具有含鋁鉻硬質材料層的工件及其制備方法

            文檔序號:3283365閱讀:299來源:國知局
            專利名稱:具有含鋁鉻硬質材料層的工件及其制備方法
            技術領域
            本發明涉及的技術領域是一種涂有含至少一層權利要求1和2的組成為(AlyCr1-y)X的層的層體系的工件。本發明還涉及用于在權利要求16的工件上淀積至少一層(AlyCr1-y)X層的PVD方法。
            詳細地說本發明包括·涂有硬質材料層的工件,其含一層或連續多層不同的鋁鉻氮化物層或鋁鉻碳氮化物層。
            ·含鋁鉻氮化物層或鋁鉻碳氮化物層的工具,特別是切削工具和成形工具(鉆頭、銑刀、轉位式刀片、絲錐、螺紋成形器、滾齒刀、沖頭、陰模、深沖陽模等)和這些工具的應用。
            ·含AlCrN或AlCrCN層的構件,特別是機械制造領域的構件如齒輪、泵、模座沖桿、活塞環、噴射器針閥、完整的軸承組或其各部件和這些構件的應用。
            ·制備具有確定層結構的鋁鉻氮化物層或鋁鉻碳氮化物層的方法。
            由目前的現有技術已知各種AlCrN層。如JP 09-04127描述了下列組成的各種耐磨硬涂層(Al1-yXy)Z,其中X=Cr、V或Mg,Z=N、C、B、CN、BN或CBN,0<y≤0.3。這種層曾有利地用于增加轉位式刀片的使用壽命。
            D.Schulz和R.Wilberg在“Multicomponent hard thinfilms...”,Thin Films (Proc.4thint.Sympos.Trends & NewApplications of Thin Films 1993)DGM Info.gesellschaftOberursel,1993,第73頁中描述了一種CrAlN層,其在鉆孔試驗中達到了兩倍于涂TiAlN層的鉆頭的使用壽命。該層的淀積是用空心陰極工藝完成的,但由于其為間斷性的蒸發過程,所以在(CrAl)N層中引起鉻/鋁分布有很大波動。
            M.Kawate等人在“Oxidation resistance of Cr1-xAlxN&Ti1-xAlxNfilms”,Surf & Coat.Tech.,第165卷,2,(2003),163-167頁中提及一種Cr1-xAlxN層,在其高的Al含量和纖維鋅礦結構下比通常的TiAlN層有更佳的耐氧化性。
            E.Lugscheider,K.Bobzin,K.Lackner在“Investigationof Mechanical & Tribol Properties of CrAlN+C Thin CoatingsDeposited on Cutting Tools”中比較了電弧放電的CrAlN層和還附加有更硬的含碳保護層的CrAlN層。所有的層均具有快速提高到高值的摩擦系數。
            本發明的技術目的是提供一種涂有(AlyCr1-y)X的工件,如切削工具、剪切工具和模具或適于機械制造和模型制造的構件,以及提供一種在工件上淀積這類層的方法,并由此避免了現有技術的缺點。
            其包括例如具有至少在Al/Cr的比方面是可調的均勻或可變的涂層組合物的工件,并且其至少在某些應用中具有比含至今已知層的工件有更高的耐磨性。
            為試驗在各種工件上的(AlyCr1-y)N或(AlyCr1-y)CN層的耐磨性,在Balzers公司的RCS型的工業涂覆裝置中,也如在EP1186681的附圖3-6,說明書的第12頁第26行-第14頁第9行所描述的,在各種工件上淀積含不同鋁含量的Cr層。在此聲明,所述文獻作為本申請的組成部分。為此將凈化過的工件按直徑固定在兩倍的旋轉的基片載體上或對直徑小于50mm的工件固定在三倍的旋轉的基片載體上,并將2個鈦靶和由不同AlCr合金組成的經粉末冶金制備的4個靶裝入安裝在涂覆裝置壁上的6個陰極電弧源中。接著首先通過同樣安裝在所述裝置中的輻射加熱器將工件加熱到約500℃,并在壓力為0.2Pa的Ar氣氛中通過加-100至-200V的偏壓使表面經Ar離子侵蝕(rzreinigung)。
            下面通過運行2個功率為3.5kW(140A)的Ti源,在壓力為3Pa的純氮氣氛中和基片電壓為-50V下于5分鐘內淀積約0.2μm厚的TiN粘附層,接著通過運行4個功率為3kW的AlCr源于120分鐘內淀積AlCrN層。為達最佳的層轉變,該源要共同運行2分鐘。之后同樣在壓力為3Pa的純氮氣氛和基片電壓為-50V條件下淀積基于AlCr的氮化物層。原則上可在每一步驟中將工藝壓力調到0.5-約8Pa,優選2.5-5Pa,這時對于氮化物層可應用純氮氣氮或氮與稀有氣體如氬的混合物,或對于碳氮化物層可應用氮和含碳氣體的混合物,其需要時可混入稀有氣體。因此為淀積含氧或含硼的層,如已知的可混入氧或含硼氣體。
            表1中列出層特性如層的晶體結構、層厚、層硬度、與化學組成和晶體結構相關的AlCrN層的耐磨性和粘附性以及所用靶的組成。表2中列出工藝參數如靶功率、基片偏壓、工藝壓力和溫度。
            表3中列出在應用含Al/Cr的比為3的靶并加有不同基片偏壓的條件下淀積AlCrN層時的測量序列。這時用Fraunhofer研究所-IST/Braunschweig的精密磨損測試儀測定耐磨性,為測定磨損率應用由DIN EN 1071-2改進的帽罩研磨法。該方法的細節參閱Michler,Surf.&Coat.Tech.,第163-164卷(2003),第547頁,第1欄和

            圖1。在此聲明,所述文獻作為本申請的組成部分。
            下面將以實施例參照附圖詳述本發明。
            附圖簡介圖1示出有B1和B4結構的AlCrN的XRD(x-射線衍射)譜,圖2示出與化學組成Al/Cr相關的AlCrN層的XRD譜A=75/25,C=50/50,D=25/75。
            如由表1和圖1所示和從Kawata,“Microhardness and latticeparameter of Cr1-xAlxfilms”J.Vac.Sci.Technol.A 20(2),Mar/Apr 2002;第569-571頁已知,測得Al濃度大于層中金屬含量的70原子%時為六角形(B4)層結構,較小Al濃度時為立方形(B1)層結構。六角形層結構的HV值測定為約2100HV0.03,但立方形層結構的較高HV值測定為約2800-3100HV0.03(見表1)。在較高Cr含量(樣品D)情況下,其硬度為約2300HV0.03。在這種組成下,與如圖2A所示的高鋁含量層的AlN晶格不同,存在如圖2D中所示的CrN晶格。
            接著在硬度為230HB的鋼材料DIN 1.2080上以進刀為0.12mm和切削速度為35m/min的條件按下面所示的實施例1測定涂覆有AlCrN的6mm HSS鉆頭的使用壽命。這時表明,與在JP 09-041127中以最有利描述的AlyCr1-yN的范圍1<y≤0.7相反,鉻含量大于0.3證明是特別有利的。在Cr含量大于或等于0.8時,由于存在CrN晶格則適于該應用領域的效率又下降。與六角形的AlCrN層相比,在該試驗中立方形的AlCrN層的使用壽命的提高為235%。
            對在Al含量為60-75原子%的轉變區的層,在工藝參數中不僅可調節擇優取向,而且可調節該晶體晶格的基礎結構。如在試驗B(表2)中,在1Pa的低壓力和-50V的基片偏壓下產生六角形結構,而在3Pa的壓力范圍和-50V的基片偏壓下產生立方形結構。因此在較低的偏壓和較低的壓力下淀積六角形結構,反之在較高壓力或較高偏壓下淀積優選的立方形結構。在更高的Al含量時不再可能產生立方形層結構。
            因此本發明的工件的特征在于其具有下列組成的立方(AlyCr1-y)X涂層X=N或CN,但優選N,和0.2≤Y<0.7,優選0.40≤Y≤0.68。該層結構是平均粒度約為20-120nm的微晶。
            本發明方法的特征在于可淀積具有上述定義組成的立方形的(AlyCr1-y)X層的程序。對于所述的陰極電弧方法,可有利地應用鋁含量為75-15%的靶組成。在高的鋁含量下可按上述調節工藝參數,以產生立方形的晶體結構。
            應用粉末冶金,特別是通過冷壓制備的靶是有利的,該靶與以熔體冶金或燒結冶金制備的AlCr靶(該靶特別在高Al含量下大多含脆性相)相比具有更高的強度。
            這類靶通過混合粉末狀原料經冷壓制,并接著通過多次變形如在鍛壓機中于低于660℃下在流動和冷熔條件下密實,使其最終理論密度約為96-100%。
            此外可證實,在例如用組成為Al/Cr=3的靶所淀積的AlCrN層情況下,通過基片偏壓可影響耐磨度。隨基片偏壓的提高降低了耐磨損性(見表3)。在表中未明顯示出的非常小的僅幾伏(3-10V和其間任何值)的負的基片偏壓下,與浮置基片(無外電源)相比已可達到明顯的改進。對Al/Cr=3,在約-20V時的耐磨性達最大,并在較高偏壓下又下降。由測定磨損特性的試驗推出,最佳基片偏壓范圍為3-150V,特別是5-40V,在這之間測得非常小的磨損率即0.4-1.0,特別是0.4-0.8m3m-1N-110-15。同樣也適于本發明的即不同Al/Cr組成的立方形層在此情況下也未測得高于1.5m3m-1N-110-15的磨損率。但要指出的是,浮置的和由高基片偏壓淀積的層的耐磨性明顯大于已知的其磨損系數明顯更高的TiAlN層的耐磨性。例如對類似于AlCrN層所淀積的TiAlN層(實驗2,Al為47原子%,Ti為53原子%)測得的磨損率為3.47m3m-1N-110-15。
            通過上述方法,特別是通過應用由粉末冶金制備的TiAl靶可淀積有低粗糙度的層。所測得的Ra值為0.1-0.2μm,如相應制備的CrN層也處于此范圍內。該層的進一步磨光是應用包括兩個相對置極化的磁場系統發生裝置產生的,該裝置的設計使所產生的磁場的垂直于表面的分量B在該表面上大部分位置具有基本恒定的小值或是零。該垂直的磁場分量B調節為小于30,優選小于20,特別優選小于10高斯。由此淀積的(AlyCr1-y)X層的Ra值為0.05-0.15μm。該磁場通過在靶后安裝的兩個對置極化的同軸線圈產生。
            此外,在淀積(AlyCr1-y)X層時也可應用另一種優選有良好導電性的氮化物粘附層或金屬粘附層,或在某些應用中也可不用這種粘附層。例如為達到特別高的生產率,可涂覆AlCr/AlCrN粘附層以代替TiN粘附層,由此可為涂覆裝置的所有弧源提供AlCr靶,并提高涂覆率。
            如果利用具有不同Al/Cr比的兩種靶類型或從Cr粘附層和/或CrN粘附層開始通過如連續調節或分步調節含Cr靶和含AlCr靶的涂覆室的相應的靶功率實現改變層組成時,也可淀積例如朝向表面具有不斷增加的Al含量的梯度層。為這種層體系的工業應用,基本上可在整個涂覆過程可再現地調節工藝參數并由此調節整個層厚。在組成中的最小波動,如通過例如在單次或多次旋轉的基片載體上的基片移動所引起的波動也可用于部分或在整個層厚上形成的鈉米結構,即納米范圍或微米范圍的疊層。這時在應用非合金鉻靶和鋁靶時可因工藝不同淀積出比應用合金AlCr靶時更粗結構的硬質層。
            但是由現有技術已知的工藝對此是不大合適的,在這些工藝如蒸發工藝中至少部件之一是難以控制的或是間斷性的,因為由此達不到可再現的層品質。
            當然也可用其它真空涂覆裝置或如通過濺射過程制備這類層,但從原理上看在濺射過程中的工藝氣體的較小電離有時可通過已知的措施如特定的粘附層、附加電離等來補償,以達到堪相比較的層粘附性。
            原則上可用具有立方形結構的這種Cr1-xAlxN層有利地涂覆完全不同的工件。對此的實例是如切削工具如銑刀、滾齒刀、球形銑刀、平面銑刀和成形銑刀,以及適于旋轉加工和銑削加工的鉆頭、絲錐、拉刀、鉸刀和轉位式刀片或成形工具如沖頭、陰模、環形拉模、噴射器芯或螺紋成形器。如適于金屬注塑合金、人造樹脂或熱塑性塑料的注塑工具,特別是如可用于制備塑料模塑件或數據載體如CD、DVD等的注塑工具也可有利地用這類層保護。另一應用領域是對耐磨性有高要求、有時還伴有耐氧化性的要求的構件。例如泵制造和馬達制造中的密封環、活塞、沖頭、齒輪和閥門驅動件如模座沖桿和搖桿,或噴射嘴的針閥、壓縮機軸、泵心軸、或其上安裝有一個或多個嚙合部件的構件。
            此外,如果在下列層體系情況下,選擇靶組成和涂覆參數以實現立方形層結構,則原則上可預計(AlyCr1-y)X層的類似方法也能改進磨損特性。
            (AlyCr1-y)X層,其中x=N、C、B、CN、BN、CBN、NO、CO、BO、CNO、BNO、CBNO,但優選N或CN,并且0.2≤y<0.7,優選0.40≤y≤0.68。
            由此淀積了具有不同N/O比的(Al66Cr34)NO層,并對其層特性進行過測試。該涂覆參數選擇與上述類似。在氧流為20-60sccm(其余為氮)下總壓力調節為1-5Pa,、基片偏壓調節為-40至-150V、溫度調節為450℃和電流為140A時的源功率調節為3.5kW。這時制備得O/N比約為0.2、0.6和2.2的層。在各種銑削試驗中表明該以較低氧含量覆蓋的層。該結果比含通常的TiN或TiCN的層有明顯高的使用壽命。
            通過與已知的TiAlN層相比的經改進的上述(AlyCr1-y)X層的滑動特性,產生了一種從生態和經濟觀點來看是有利的可能性,即在工具特別是切削工具和成形工具運行時,不需使用潤滑劑或僅使用最少量的潤滑劑。從經濟觀點要考慮到特別在切削工具情況下,用于冷卻潤滑劑的成本可能比工具本身還要貴許多。
            如果還涂有滑動層作為最外層,則產生另一種可改進含本發明的(AlyCr1-y)X層的層體系的滑動特性的可能性。這時當滑動層的硬度小于(AlyCr1-y)X層并具有滾切特性(Einlaufeigen-schaften)是有利的。
            該滑動層體系可由至少一種金屬或至少一種金屬的碳化物和分散的碳,即MeC/C形成,其中金屬為IVb、Vb和/或VIb族金屬和/或硅。例如具有在1000-1500HV之間可調的硬度的WC/C保護層對此是尤其合適的。CrC/C層表現出類似的性質,但有稍高的磨擦系數。
            在這種含涂層的深孔鉆頭情況下,經制備1-3個鉆孔后證實了該切削面的優異滾切滑動性,這種滑動性目前僅通過昂貴的機械加工才可達到。這種特性特別是對具有滑動要求、摩擦要求或滾動要求的構件應用,尤其在無潤滑或干運行情況或當同時應保護不含涂層的對應體時是有利的。
            形成封閉的滑動層的另一些可能性是不含金屬的類金剛石的碳層,如MoSx層、WSx層或含鈦的MoSx層或MoWx層。
            該滑動層如所提及的可直接涂于(AlyCr1-y)X層上或在涂覆另外的粘附層后涂覆,該粘附層可以是金屬、氮化物、碳化物、碳氮化物或作為在(AlyCr1-y)X層和滑動層之間具有如連續過渡的梯度層,以導致層復合體的盡可能好的粘附性。
            例如WC/C層或CrC/C層可在涂覆經濺射或電弧放電的Cr粘附層或Ti粘附層后在加入含碳氣體下通過WC靶的濺射制備。這時該含碳氣體的含量隨時間而增加,以在該層中達到較高的游離碳含量。
            下面示例性給出在使用各種切削操作時含不同(AlyCr1-y)X硬質層的工具的其它有利的應用。
            實施例1結構鋼的銑削工具立銑刀,硬質金屬直徑D=8mm,齒數z=3材料結構鋼Ck45,DIN 1.1191銑削參數切削速度vc=200/400m/min進刀速度vf=2388/4776mm/min徑向嚙合寬ae=0.5mm軸向嚙合寬ap=10mm冷卻乳液5%工藝順銑磨損準則切削表面磨損VB=0.12mm
            實施例1表明在不同切削參數下試驗的含涂層的HM銑刀的使用壽命的比較。
            明顯看出,與至今在工業上所應用的層體系如TiCN和TiAlN相比,該所述的AlCrN層具有較長的使用壽命。此外由結果看出,如在含高Al含量的實施例1情況下,只要保持立方形的B1結構。則提高了耐用特性(比較實驗3、5、6)。這主要歸因于高Al含量提高了耐氧化性和硬度(見表1)。正是在干式加工和高速度加工(如vc=400m/min)的范圍內,該AlCrN涂層的非常好的耐氧化性導致了該結果。此外在該試驗中還證實,在該晶體晶格從B1轉變為B4結構時使磨損特性惡化(比較實驗3和4)。
            實施例2奧氏體鋼的銑削工具立銑刀,硬質金屬直徑D=8mm,齒數z=3材料奧氏體鋼X6 CrNiMoTi 17 12 2,DIN 1.4571銑削參數切削速度vc=240m/min齒進刀fz=0.08mm徑向嚙合寬ae=0.5mm軸向嚙合寬ap=10mm冷卻乳液5%工藝順銑磨損準則切削表面磨損VB=0.1mm
            實施例2表明含涂層的HM銑刀的使用壽命的比較。與在工業上所應用的硬質層相比,該AlCrN層實現了改進的磨損性。在AlCrN情況下的使用壽命的提高一方面是通過該第二合金元素Cr的至今尚未得以證實的與在TiAlN層中的Ti相比的較小傾向于材料潤滑和另一方面通過如表1所示的本發明AlCrN層(A、B、D)的優良耐磨損性及高硬度所達到的。
            實施例3淬硬鋼的銑削工具球形銑刀,硬質金屬直徑D=10mm,齒數z=2材料K340(62HRC),對應于C 1.1%、Si 0.9%、Mn 0.4%、Cr8.3%、Mo 2.1%、V 0.5%銑削參數切削速度vc=0-120m/min齒進刀fz=0.1mm徑向嚙合寬ae=0.2mm軸向嚙合寬ap=0.2mm冷卻干式工藝順銑和逆銑,精加工磨損準則切削表面磨損VB=0.3mm
            實施例4工具鋼的粗銑削工具立銑刀,硬質金屬直徑D=10mm,齒數z=4
            材料工具鋼X38CrMoV51,DIN 1.2343(50HRC)銑削參數切削速度vc=60m/min齒進刀fz=0.02mm徑向嚙合寬ae=2mm軸向嚙合寬ap=10mm冷卻干式工藝順銑和逆銑,粗加工磨損準則切削表面磨損VB=0.1mm
            實施例3和實施例4表明與工業上應用的TiAlN層相比的AlCrN層的經改進的耐用路程。AlCrN適用于即也特別適用于干式加工,該干式加工對耐氧化性和耐磨損提出了高的要求。
            實施例5在工具鋼中鉆孔工具鉆頭HSS(S 6-5-2),直徑D=6mm材料工具鋼X210Cr12,DIN 1.2080(230HB)鉆孔參數切削速度vc=35m/min進刀f=0.12mm鉆孔深度z=15mm,基孔(Grund-loch)冷卻乳液5%磨損準則扭矩停鉆(相應于角磨損≥0.3mm)
            實施例6表明具有不同Al含量的AlyCr1-yN/AlyCr1-yCN層的HSS鉆頭的單位層厚可鉆孔數的比較。
            該層以表2中的參數制備。這時表明隨鋁含量增加該使用壽命提高,直到金屬含量中的鋁含量近70%。但當鋁含量的繼續增加并由此淀積出具有六角結晶結構的層時其效能明顯下降。在41.5-69.5%的Al(實驗15、17)范圍內時,與現有技術(實驗18)相比,已證實適于此應用的效能有明顯提高。
            實施例6在Ck45中鉆深孔5xD工具硬質金屬鉆頭,直徑D=6.8mm材料結構鋼1.1191(Ck45)鉆孔參數切削速度vc=120m/min進刀f=0.2mm鉆孔深度z=34mm,基孔冷卻乳液5%磨損準則角磨損VB=0.3mm
            實施例6表明在鉆孔應用中與工業所用的TiAlN層相比該AlCrN層增加了耐用路程。本發明的AlCrN涂層的改進的耐磨損性導致了該結果。
            此外,如在實驗20中所述的鉆頭經涂覆Cr粘附層后提供有WC/碳滑動層,在其它相同的試驗條件下可部分達到使用壽命的明顯提高。同時進行的扭矩測定也表明比無滑動層的情況有明顯小的扭矩。再則,在鉆孔上有較好的表面品質,并且直到使用壽命快終結前也被證實無由過度溫度應力所引起的變色。
            實施例7在奧氏體鋼中的鉆螺紋2xD工具絲錐HSS,螺紋尺寸M8材料奧氏體鋼1.4571(x6CrNiMoTi17/12/2)
            切削參數切削速度vc=3m/min螺紋深度2xD螺紋類型盲孔螺紋數6冷卻乳液5%磨損準則扭矩依螺紋數的變化,經64螺紋后以目測進行磨損判定。
            表中(1)的說明+在鉆螺紋時有合格的磨損特性++在鉆螺紋時有好的磨損特性+++在鉆螺紋時有非常好的磨損特性與現有技術(TiCN)相比,所有的AlCrN層的平均最大切削扭矩均有下降。此外,由于高的鋁含量層的非常好的耐磨損性,因此比TiN有更好的磨損性能。但是在該實施例中可能是由于鋁的粘附傾向,其導致了材料潤滑和進一步導致脫層,實驗23的層比實驗22的層有更好的磨損圖案。
            此處,如在實驗22和23中所述的絲錐經涂覆AlCr粘附層后提供有WC/碳滑動層,或經涂覆Ti粘附層后提供有含Ti的MoS2層,在其它相同的試驗條件下也可達到使用壽命的提高和所加工材料的較好的表面品質。
            實施例8在Cr-Mo鋼上的滾齒銑削工具滾齒刀材質DIN S6-7-7-10(ASP60)直徑D=80mm,長L=240mm,模數m=1.525切削槽嚙合角α=20°,標準齒形剖面2,齒數50,行程寬25mm材料Cr-Mo鋼DIN 34CrMo4切削參數切削速度vc=260m/min進刀2mm/U件數300冷卻干式切削,用壓縮空氣去除切屑
            在實驗25-30中,在干式切削中試驗了由粉末冶金制備的高速鋼(HSS)制成的具有不同層體系的各種滾齒刀。其中用含本發明涂層的工具(實驗29和30)比含已知涂層TiCN或TiAlN銑刀有明顯改進。同樣也發現,含低的Al-含量(實驗28)或存在六角形晶體結構的含太高的Al-含量(實驗27)的AlCrN-層均對磨損起較小的保護作用。
            下面的實驗31-33也表明含立方形晶體晶格即基本上呈化學計算量的氮含量和66%的Al含量的本發明的AlCrN層的明顯的優越性。這時對由PM HSS或硬質金屬制備的滾齒刀在干式切削和在乳液潤滑切削中進行了試驗。
            實驗31滾齒銑削工具PM HSS直徑D=80mm,長L=240mm材料16MnCr5切削速度180m/min,干式切削(Al0.42Ti0.58)N,Balinit NANO1809件
            (Al0.63Ti0.37)N,Balinit X.CEED2985件(Al0.66Ti0.34)N5370件實驗32滾齒銑削工具硬質金屬(HM)直徑D=60mm,長L=245mm模數1.5嚙合角α=20°材料42CrMo4切削速度350m/min,干式切削(Al0.41Ti0.59)N,Balinit X.TREME1722件(Al0.63Ti0.37)N,Balinit X.CEED 2791件(Al0.66Ti0.34)N >3400件實驗33滾齒銑削工具PM HSS模數2.5材料16MnCr5切削速度140m/min,乳液TiCN,Balinit B 1406件(Al0.42Ti0.58)N,Balinit NANO1331件(Al0.66Cr0.34)N 1969件另外,在這里未詳細列舉的實驗也表明,在較高的切削速度范圍即達vc=450m/min時還可有優良的穩定性。含涂層的硬質金屬滾齒刀的使用壽命在濕式加工和特別是干式加工時均有明顯提高。
            實施例9工具鋼的粗銑削工具立式銑刀HSS直徑D=10mm,齒數z=4材料工具鋼X40CrMoV51,DIN 1.2344(36HRC)銑削參數切削速度vc=60m/min齒進刀fz=0.05mm徑向齒合寬度ae=3mm軸向齒合寬度ap=5mm
            冷卻乳液5%工藝順銑,粗加工磨損準則切削表面磨損VB=0.1mm
            HSTiN粘附層puls 脈動偏壓實施例10淬硬的表面硬化鋼的外縱向車削工具具有焊接的CBN-嵌件的車削刀材料表面硬化鋼16MnCr5,DIN 1.7131(43-62HRC)車削參數具有斷續的切削和部分薄的壁厚的硬-軟加工冷卻干式磨損準則達切削表面磨損VB=0.1mm時件數。
            用粉末冶金制備的由TiN、TiC或Ti(CN)硬質相,在個別情況下添加有鉬和/或鉭的這些相組成的金屬陶瓷也產生類似結果。這時應用Ni或Ni/Co作為粘結相。
            實施例11在鍍鋅板中螺紋成形實驗43工具HSS M9螺紋成形器材料DC01相應于DIN 1.0330,St 12 ZE核心孔直徑8.34mm切削參數55m/s
            轉數切削2000轉/分鐘轉數反向3600轉/分鐘潤滑S26 CATiN3200螺紋TiCN 3200螺紋TiAlN 3500螺紋(Al0.66Cr0.34)N8800螺紋用含涂層的CBN(立方形氮化硼)或金屬陶瓷工具的試驗由CBN含量為30-99體積%并其它為粘合劑的各種CBN燒結材料制成的轉位式刀片一方面按實驗8涂覆已知的TiAlN層和另一方面按實驗3、5和6涂覆本發明的AlCrN層。但由于該CBN燒結材料對侵蝕工藝和涂覆工藝的非導電特性,所以加上中頻范圍的脈動基片偏壓,優選頻率范圍為20-250kHz。
            對含CBN達90%的材料應用一種粘結劑粉末,該粘結劑粉末至少由下列成分的一種組成Ti族、V族或Cr族,即IVa族元素、Va族元素和VIa族元素的氮化物、碳化物、硼化物和氧化物以及鋁或Al化合物。
            對含CBN達95%的材料應用一種粘結劑粉末,該粘結劑粉末由氮化鈦和至少由下列成分的一種組成鈷、鎳、碳化鎢、鋁或鋁化合物。
            對含CBN大于90%的材料應用一種粘結劑粉末,該粘結劑粉末由氮化鈦和至少由下列成分的一種組成堿金屬或堿土金屬的硼化物或硼氮化物。
            在接著進行的車削試驗和銑削試驗中,在大部分情況下可證實比TiAlN層有明顯改進的磨損性能。在特別耗費的外縱向切削試驗中也得同樣結果,在該試驗中以部分斷續切削加工有復雜幾何形狀的僅部分淬硬過的軸。
            實施例12熱鍛造工具鍛造鉗4 St,220×43×30mm,厚本板W360,硬度54HRC,4個工具同時呈嚙合工件圓材料直徑22mm,材料42CrMo4工藝成形前工件溫度1050℃壓制力57t/每鉗冷卻Molicote+石墨
            HSTiN組成的粘附層實施例13熱卷邊工具HM熱熔鉆頭(Flowdrill)直徑10mm工件1.0338工藝該工具以約2800轉/分鐘轉速和對工件以3000N壓下壓制。通過動力學能量該工件達赤紅即約(1000℃)而變形。
            HSTiN組成的粘附層實施例14沖孔工具1.2379,長孔沖頭20mm×10mm工件TRIP 700,1.2mm厚工藝剪切切削,切削間隙10%,500沖程/min,切削力20kN。
            HSTiN組成的粘附層表1
            表2表權利要求
            1.一種涂有含至少一層組成為(AlyCr1-y)X的層的層體系的工件,其中X=N、C、B、CN、BN、CBN、NO、CO、BO、CNO、BNO或CBNO,并且0.2≤y<0.7,在層中的層組成基本上是恒定的或經層厚度呈連續或分層次地變化,該工件是下列工具之一銑刀,特別是滾齒刀、球形銑刀、平面銑刀或成形銑刀;適于旋轉加工和銑削加工的拉刀、鉸刀、轉位式刀片;模具或注塑工具。
            2.一種涂有含至少一層組成為(AlyCr1-y)X的層的層體系的工件,其中X=N、C、B、CN、BN、CBN、NO、CO、BO、CNO、BNO或CBNO,并且0.2≤y<0.7,在層中的層組成基本上是恒定的或經層厚度呈連續或分層次的變化,該工件是構件。
            3.權利要求2的構件,其特征在于,該構件是密封環、齒輪、活塞、閥門驅動件或噴射嘴的針閥,或是嚙合部件。
            4.權利要求1的工具,其特征在于,該工具是成形工具,特別是沖頭、陰模、環形拉模、噴射器芯、螺紋成形器、沖孔工具。
            5.權利要求1的工具,其特征在于,該工具是熱成形工具,特別是鍛造工具、卷邊工具、沖孔工具。
            6.權利要求1的工具,其特征在于,該工具是用于制備塑料模制件或數據載體的注塑工具。
            7.權利要求1的工具,其特征在于,該工具具有CBN或金屬陶瓷基體,或者該工具是CBN或金屬陶瓷轉位式刀片。
            8.上述權利要求中任一項的工件,其特征在于,所述(AlyCr1-y)X層呈立方形晶體結鉤。
            9.上述權利要求中任一項一的工件,其特征在于,所述(AlyC1-y)X層的磨損率小于或等于1.5m3m-1N-110-15。
            10.上述權利要求中任一項的工件,其特征在于,所述(AlyCr1-y)X層的維氏硬度為2300-3100。
            11.上述權利要求中任一項的工件,其特征在于,所述(AlyCr1-y)X層的層結構是微晶,其平均粒度為20-120nm。
            12.上述權利要求中任一項的工件,其特征在于,在該工件和(AlyCr1-y)X層之間涂有粘附層。
            13.權利要求12的工件,其特征在于,粘附層包括至少一種IV、V或VI副族金屬或者鋁。
            14.權利要求12或13中任一項的工件,其特征在于,粘附層至少包括IV、V或VI副族的一種或多種金屬的氮化物、碳化物或碳氮化物。
            15.上述權利要求中任一項的工件,其特征在于,在所述至少一層(AlyCr1-y)X層上還有一層滑動層。
            16.權利要求15的工件,其特征在于,該滑動層包括至少一種含分散碳的金屬碳化物即MeC/C、類金剛石的碳層、含硅或含金屬的類金剛石的碳層、MoSx層、WSx層或含鈦的MoSx層或MoWx層。
            17.一種用于在工件上淀積至少一層(AlyCr1-y)X層的PVD方法,其中X=N、C、B、CN、BN、CBN、NO、CO、BO、CNO、BNO或CBNO,并且0.2≤y≤0.7,方法中在含至少一個0.25≤z≤0.75的AlzCr1-z靶的真空涂覆裝置中置入至少一個工件,并在壓力為0.5-8Pa和加入含氮、含碳、含硼或含氧的反應性氣體,并在工件上施加-3至-150V的基片偏壓的條件下用電弧源或濺射源如此運行,以使在至少一層(AlyCr1-y)X層內的層組成基本上呈恒定或經層厚呈連續或分層次的變化。
            18.權利要求17的PVD方法,其特征在于,X=N,并且反應性氣體是氮氣或氧氣。
            19.權利要求17-18的PVD方法,其特征在于,基片偏壓是脈動的。
            20.權利要求17-19的PVD方法,其特征在于,AlzCr1-z靶是粉末冶金制備的靶。
            21.權利要求20的PVD方法,其特征在于,應用一種靶,該靶通過混合粉末狀原料經冷壓制,并接著通過多次變形例如在鍛壓機中于低于660℃溫度下在流動和冷熔條件下密實,使其最終理論密度約為96-100%。
            22.一種用于加工材料的方法,其特征在于,應用權利要求1的工具。
            23.權利要求22的方法,其特征在于,加工在不加潤滑劑或冷卻劑的條件下進行。
            24.權利要求22-23的方法,其特征在于,所述工具是硬質金屬滾齒刀或HSS滾齒刀,并且切削速度為60-450m/min。
            25.權利要求22-23的方法,其特征在于,所述工具是立式銑刀、球形銑刀或粗銑刀。
            全文摘要
            本發明涉及一種含層體系的工件或構件,該層體系含至少一層組成為(Al
            文檔編號C23C30/00GK1813078SQ200480018278
            公開日2006年8月2日 申請日期2004年3月24日 優先權日2003年4月28日
            發明者V·德爾夫林格, A·賴特, C·蓋 申請人:尤納克西斯巴爾策斯公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品