專利名稱:熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種鋅渣的再生新工藝,尤其涉及一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝。
在這種形勢下,研究開發一種高效的鋅渣處理方法是很有必要的。無論是濕法還是火法工藝,鋅渣的再生提純都已經成熟地應用于工業化生產。例如采用真空蒸餾的方法提純鋅渣已是比較成熟的工藝,其主要設備是一臺真空爐。濕法的主要設備則是一套鋅渣重溶電解裝置,利用電解法進行分離提純,陰極析出的鋅熔融后加工成鋅錠。真空蒸餾法和電解法的發展已經達到較高的水平,相關的專利技術比較成熟。由于熱鍍鋅鋅渣的特殊性,無論是真空蒸餾法還是電解法,能量消耗比較高,廢物排放量大,環境污染嚴重。
其中火法工藝以真空蒸餾法為主要代表,它利用鋅的沸點較低(906℃),通過加熱使其揮發,經精餾得精鋅(純度可達到99%以上)。火法工藝的主體設備是真空蒸餾裝置,設備占地較大,耐腐蝕性和密封性要求高。
還可進一步將步驟(a)分離出的浮渣進行處理,(b)、分離后浮渣進入溶解槽,于具有酸性溶液的溶解槽中溶解,在溶解槽中加入沉鐵劑,凈化除鐵;(c)、將除去鐵后的溶液輸送到電解槽中電解,陽極材料為鉛、石墨、不銹鋼、鈦合金等;陰極材料為鋁或鎳;電解液采用硫酸鋅-硫酸體系,陰極生成鋅,所生成的鋅可以返回步驟(a)循環使用。
還可進一步將步驟(a)分離出的浮渣進行處理,所分離的浮渣還可直接進入電解槽中電解,在電解槽中設置有用于沉淀鐵等雜質的分離間,陽極材料為鉛、石墨、不銹鋼、鈦合金等;陰極材料為鋁或鎳;電解液采用硫酸鋅-硫酸體系,陰極生成鋅,所生成的鋅返回步驟(a)。其中在步驟(a)中所加入的鋁的量為鋅渣含鐵總量的2~4倍或鋅渣總量的0.025~0.075;所述的保護介質為氨的化合物;所述的氨的化合物為氯化銨。其中步驟(b)中溶解槽的pH值為3~5,所述的沉鐵劑為針鐵礦。
在本發明的再生新工藝中(a)、鋅渣中加入確定數量的鋁調質,所加入的鋁的量為鋅渣含鐵總量的2~4倍或鋅渣總量的0.025~0.075,并采用保護介質隔離空氣,在熔爐中加熱到500℃-900℃,恒溫至全部融化,鋁與液態鋅渣充分混合;熔爐采取密封措施,僅設置煙氣冷卻通道,防止氧化或其他反應的發生。電控降溫至限定溫度400℃-500℃,鋅液與浮渣充分分離。將鋅液直接輸送到鑄造機,冷卻加工成鋅錠,鋅成品的純度可達到99%以上,其它雜質如鐵、鋁、鉛等,含量也都符合要求指標。還可對分離后的浮渣作進一步處理,(b)、浮渣在溶解槽中溶解。溶解槽中的酸性溶液使其溶解,溶液的PH值為3~5,產生的氫氣進行回收。并在溶解槽中加入沉鐵劑,凈化除鐵;生成的鐵沉淀物分離后直接送燒結廠再利用。
(c)、之后將溶液輸送到電解槽中,電解積鋅,干燥后生成粉狀的鋅粉,直接返回步驟(a)。電解液中的鋁可以采用沉積或結晶的方法獲得高經濟價值的化合物,作為副產品,也可以采用熔鹽電解的方法獲得單質鋁,獲得的鋁也可作為純鋁返回至步驟(a)的熔爐中。電解后生成的廢酸可經過凈化直接返回溶解槽。陽極材料可以用鉛、石墨、不銹鋼、鈦合金等;陰極材料可用鋁或鎳;電解液采用硫酸鋅-硫酸體系,陰極生成鋅粉。
另外,通過步驟(a)分離后的浮渣也可直接輸送到電解槽中,即不進入溶解槽,不經過凈化除鐵的步驟(b),而直接進入電解槽中進行步驟(c)的操作,同時在電解槽中設置用于沉淀鐵等雜質的分離間。
本發明的第一步工序屬于火法工藝,主體設備是一臺熔爐,只需加入調質劑,加熱到400~800℃的溫度,不僅不需要提供真空,更省卻了精餾等工序,在設備投資和能耗上大大降低,而且產品純度同樣可以達到99%。
本發明在對浮渣的處理上引入電解工藝,本發明在這一步工序的優勢在于,只需要對少量的浮渣進行電解,可以大大節省酸和能量的消耗。設備的構造比較簡單,體積小,投資省。
總之,本發明的鋅渣再生新工藝在機理上是火法與濕法的有機結合,在滿足產品要求的前提下,可以在很大程度上降低原料和能量消耗,減少投資。在當前環保要求日益嚴格的形勢下,由于新工藝中的副產物都可以循環利用或作為其他部門的生產原料,整個工藝實現了無廢排放,從而增加了本工藝的競爭優勢。本工藝的另一個顯著優勢是,運行可靠,工藝條件容易控制,產品純度受外界影響小。
具體實施例方式
圖1本發明的工藝流程圖用NH4CI作為保護介質,在熔爐中加熱到680℃熔化、加入80克鋁與鋅渣液混合、加入氯化銨,恒溫1小時后,慢慢降溫到460℃,靜止15分鐘,在底層得到均質的鋅液,鋅液直接流入鑄錠裝置成鋅錠,重3500克。鋅錠成分分析AL(%)0.30~0.58,Pb(%)0.02~0.10,Fe(%)<0.01,Cd(%)<0.01,Zn(%)余量。
(b)、步驟(a)所分離得到的浮渣直接進入溶解槽中,于溶解槽中的硫酸溶液中溶解,采用針鐵礦法沉淀除鐵雜質,沉淀干燥后可直接送煉鐵。
(c)、凈化后的溶解液送電解槽,槽電壓為0.66v,電流強度為450A/m2。陰極為鎳,陽極為鉛,電解液為硫酸鋅-硫酸,經過電解,在陰極上收集得到700克鋅,純度為大于99.5%。經過洗滌、干燥后再送到(a)步驟中的熔爐中。電解液中的鋁經蒸餾結晶析出得到硫酸鋁。可采用熔鹽電解的方法得到純鋁。
用NH4CI作為保護介質,在熔爐中加熱到810℃熔化、加入55克鋁與鋅渣液混合、恒溫1小時后,慢慢降溫到460℃,靜止15分鐘,在底層得到均質的鋅液,鋅液直接流入鑄錠裝置成鋅錠,重3800克。鋅錠成分分析AL(%)0.30~0.58,Pb(%)0.02~0.10,Fe(%)<0.01,Cd(%)<0.01,Zn(%)余量。鋅的直接回收率已經近80%。
(b)、浮渣直接進入溶解槽中,于溶解槽中的鹽酸溶液中溶解,采用針鐵礦法沉淀除鐵雜質,沉淀干燥后可直接送煉鐵。
(c)、凈化后的容解液送電解槽,槽電壓為0.66v,電流強度為450A/m2。陰極為鎳,陽極為石墨,電解液為硫酸鋅-硫酸,經過電解,在陰極上收集得到700克鋅,純度為大于99.5%。經過洗滌、干燥后返回步驟(a)的熔爐中。電解液中的鋁經蒸餾結晶析出得到氯化鋁,直接作為化工產品。
(b)、步驟(a)分離的浮渣直接輸送至電解糟,電解槽中設置有用于沉淀雜質的分離間,槽電壓為0.66v,電流強度為450A/m2。陰極為鎳,陽極為石墨,電解液為硫酸鋅-硫酸,經過電解,在陰極上收集得到700克鋅,純度為大于99.5%。經過洗滌、干燥后返回步驟(a)的熔爐中。電解液中的鋁經蒸餾結晶析出得到氯化鋁,直接作為化工產品。
采用2030的熱鍍鋅鋅渣,其化學成分如下
使用本發明的工藝方法,經過熔化、混合、分離得到均質的鋅錠;浮渣直接溶解到酸液中,經過沉淀除鐵等有害雜質,得到純凈的電解液,再經過電解,在陰極上收集得到粉狀鋅。經過洗滌、干燥后返回到熔爐中。電解液中的鋁采用熔鹽電解的方法獲得單質鋁,返回熔爐。
鋅渣提純后得到的成品鋅純度達到99%以上,回收率達到80%以上,完全滿足熱鍍鋅或電鍍鋅對鋅原料的要求。副產物鋁直接返回循環利用,鐵以化合物的狀態直接送燒結利用,電解過程產生的廢酸循環利用,整個過程沒有廢物排放,滿足環保要求。
成品鋅錠成分與生產要求值比較表
權利要求
1.一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,(a)、在熱鍍鋅鋅渣中加入鋁,并采用保護介質隔離空氣,在熔爐中加熱到500℃-900℃,恒溫至全部融化,使鋁與液態鋅渣混合后,降溫至400℃-500℃,鋅液與浮渣分離。
2.如權利要求1所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,還可進一步將步驟(a)分離出的浮渣進行處理,(b)、分離后浮渣進入溶解槽,于具有酸性溶液的溶解槽中溶解,在溶解槽中加入沉鐵劑除鐵;(c)、將除去鐵后的溶液輸送到電解槽中電解,陽極材料為鉛、石墨、不銹鋼、鈦合金;陰極材料為鋁或鎳;電解液采用硫酸鋅-硫酸體系,陰極生成鋅,所生成的鋅返回步驟(a)。
3.如權利要求1所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,還可進一步將步驟(a)分離出的浮渣進行處理,所分離的浮渣直接進入電解槽中電解,陽極材料為鉛、石墨、不銹鋼、鈦合金;陰極材料為鋁或鎳;電解液采用硫酸鋅-硫酸體系,陰極生成鋅,所生成的鋅返回步驟(a)。
4.如權利要求1所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,所加入的鋁的量為鋅渣含鐵總量的2~4倍或鋅渣總量的0.025~0.075。
5.如權利要求1所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,所述的保護介質為氨的化合物。
6.如權利要求1或5所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,所述的氨的化合物為氯化銨。
7.如權利要求2所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,溶解槽的pH值為3~5。
8.如權利要求2所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,所述的沉鐵劑為針鐵礦。
9.如權利要求3所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,于所述的電解槽中設置有用于沉淀雜質的分離間。
10.如權利要求2或3所述的一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,其特征在于,電解后生成的廢酸可返回溶解槽再利用。
全文摘要
本發明提供一種熱鍍鋅鋅渣的再生新工藝,在熱鍍鋅鋅渣中加入鋁調質,并采用保護介質隔離空氣,在熔爐中加熱到500℃-900℃,恒溫至全部融化,使鋁與液態鋅渣混合后,降溫至400℃-500℃,鋅液與浮渣分離,可分離出80%以上的鋅,分離后的浮渣可進入溶解槽,經凈化除鐵后進行電解積鋅,也可直接將所分離的浮渣進行電解,所得到的鋅的純度在99%以上,本方法能有效地降低能量消耗,減少投資,實現無廢排放。
文檔編號C22B7/04GK1421535SQ01132290
公開日2003年6月4日 申請日期2001年11月23日 優先權日2001年11月23日
發明者任玉森, 李永謙 申請人:寶山鋼鐵股份有限公司