維氏硬度測定的結果,將硬度為HvSO以上的試驗片評價為“〇”,將硬度為不足HvSO的試驗片評價為“ X ”。下述表I及表2中表示實施例及比較例的各試驗片的制作條件,并且表示求得β 相晶粒的長邊長度相對于短邊長度的比例的結果和耐自然裂紋性、耐應力腐蝕裂紋性、冷加工性及強度的評價結果。另外,對于實施例2的試驗片,利用掃描電子顯微鏡觀察所述的切斷面26 28的銅鋅合金組織的照片的副本分別示于圖9 圖11。另外,圖9 圖11所示的照片的副本中,帶陰影的部分表示β相的晶粒。[表I]
            β相P相的耐應力
            鋅含量加工率消除應耐自然冷加
            的比長邊長腐蝕裂強度 (wt%) (%) 力退火裂紋性工性 ___#____度比___紋性___
            「…。W 實施例I 40 30 80 無 5 O O O O—__________
            實施例2 40 23 60 無 2 O O O O 實施例3 41 35 50 無 2 O O O O
            實施例4 39 15 80 無 8 O O O O[表2]
            權利要求
            1.一種銅鋅合金產品,含有大于35wt%且在43被%以下的鋅,由具有α相和β相的兩相組織的銅鋅合金構成,其特征在于,所述銅鋅合金的β相的比率被控制為大于10%且不足40%,所述α相和β相的晶粒通過冷加工壓扁成扁平狀并配置成層狀。
            2.權利要求I所述的銅鋅合金產品,其中,扁平狀的所述β相的晶粒在與龜裂發展的方向交叉的方向形成為層狀,所述龜裂由殘留應力引起的自然裂紋或應力腐蝕裂紋產生。
            3.權利要求I所述的銅鋅合金產品,其中,扁平狀的所述α相和β相的晶粒沿著所述銅鋅合金產品的外表面配置。
            4.權利要求3所述的銅鋅合金產品,其中,扁平狀的所述β相的晶粒形成為以截面看與所述外表面平行的方向的長邊長度相對于與所述外表面正交的方向的短邊長度的比例為 2以上。
            5.權利要求I所述的銅鋅合金產品,其中,所述銅鋅合金產品為半成品(5a,6a,20)。
            6.權利要求I所述的銅鋅合金產品,其中,所述銅鋅合金產品為拉鏈構成部件(5,6,10)。
            7.權利要求6所述的銅鋅合金產品,其中,所述拉鏈構成部件為鏈牙(10),所述鏈牙(10)具有嚙合頭部(10a)、從所述嚙合頭部(IOa)延伸設置的軀干部(IOb)、和從所述軀干部(IOb)分支而延伸設置的一對腿部(10c),其中,沿著一對所述腿部(IOc)的相對的腿部內側面(IOd)配置有扁平狀的所述α相和β相。
            8.權利要求7所述的銅鋅合金產品,其中,在所述軀干部(IOb)配置從所述腿部內側面(IOd)連續的股部內側面(IOe),沿著所述軀干部(IOb)的所述股部內側面(IOe)配置扁平狀的所述α相和β相。
            9.權利要求6所述的銅鋅合金產品,其中,所述拉鏈構成部件為安裝于拉鏈(I)的拉鏈布帶(3)上的止擋件(5,6),沿著所述止擋件(5,6)的與所述拉鏈布帶(3)接觸的內側面配置扁平狀的所述α相和β相。
            10.一種銅鋅合金產品的制造方法,其特征在于,包括 將含有大于35wt%且在43被%以下的鋅、具有α相和β相的兩相組織的銅鋅合金中的所述β相的比率控制為大于10%且不足40%的工序;和 以50%以上的加工率對所述β相的比率得到控制的所述銅鋅合金實施冷加工的工序。
            11.權利要求10所述的銅鋅合金產品的制造方法,其中,包括在控制所述β相的比率的工序中對所述銅鋅合金實施熱處理。
            12.權利要求10所述的銅鋅合金產品的制造方法,其中,包括通過所述冷加工將扁平狀的所述β相的晶粒在與龜裂發展的方向交叉的方向形成為層狀,所述龜裂由殘留應力引起的自然裂紋或應力腐蝕裂紋產生。
            13.權利要求10所述的銅鋅合金產品的制造方法,其中,包括通過所述冷加工將所述β相晶粒形成為以截面看與所述銅鋅合金產品的外表面平行的方向的長邊長度相對于與所述銅鋅合金產品的外表面正交的方向的短邊長度的比例為規定大小。
            14.權利要求13所述的銅鋅合金產品的制造方法,其中,包括將所述β相晶粒形成為以截面看所述長邊長度相對于所述短邊長度的比例為2以上。
            15.權利要求10所述的銅鋅合金產品的制造方法,其中,包括制造半成品(5a,6a,20)作為所述銅鋅合金產品。
            16.權利要求10所述的銅鋅合金產品的制造方法,其中,包括由所述銅鋅合金形成長的線材(20)或板材,并將所述線材(20)或所述板材進行切斷或沖裁,由此制造拉鏈構成部件(5,6,10)作為所述銅鋅合金產品。
            17.權利要求16所述的銅鋅合金產品的制造方法,其中,包括制造鏈牙(10)或止擋件(5,6)作為所述拉鏈構成部件(5,6,10)。
            全文摘要
            本發明提供一種銅鋅合金產品,其含有大于35wt%且在43wt%以下的鋅、具有α相和β相的兩相組織。另外,銅鋅合金的β相的比率被控制為大于10%且不足40%,α相和β相晶粒通過冷加工壓扁成扁平狀并配置成層狀。這樣的銅鋅合金產品能夠減少銅含量并實現材料成本的削減,另外,通過適當控制β相的比率,能夠適當確保強度和冷加工性。另外,通過將壓扁成扁平狀的α相和β相晶粒配置成層狀,該銅鋅合金產品的耐自然裂紋性及耐應力腐蝕裂紋性優異。
            文檔編號C22F1/08GK102959108SQ20108006788
            公開日2013年3月6日 申請日期2010年7月5日 優先權日2010年7月5日
            發明者吉村泰治, 小泉琢哉, 見角幸一, 福山貴博, 荻原敦 申請人:Ykk株式會社
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品