專利名稱：一種鍍青銅添加劑及其制備方法和在胎圈鋼絲鍍青銅中的應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種化學置換鍍青銅的技術，具體屬于鍍青銅添加劑及其制備方法和在鋼材鍍青銅中的應用，特別是在胎圈鋼絲鍍青銅中的應用。
背景技術：
胎圈鋼絲是輪胎的骨架材料。胎圈鋼絲與橡膠的結合力越強，輪胎的質量越好。工業實踐證明表面鍍青銅的胎圈鋼絲與橡膠的粘結力強于表面鍍紫銅的胎圈鋼絲。胎圈鋼絲國際標準(ISO/TC17/SC17)中規定了胎圈鋼絲表面鍍層只有三種黃銅、青銅1(低錫)和青銅2(高錫)。黃銅鍍層胎圈鋼絲只用于特殊性能的輪胎中，普通輪胎使用的是鍍青銅的胎圈鋼絲。
目前，普遍使用的鍍青銅技術有電解法和置換法兩種。電解法鍍青銅雖然是成熟技術，但使用氰化亞銅作主鹽，導致環境保護的困難；而文獻報道的置換鍍青銅方法(如仝奎、竇光聚胎圈鋼絲化鍍錫青銅工藝研究金屬制品，vol 28，No，6，P4-6.2002)用于工業生產尚需進一步提高鍍液穩定性，防止兩價的亞錫離子被氧化成四價錫而從鍍液中沉淀，并增強青銅鍍層的抗銹蝕能力。
我國目前大多數胎圈鋼絲生產廠生產鍍紫銅胎圈鋼絲，面臨以鍍青銅代替鍍紫銅的技術變革。
本發明的目的是提供一種使鍍液穩定，鋼絲施鍍青銅后不需另作防銹處理的鍍青銅添加劑及其制備方法和在胎圈鋼絲鍍青銅中的應用。該添加劑也可在鐵基板材鍍青銅中應用。
發明內容
本發明提供的一種鍍青銅添加劑，由第一組份、第二組份和第三組份組成，其特征在于第一組份是由四苯基卟啉、3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉(a)和桑皮素(b)組成，各組份的重量比為四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1-1.5∶0.5-1；
第二組份是由聚二硫二丙烷磺酸鈉、2-巰基苯并咪唑、二羥甲基硫脲和1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫(c)組成，各組份的重量比為聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.2-0.5∶0.6-0.9∶0.1-0.7； 第三組份是由聚乙二醇6000、十二烷基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯和二氯化鈷組成，各組份的重量比為聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.2-0.6∶0.4-0.8∶1-1.5；第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶50-400∶70-450(w/w)。
本發明鍍青銅添加劑的制備方法，由下述步驟組成(1)將第一組份中的四苯基卟啉稱重后，加入其重量20-30倍的98％濃度的硫酸，加熱到140-160℃，加熱5-10小時，冷卻到30-50℃，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1-1.5∶0.5-1加入3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素，攪拌均勻，自然冷卻，靜置5-7天，制成第一組份；(2)將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇中，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，然后再按重量比聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.2-0.5∶0.6-0.9∶0.1-0.7進行混合，制成第二組份；(3)將聚乙二醇6000、十二烷基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯和二氯化鈷按1∶0.2-0.6∶0.4-0.8∶1-1.5(w/w)比例混合，制成第三組份；(4)將第一組份、第二組份、第三組份按1∶50-400∶70-450(w/w)的比例混合后，攪拌均勻制得鍍青銅添加劑。
本發明鍍青銅添加劑在胎圈鋼絲鍍青銅中的應用，由下述步驟組成(1)鍍液配制將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液；Cu2+15-30g/L， Sn2+0.2-2g/L，Fe2+0.5-10g/L，H2SO460-110g/L，鍍青銅添加劑 1.2-2g/L；(2)取鍍液置于鍍槽中，鍍液工作溫度控制在20-35℃；(3)將施鍍的胎圈鋼絲先進行酸洗，水洗，然后進入鍍槽，以7-15米/秒的速度運行，線材在鍍槽中停留時間為2-4秒；(4)施鍍過程中，給鍍液適時補加硫酸銅，硫酸亞錫，以使Cu2+、Sn2+濃度分別維持在15-30g/L、0.2-2g/L的范圍內，每施鍍1噸線材，補加鍍青銅添加劑0.06-0.1g/L，Fe2+濃度達到50g/L時，更換原鍍液體積的1/3鍍液(5)施鍍的線材從鍍液中出來后用水基潤滑劑拋光或拉拔，定徑為所需規格的鍍青銅胎圈鋼絲；(6)每1m3鍍液施鍍15-18噸線材后，全部鍍液重新更換。
本發明鍍青銅添加劑在鐵基板材鍍青銅中的應用，由下述步驟組成(1)鍍液配制將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液；Cu2+15-30g/L，Sn2+0.2-2g/L， Fe2+0.5-10g/L，H2SO460-110g/L，鍍青銅添加劑 1.2-2g/L；(2)取鍍液置于鍍槽中，將經酸洗、水洗后的10×15cm2鐵基板材浸入鍍液中4-5秒，取出風干。
本發明與現有技術相比具有如下優點鍍青銅添加劑工作溫度在20-35℃內，不產生酸霧，鍍液穩定期在三個月以上，鋼絲鍍青銅后，不需作防銹處理，防銹期半年以上。
四
圖1是本發明實施例1鍍青銅胎圈鋼絲鍍層中錫含量測定(X射線能譜圖)。
圖2是本發明實施例2鍍青銅胎圈鋼絲鍍層中錫含量測定(X射線能譜圖)。
五具體實施例方式
實施例1(1)將四苯基卟啉稱重后，加入其重量20倍的98％濃度的硫酸中，加熱到140℃，加熱10小時，冷卻至35℃，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1.5∶0.5，將3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素加入上述溶液中，攪拌均勻，靜置7天，制成第一組份；將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，按聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.2∶0.9∶0.7的重量比進行混合，制得第二組份；按聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.2∶0.4∶1的重量比進行混合后，溶于水中，制得第三組份。將制成的第一組份，第二組份，第三組份按第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶50∶70重量比混合后，攪拌均勻，制得鍍青銅添加劑。
(2)將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液Cu2+20g/LSn2+0.8g/LFe2+0.5g/LH2SO470g/L鍍青銅添加劑1.5g/L(3)取配制好的鍍液1m3加入貯箱中，用耐酸泵抽入鍍槽，再回流到貯箱中，不斷循環，鍍液溫度保持在20-35℃范圍內。將施鍍線材先進行酸洗，水洗，以8-15米/秒的速度在鍍槽中運行。當鍍液中Cu2+消耗到15g/L，補加硫酸銅，使Cu2+維持在15-20g/L范圍內，同樣，適時補充硫酸亞錫，使Sn2+維持在0.6g/L范圍。每施鍍1噸鋼絲，需補加10-12kg硫酸銅，0.3-0.5公斤硫酸亞錫，當鐵離子濃度達到50g/L時，更換原鍍液體積的1/3鍍液。施鍍的鋼絲從鍍液中出來后，用水基潤滑劑進行拋光或拉拔，并定徑成所需規格的胎圈鋼絲。施鍍15-18噸鋼絲后，重新更換鍍液。鋼絲表面所鍍青銅層中錫含量為1.74％。檢測結果見附圖1。
實施例2(1)將四苯基卟啉稱重，加入30倍重量的98％濃度的硫酸中，加熱到150℃，加熱8小時，再冷卻至30℃時，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶0.8∶1，將3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素加入上述溶液中，攪拌均勻，靜置6天，制成第一組份；將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，按聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.5∶0.6∶0.1的重量比進行混合，制得第二組份；按聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.4∶0.8∶1的重量比進行混合后，溶于水中，制得第三組份。將制成的第一組份，第二組份，第三組份按第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶100∶100重量比混合后，攪拌均勻，制得鍍青銅添加劑。
(2)將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液Cu2+30g/L Sn2+2g/L Fe2+3g/LH2SO4110g/L鍍青銅添加劑2g/L(3)取配制好的鍍液1m3，置于貯箱中，用耐酸泵抽入鍍槽中，循環使用。將施鍍線材先進行酸洗，水洗，然后進入鍍槽，以7-15米/秒的速度在鍍槽中運行。適當補加硫酸銅與硫酸亞錫，以維持Cu2+濃度不低于25g/L，Sn2+濃度不低于1.0g/L，每施鍍1噸鋼絲，需補加硫酸銅10-12公斤，硫酸亞錫0.3-0.5公斤，當鐵離子濃度達到50g/L時，更換原鍍液體積的1/3鍍液。施鍍15-16噸鋼絲后，重新更換鍍液。鍍青銅層中錫含量為3.15％。
實施例3(1)將四苯基卟啉稱重，加入30倍重量的98％濃度的硫酸中，加熱到160℃，加熱6小時，再冷卻至40℃時，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1∶0.8，將3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素加入上述溶液中，攪拌均勻，靜置5天，制成第一組份；將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，按聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.5∶0.7∶0.4的重量比進行混合，制得第二組份；按聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.3∶0.7∶1.2的重量比進行混合后，溶于水中，制得第三組份。將制成的第一組份，第二組份，第三組份按第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶350∶400重量比混合后，攪拌均勻，制得鍍青銅添加劑。
(2)將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液Cu2+25g/LSn2+0.6g/L Fe2+4g/LH2SO490g/L鍍青銅添加劑1.8g/L(3)取配置好的鍍液1m3，置于貯箱中，用耐酸泵抽入鍍槽中，循環使用。將施鍍線材先進行酸洗，水洗，然后進入鍍槽，以8米/秒的速度在鍍槽中運行。適當補加硫酸銅與硫酸亞錫，以使Cu2+、Sn2+的濃度分別維持在18-20g/L，0.5-0.6g/L的范圍內。每施鍍1噸線材，需補加鍍青銅添加劑0.1g/L。其他操作事項如實施例1。青銅鍍層中錫含量為2.15％。
實施例4(1)將四苯基卟啉稱重，加入20倍重量的98％濃度的硫酸中，加熱到140℃，加熱10小時，再冷卻至50℃時，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1.3∶0.5，將3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素加入上述溶液中，攪拌均勻，靜置5天，制成第一組份；將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，按聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.4∶0.8∶0.1的重量比進行混合，制得第二組份；按聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.4∶0.6∶1的重量比進行混合后，溶于水中，制得第三組份。將制成的第一組份，第二組份，第三組份按第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶400∶350重量比混合后，攪拌均勻，制得鍍青銅添加劑。
(2)將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液Cu2+20g/LSn2+0.4g/L Fe2+6g/LH2SO490g/L鍍青銅添加劑1.2g/L(3)取配制好的鍍液1m3，置于貯箱中，用耐酸泵抽入鍍槽中，循環使用。將施鍍線材先進行酸洗，水洗，然后進入鍍槽，以8米/秒的速度在鍍槽中運行。適當補加硫酸銅與硫酸亞錫，以使Cu2+、Sn2+的濃度分別維持在12-17g/L，0.3-0.4g/L的范圍內。其他操作事項如實施例1。青銅鍍層中錫含量為1.52％。
實施例5(1)將四苯基卟啉稱重，加入20倍重量的98％濃度的硫酸中，加熱到140℃，加熱10小時，再冷卻至45℃時，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1.2∶0.8，將3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素加入上述溶液中，攪拌均勻，靜置5天，制成第一組份；將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，按聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.4∶0.8∶0.5的重量比進行混合，制得第二組份；按聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.5∶0.6∶1.1的重量比進行混合后，溶于水中，制得第三組份。將制成的第一組份，第二組份，第三組份按第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶300∶450重量比混合后，攪拌均勻，制得鍍青銅添加劑。
(2)將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液Cu2+20g/L Sn2+1.2g/L Fe2+8g/LH2SO4100g/L鍍青銅添加劑1.9g/L(3)取配制好的鍍液1m3，置于貯箱中，用耐酸泵抽入鍍槽中，循環使用。將施鍍線材先進行酸洗，水洗，然后進入鍍槽，以8米/秒的速度在鍍槽中運行。適當補加硫酸銅與硫酸亞錫，以使Cu2+、Sn2+的濃度分別維持在15-20g/L，0.8-1.2g/L的范圍內。每施鍍1噸線材，需補加鍍青銅添加劑0.1g/L。其他操作事項如實施例1。青銅鍍層中錫含量為2.73％。
實施例6(1)將四苯基卟啉稱重，加入20倍重量的98％濃度的硫酸中，加熱到145℃，加熱10小時，再冷卻至45℃時，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1∶1，將3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素加入上述溶液中，攪拌均勻，靜置5天，制成第一組份；將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，按聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.4∶0.8∶0.7的重量比進行混合，制得第二組份；按聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.5∶0.8∶0.8的重量比進行混合后，溶于水中，制得第三組份。將制成的第一組份，第二組份，第三組份按第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶250∶300重量比混合后，攪拌均勻，制得鍍青銅添加劑。
(2)將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液Cu2+15g/LSn2+0.2g/LFe2+5g/LH2SO470g/L鍍青銅添加劑1.5g/L(3)取配制好的鍍液1m3，置于貯箱中，用耐酸泵抽入鍍槽中，循環使用。將施鍍線材先進行酸洗，水洗，然后進入鍍槽，以8米/秒的速度在鍍槽中運行。適當補加硫酸銅與硫酸亞錫，以使Cu2+、Sn2+的濃度分別維持在12-15g/L，0.2-0.4g/L的范圍內。每施鍍1噸線材，需補加鍍青銅添加劑0.1g/L。其他操作事項如實施例1。青銅鍍層中錫含量為0.31％。檢測結果見附圖2。
實施例7本發明鍍青銅添加劑在鐵基板材鍍青銅中的應用。
(1)鍍青銅添加劑配制同實施例1。
(2)鍍液配制同實施例1。
(3)取鍍液置于鍍槽中，將經酸洗、水洗后的10×15cm2鐵基板材浸入鍍液中4-5秒，取出風干，所鍍青銅層中錫含量為1.78％。
權利要求
1.一種鍍青銅添加劑，由第一組份、第二組份和第三組份組成，其特征在于第一組份是由四苯基卟啉、3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素組成，各組份的重量比為四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1-1.5∶0.5-1；第二組份是由聚二硫二丙烷磺酸鈉、2-巰基苯并咪唑、二羥甲基硫脲和1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫組成，各組份的重量比為聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.2-0.5∶0.6-0.9∶0.1-0.7；第三組份是由聚乙二醇6000、十二烷基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯和二氯化鈷組成，各組份的重量比為聚乙二醇6000∶十二烷基苯磺酸鈉∶烷基聚氧乙烯醚硫酸酯∶二氯化鈷＝1∶0.2-0.6∶0.4-0.8∶1-1.5；第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶50-400∶70-450。
2.按照權利要求1所述的鍍青銅添加劑的制備方法，其特征在于是由下述步驟組成(1)將第一組份中的四苯基卟啉稱重后，加入其重量20-30倍的98％濃度的硫酸，加熱到140-160℃，加熱5-10小時，冷卻到35-50℃，再按重量比四苯基卟啉∶3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉∶桑皮素＝1∶1-1.5∶0.5-1加入3，4′，4″，4_-四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素，攪拌均勻，自然冷卻，靜置5-7天，制成第一組份；(2)將聚二硫二丙烷磺酸鈉溶于水中，2-巰基苯并咪唑溶于乙醇中，二羥甲基硫脲溶于水中，1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫溶于水中，然后再按重量比聚二硫二丙烷磺酸鈉∶2-巰基苯并咪唑∶二羥甲基硫脲∶1，1′-五次甲基雙(1-甲基)吡咯啶酒石酸氫＝1∶0.2-0.5∶0.6-0.9∶0.1-0.7進行混合，制成第二組份；(3)將聚乙二醇6000、十二烷基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯和二氯化鈷按重量比1∶0.2-0.6∶0.4-0.8∶1-1.5混合，制成第三組份；(4)將第一組份、第二組份、第三組份按重量比1∶50-400∶70-450混合后，攪拌均勻制得鍍青銅添加劑。
3.按照權利要求1所述的鍍青銅添加劑在胎圈鋼絲鍍青銅中的應用，其特征在于是由下述步驟組成(1)鍍液配制將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液；Cu2+15-30g/L， Sn2+0.2-2g/L，Fe2+0.5-10g/L，H2SO460-110g/L，鍍青銅添加劑 1.2-2g/L；(2)取鍍液置于鍍槽中，鍍液工作溫度控制在20-35℃；(3)將施鍍的胎圈鋼絲先進行酸洗，水洗，然后進入鍍槽，以8-15米/秒的速度運行，線材在鍍槽中停留時間為2-4秒；(4)施鍍過程中，給鍍液適時補加硫酸銅，硫酸亞錫，以使Cu2+、Sn2+濃度分別維持在15-30g/L、0.2-2g/L的范圍內，每施鍍1噸線材，補加鍍青銅添加劑0.06-0.1g/L，Fe2+濃度達到50g/L時，更換原鍍液體積的1/3鍍液；(5)施鍍的鋼絲從鍍液中出來后用水基潤滑劑拋光或拉拔，定徑為所需規格的鍍青銅鋼絲；(6)每1m3鍍液施鍍15-18噸鋼絲后，全部鍍液重新更換。
4.按照權利要求1所述的鍍青銅添加劑在鐵基板材鍍青銅中的應用，其特征在于是由下述步驟組成(1)鍍液配制將硫酸銅、硫酸亞錫、硫酸亞鐵、98％濃度的硫酸和鍍青銅添加劑按下列組成用水配制成鍍液；Cu2+15-30g/L， Sn2+0.2-2g/L，Fe2+0.5-10g/L，H2SO460-110g/L，鍍青銅添加劑 1.2-2g/L；(2)取鍍液置于鍍槽中，將經酸洗、水洗后的鐵基板材浸入鍍液中4-5秒，取出風干。
全文摘要
本發明涉及一種化學置換鍍青銅的技術，具體屬于鍍青銅添加劑及其制備方法和在胎圈鋼絲鍍青銅中的應用。鍍青銅添加劑，由四苯基卟啉、3，4′，4″，4′″－四磺酸酞菁銅四鈉和桑皮素組成第一組份，由聚二硫二丙烷磺酸鈉、2－巰基苯并咪唑、二羥甲基硫脲和1，1′－五次甲基雙(1－甲基)吡咯啶酒石酸氫組成第二組份，由聚乙二醇6000、十二烷基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯和二氯化鈷組成第三組份，第一組份∶第二組份∶第三組份＝1∶50－400∶70－450(w/w)。該鍍青銅添加劑制備方法簡單。鍍青銅添加劑工作溫度在20－35℃范圍內，不產生酸霧，鍍液穩定期在三個月以上，鋼絲鍍青銅后，不需作防銹處理，防銹期可達半年以上。該添加劑也可在鐵基板材鍍青銅中應用。
文檔編號C23C18/16GK1544696SQ200310116690
公開日2004年11月10日 申請日期2003年11月27日 優先權日2003年11月27日
發明者何明威, 李文娟, 劉輕輕 申請人:何明威