含有具有介晶基的化合物的聚合性組合物及其聚合物的制作方法

含有具有介晶基的化合物的聚合性組合物及其聚合物的制作方法
【專利摘要】本發明提供含有具有介晶基的化合物、且滿足(式1)所表示的式的聚合性組合物。該聚合性組合物在添加至聚合性液晶組合物中時不易引起聚合物成分的增加等，且具有高保存穩定性，并且在制成光學各向異性體的情況下，與基材的密合性優異，不易發生變色，且涂布性、取向性良好。1.0≤YI/Δn≤50.0 (式1)(式中，YI表示僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的黃色度，Δn表示僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的折射率各向異性。其中，僅由上述具有介晶基的化合物構成的材料中，排除具有介晶基的手性化合物。)。
【專利說明】
含有具有介晶基的化合物的聚合性組合物及其聚合物
技術領域
[0001 ]本發明涉及ΥΙ/ Δ n的值顯示特定范圍的聚合性組合物、以及通過將其進行聚合而 得到的聚合物、光學各向異性體和相位差膜，進一步涉及具有聚合物、光學各向異性體、以 及相位差膜的膜、顯示裝置、光學元件、發光裝置、印刷物、光信息記錄裝置等。
【背景技術】
[0002] 聚合性液晶組合物作為光學各向異性體的構成構件有用，光學各向異性體作為例 如偏光膜、相位差膜而被應用于各種各樣的顯示裝置、光學元件等中。偏光膜、相位差膜通 過如下方式得到:將聚合性液晶組合物涂布于基材上，利用取向膜等使聚合性液晶組合物 進行取向，在該狀態下加熱、或照射活性能量射線，使聚合性液晶組合物固化。對于所得到 的光學各向異性體而言，密合性是在顯示裝置、光學元件中使用時的重要特性之一，例如， 報告有如下情況:若使用添加有低級烷基丙烯酸酯(ΗΕΑ)的聚合性液晶性組合物作為粘接 促進劑，則能夠得到與基材的密合性優異的光學各向異性體。然而，根據所使用的聚合性化 合物的種類不同，取向性有時會不充分(專利文獻1)。
[0003] 此外，關于在顯示裝置、光學元件等中使用的光學各向異性體，在長期使用時，從 可靠性的觀點出發，希望不易產生光學各向異性體(膜)的變色。作為變色的原因，可以舉出 通過暴露于例如來自背光燈、室內光、太陽光等各種光源的紫外可見光、各種熱源，從而光 學各向異性體發生劣化。此外，即使當聚合物不足夠時為了完成聚合而進行加熱、紫外線照 射等，有時也會產生變色(專利文獻2、3)。在將產生了變色的光學各向異性體或容易產生變 色的光學各向異性體用于例如液晶顯示器等的視角擴大以及偏光轉換的用途時，存在如下 問題：顯示器的明亮度和/或對比度降低，或隨著顯示器的使用時間，影像的色味發生變化， 顯示器產品的品質大幅降低。
[0004] 進一步，在該領域中，報道了各種各樣的聚合性化合物，使用包含上述聚合性化合 物的組合物來制作光學各向異性體，但包含那些聚合性化合物的組合物存在如下問題:在 保存時容易生成高分子(聚合物)成分，保存穩定性不足夠。使用容易生成高分子(聚合物） 成分的組合物的情況下，在從調制組合物后直到制造聚合物的工序為止進行保管或輸送 時，高分子(聚合物)成分增加的可能性高。在該情況下，存在如下問題:組合物的粘度等會 發生變化，對使用上述組合物而得到的聚合物的透過率、變色等光學特性等帶來影響。
[0005] 基于以上情況，要求在添加至聚合性液晶組合物中時不易生成高分子(聚合物)成 分，并且具有高保存穩定性，進而在制成光學各向異性體時，與基材的密合性優異，不易產 生變色，且取向性優異的液晶組合物。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :W02005/005573號公報 [0009] 專利文獻2:日本特開2003-313252號公報 [0010] 專利文獻3:US6514578B1號公報

【發明內容】

[0011] 發明所要解決的課題
[0012] 本發明所要解決的課題在于，提供具有高保存穩定性且在制成光學各向異性體時 與基材的密合性優異，不易發生變色，且涂布性、取向性良好的聚合性組合物，并且，提供使 用該聚合性組合物的光學各向異性體。
[0013] 用于解決課題的方法
[0014] 本發明提供含有具有介晶基的化合物且滿足下述(式1)所表示的式的聚合性組合 物，并且提供通過將該聚合性組合物進行聚合而得到的聚合物、光學各向異性體和相位差 膜。
[0015] 1.0 彡 ΥΙ/Δη 彡 50.0 (式 1)
[0016] (式中，ΥΙ表示僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的黃色度，Δ η表示僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的折射率各向異性。）發明的效 果
[0017] 本發明的聚合性組合物不易引起聚合物成分的增加且具有高保存穩定性。此外， 關于使用了本發明的聚合性液晶組合物的光學各向異性體，由于其密合性、涂布性、取向性 良好，且不易產生變色，因此在相位差膜等光學材料的用途中有用。
【具體實施方式】
[0018] 以下對本發明的最佳方式進行說明。需要說明的是，以下，有時將聚合性組合物稱 為聚合性液晶組合物，該"液晶"的意思是，在將聚合性組合物涂布、印刷、滴加于基材、或將 其注入單元等時顯示液晶性的情況，作為組合物，并非一定要顯示液晶性。
[0019] 本發明的聚合性組合物包含一種以上的含有介晶基的化合物，進而，可以根據需 要含有:不含介晶基的化合物、穩定劑、有機溶劑、阻聚劑、抗氧化劑、光聚合引發劑、熱聚合 引發劑、表面活性劑、取向控制劑、鏈轉移劑、紅外線吸收劑、觸變劑、抗靜電劑、色素、填料 以及紫外線吸收劑等。
[0020] 聚合性組合物中，為了得到滿足在制成光學各向異性體時所要求的光學特性、聚 合速度、溶解性、熔點、玻璃化轉變溫度、聚合物的透明性、機械強度、表面硬度、耐熱性和耐 光性等諸特性的物質，作為構成材料的含有介晶基的化合物的選擇、其組合、配合比例等設 定是重要的。為了滿足在制成光學各向異性體時所要求的光學特性，調節例如組合物的折 射率各向異性的大小。
[0021] 另一方面，對于作為光學各向異性體的材料使用的聚合性組合物，一般而言，使用 作為所用的全部的具有介晶基的化合物進行精制而得到的組合物。具有介晶基的化合物通 過在制造工序中經過精制，從而成為雜質含量更少的化合物，但即使經由精制工序，也難以 使得雜質完全為零，因此實際上，根據精制程度等的不同而含有不少的雜質。若測定一種或 兩種以上的具有介晶基的化合物的黃色度，則存在越是經過精制的化合物，其黃色度的值 越小的傾向。
[0022] 本發明人等深入研究了滿足在制成光學各向異性體時所要求的諸特性的聚合性 組合物的構成，結果發現聚合性組合物中的具有介晶基的化合物整體的黃色度(ΥΙ)和折射 率各向異性（A η)的值對聚合性組合物的特性產生影響。即，發現了聚合性組合物中，通過 將黃色度(ΥΙ)和折射率各向異性（An)的值調節成最合適的值，從而能夠調制出滿足作為 光學各向異性體的材料所要求的諸特性的液晶組合物。
[0023] 本發明的聚合性組合物為滿足如下所表示的式的聚合性組合物，
[0024] 1.0 彡 ΥΙ/Δη 彡 50.0 (式 1)
[0025] (式中，ΥΙ表示僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的黃色度，Δ η表示僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的折射率各向異性。其中，僅由 上述具有介晶基的化合物構成的材料中，排除具有介晶基的手性化合物。）
[0026]為了得到抑制聚合性組合物的聚合物增加量和粘度升高率、且在密合性、涂膜凹 陷和取向性方面良好的物質，混合物的Π /△ η的值優選為1.0以上，優選為1.5以上，優選為 2.0以上，此外，優選為50.0以下，優選為45.0以下。
[0027] 黃色度(ΥΙ)如下測定。首先，調制僅包含本發明的聚合性組合物中的全部具有介 晶基的化合物、并設為與該組合物中的質量％為相同含有比例的材料。將以20質量％的比 例含有所得到的該材料的四氫呋喃溶液作為測定對象物，將該測定對象物放入光路長度 lcm的透明單元中，使用分光光度計進行測定。需要說明的是，溶液只要是能夠得到具有介 晶基的化合物的充分的溶解性，則也可以使用四氫呋喃以外的溶劑。例如，可以舉出環戊 酮、氯仿等。將所得到的測定值換算成在作為測定對象物的材料溶液濃度為20質量％、使用 光路長度為lcm的單元進行測定的情況，算出僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構 成的材料的黃色度(YI)。
[0028] 此外，調制上述測定對象物時，在利用四氫呋喃或四氫呋喃以外的溶劑無法得到 均勻的20質量％溶液的情況下，將以4質量％的比例含有該材料的溶液作為測定對象物，將 該測定對象物放入光路長度5cm的透明單元中，使用分光光度計進行測定。也可以將所得到 的測定值換算成作為測定對象物的材料溶液濃度為20%、使用光路長度為5cm的單元進行 測定的情況，從而算出將聚合性組合物中具有介晶基的化合物全部合在一起的材料的黃色 度(YI)。
[0029] 僅由本發明的聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的折射率各向異 性如下測定。首先，調制僅包含本發明的聚合性組合物中的全部具有介晶基的化合物、并設 為與該組合物中的質量％為相同含有比例的材料。將所得到的該材料添加至母體液晶中， 將其作為液晶組合物。使用帶有聚酰亞胺取向膜的玻璃基板，以使聚酰亞胺取向膜的摩擦 方向平行的方式組合兩張玻璃基板，制作玻璃單元。在該玻璃單元中注入上述液晶組合物 后，照射紫外線（照度800mJ/ Cm2)進行固化，然后將膜從玻璃單元剝離。然后，用阿貝折射儀 測定膜的ne、no,算出以使僅由本發明的聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料 成為100質量％的方式外推得到的折射率各向異性（△ η)。
[0030] 并且，將如上所述那樣得到的ΥΙ除以如上所述那樣得到的Δη，由此得到ΥΙ/Δη的 值。
[0031] (具有介晶基的化合物）
[0032] 作為具有介晶基的化合物，在本技術領域中，只要被認為是在將多種化合物混合 而制成組合物時呈液晶相的化合物，則無論是在分子內具有一個或兩個以上的聚合性官能 團的化合物，還是在分子內沒有聚合性官能團的化合物，都可以無特別限制地使用。需要說 明的是，在單獨的具有介晶基的化合物的情況下可以不顯示液晶性。介晶基的意思是指由 兩個以上的環結構以及將這些環結構連結的連結基或單鍵構成的基團，其是由兩個以上的 環結構通過連結基或單鍵連結而構成的部分，所述連結基中，具有將環結構與環結構以最 短途徑連結的結合鍵的原子數為2以下。其中，排除手性化合物。
[0033] 含有介晶基的化合物中，就分子內具有一個聚合性官能團的化合物而言，由于在 制成混合物時容易制作液晶溫度范圍包括室溫上下的低溫的混合物，因而優選。作為這樣 的化合物，可以舉出例如液晶手冊（Handbook of Liquid Crystals)(D.Demus， ^6〇〇此7,6.1.6抑7，!1.1.5口丨688，￥.￥丨11編輯，町167,01公司發行，1998年）、季刊化學 總說No. 22、液晶化學（日本化學會編，1994年），或者，日本特開平7-294735號公報、日本特 開平8-3111號公報、日本特開平8-29618號公報、日本特開平11-80090號公報、日本特開平 11-116538號公報、日本特開平11-148079號公報等中記載的具有剛性部位與聚合性官能團 的棒狀聚合性液晶化合物，該剛性部位是1，4-亞苯基、1，4-亞環己基等結構以多個連結而 成的介晶基，該聚合性官能團是乙烯基、丙烯酰基、（甲基)丙烯酰基這樣的聚合性官能團， 或日本特開2004-2373號公報、日本特開2004-99446號公報中記載的具有馬來酰亞胺基的 棒狀聚合性液晶化合物。
[0034] 具有兩個以上的聚合性官能團的液晶化合物，具體優選為以下通式（1)所表示的 化合物。
[0035] [化1]
[0036] P^CSp^mi-MGl-R1 (1)
[0037] 式中，P1表示聚合性官能團，Sp1表示碳原子數0~18的亞烷基（該亞烷基可以被一 個以上的鹵原子、CN基、或具有聚合性官能團的碳原子數1~8的烷基取代，存在于該基團中 的一個CH 2基或非鄰接的兩個以上的CH2基可以各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合 的形式被-〇-、-S-、-NH-、-N( CH3)-、-⑶-、-COO-、-(X0-、-0C00-、-SCO-、-⑶ S-或-C = C-取 代。），ml表示0或1，MG1表示介晶基或介晶性支持基，R1表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子 數1~18的烷基，該烷基可以被一個以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個01 2基 或非鄰接的兩個以上的CH2基可以各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-0-、-S-、-NH-、-N (CH3) -、-C0-、-C00-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-C0S-或-C ξ C-取代，或者，R1 表 示通式(1 -a)所表示的結構，
[0038] [化2]
[0039] -(Spla)ma-Pla(l-a)
[0040] (式中，Pla表示聚合性官能團，Spla表示與Sp1相同的含義，ma表示0或1。），
[0041] MG1所表示的介晶基或介晶性支持基由通式(Ι-b)表示。
[0042] [化3]
[0043] -Z0-(Ai-Zl)P-(A2-Z2)q-(A3-Z3)r-A4-Z4-A5-Z5- (l_b)
[0044] (式中，A1、A2、A3、A4和A5各自獨立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，4-亞環己 烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二碟烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(2，2，2) 亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、1， 2,3,4,4a，9，10,10a -八氛菲-2，7-二基、1，4-亞蔡基、苯并[1，2 -b: 4，5-b ']二嚷吩-2，6-二 基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二基、[1 ]苯 并硒吩并[3，2-b]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，
[0045] 作為取代基，可以具有一個以上的？、(：1、0?3、(^^3、0~基、碳原子數1~8的烷基、碳 原子數1~8的烷氧基、碳原子數1~8的烷酰基、碳原子數1~8的烷酰氧基、碳原子數2~8的 烯基、碳原子數2~8的烯氧基、碳原子數2~8的烯酰基、碳原子數2~8的烯酰氧基、或通式 (1-c)所表示的一個以上的取代基，
[0046][化 4]
[0048] (式中，PC 表示聚合性官能團，A 表示-0-、_(：00-、-0(：0-、-0(：!12-、-(：!120-、-CH 2CH20C0-、-COOCH2CH2-、-0C0CH 2CH2-、或單鍵，Sple 表示與 Sp1相同的含義，Sp^PSp1可以相 同也可以不同，nl表示0或1，mc表示0或1。），
[0049] 20、21、22、23、24和25各自獨立地表示-(：0〇-、-〇(：〇-、-〇12〇12-、-〇012-、-〇12〇-、-(：!1 =CH-、-C = C-、-CH= CH ⑶ 0-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2O⑶-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C0NH-、-NHC0-、碳原子數2~10的可以具有鹵原子的烷基、或單鍵，
[0050] p、q和r各自獨立地表示0或1，表示0<p+q+r<3。）。其中，通式（1)中，聚合性官能 團存在兩個以上。
[0051] 尤選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團中的取代 基。
[0052] [化5]
[0054]這些聚合性官能團中，從提高聚合性以及保存穩定性的觀點出發，優選為式(P-1) 或式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)、式(P-13)，更優選為式(P-1)、式(P-7)、式(P-12)。
[0055] 具有兩個以上的聚合性官能團的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優選一種 ~六種，更優選兩種~五種。
[0056] 關于具有兩個以上的聚合性官能團的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物 中，優選含有5~100質量％，更優選含有10~100質量％，特別優選含有15~100質量％。在 重視光學各向異性體的取向性時，優選將下限值設為5質量％以上，更優選設為10質量％以 上，特別優選設為15質量％以上，另一方面，在重視剛度時，優選將上限值設為90質量％以 下，更優選設為80質量％以下，特別優選設為70質量％以下。
[0057] 作為具有兩個以上的聚合性官能團的液晶化合物，優選具有兩個聚合性官能團的 化合物，優選以下通式(2)所表示的化合物。
[0058] [化6]
[0059] P2a-(Sp2a)m2-Z0-(Ala-Zl)P-(A2 a-Z2)q-(A3a-Z3)r-A4a-Z4-A5 a-Z5-(Sp2b)n2-P2b (2)
[0060] 式中，413^23^33^ 41以53各自獨立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，4-亞環 己烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二嗵烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(2，2， 2)亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2， 5-二基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、 l，2,3,4,4a，9，10,10a-八氛菲-2，7-二基、1，4 -亞蔡基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二嚷吩-2，6-二基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b ]噻吩-2，7-二基、[1 ] 苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基，作為取代基，可以具有一個以上的F、 Cl、CF3、0CF3、CN基、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數1~8的烷酰基、 碳原子數1~8的烷酰氧基、碳原子數1~8的烷氧羰基、碳原子數2~8的烯基、碳原子數2~8 的烯氧基、碳原子數2~8的烯酰基、碳原子數2~8的烯酰氧基。
[0061] 此外，Z0、Zl、Z2、Z3、Z4和Z5各自獨立地表示-C00-、-0⑶-、-CH2CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH=CH-、-C=C-、-CH=CH⑶0-、-0C0CH=CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、-COOCH 2CH2-、-0C0CH2CH2-、-⑶NH-、-NH⑶-、碳原子數2~10的可以具有鹵原子的亞烷基、或 單鍵，
[0062] p、q和r各自獨立地表示0或1，表示CXp+q+r<3。
[0063] P2，P2b表示聚合性官能團，Sp2mSp2b各自獨立地表示碳原子數0~18的亞烷基 (該亞烷基可以被一個以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個CH 2基或非鄰接的兩 個以上的CH2基可以各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-〇-、-S-、-NH-、-N (CH3) -、-CO-、-coo-、-oco-、-0C00-、-SCO-、-cos-或-c=C-取代。），m2、n2各自獨立地表示0 或1。
[0064] P2lPP2b優選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團中的取代基。
[0065] [化7]
[0067] 這些聚合性官能團中，從提高聚合性以及保存穩定性的觀點出發，優選式(Ρ-l)或 式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)、式(P-13)，更優選式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)。
[0068] 進而，作為通式（2)的一個例子，可以舉出通式(2-1)~（2-4)，但并不限于下述通 式。
[0069] [化8]
[0070] P2a-(Sp2a)m2-Z0-A4a-Z4-A5 a-Z5-(Sp2b)n2-P2b (2-1)
[0071] P2a-(Sp2a)m2-Z0-A3a-Z3-A4 a-Z4-A5a-Z5-(Sp2b)n2-P2b (2-2)
[0072] P2a- (Sp2a )m2-Z0-A2a-Z2-A3a-Z3-A4a-Z4-A5 a-Z5- (Sp2b) n2_P2b (2-3)
[0073] P2a- (Sp2a )--Ζ0-Α1 a-Z 1 -A2a-Z2-A3a-Z3-A4a-Z4-A5a-Z5- (Sp2b) n2_P2b (2-4)
[0074] 作為具有兩個聚合性官能團的聚合性液晶化合物的具體例，可以舉出式（2-5)~ (2-30)的化合物，但并不限于下述化合物。
[0075] [化9]

[0085] 式中，m、n、k和j各自獨立地表示1~18的整數，Ra~Rd各自獨立地表示氫原子、鹵 原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基，當這些基團為碳原子數1~6的 烷基、或碳原子數1~6的烷氧基時，可以全部為未取代，或者被一個或兩個以上的鹵原子取 代。
[0086] 具有兩個聚合性官能團的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優選一種~五 種，更優選兩種~五種。
[0087] 關于具有兩個聚合性官能團的液晶化合物的含量，在聚合性組合物中優選含有5 ~100質量％，更優選含有8~100質量％，特別優選含有10~100質量％。此外，在重視光學 各向異性體的剛度時，優選將下限值設為5質量％以上，優選設為10質量％以上，優選設為 20質量％以上，在重視低固化收縮性時，優選將上限值設為90質量％以下，優選設為80質 量％以下。
[0088]此外，近年來，對于相位差膜(膜），要求使雙折射率(Λη)的波長分散特性小，或者 反之。也可以在本發明的聚合性組合物中含有具有該特性的、所謂逆分散型的聚合性液晶 化合物。作為具體例，可以舉出下述通式(3-1)所表示的化合物。
[_9][化 14]
[0091] (式中，Ρ表示聚合性官能團，Sp表示間隔基團或單鍵，
[0092] A1、A2、A3、A4各自獨立地表示二價的脂環式烴基或芳香族烴基，
[0093] X1、X2、X3、X4各自獨立地表示獨立表示二價的連結基或單鍵，
[0094] R1表示碳原子數1~12的烷基、烷氧基或"*-Sp-P"（*表示結合于A4或A3。），
[0095] m、n各自獨立地表示0~4的整數(其中，m+n為2以上的整數。），
[0096] B為下述式（i)或式（ii)所表示的基團。）
[0097][化15]
[0099]式（i)中，T1 表示-S-、-0-、-CH2-、-NH-、_⑶-、_S0-或-CS_，T2表示 " = CR2-" 或"= N-"，R2表示氫原子、鹵原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基、硝基或羥 基，R 3表示碳原子數1~6的烷基、脂環式烴基或芳香族烴基。式（ii)中，T3、T4各自獨立地表 不 -S-、-〇-、-NR6-、-Qfe-、-ΝΗ-、-CO-、-SO-或-CS-，在此，R6表不氛原子、齒原子、碳原子數1 ~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基、硝基或羥基，R 4、R5各自獨立地表示一價的取代 基，或通過連結R4和R5的Y而形成環。
[0100]通式(3-1)所表示的化合物優選在聚合之前具有液晶性。即，通式(3-1)所表示的 化合物優選為聚合性液晶化合物。
[0101] 通式（1)中P所表示的聚合性官能團可以無限制地適用在以往的聚合性液晶化合 物中使用的基團，例如，可以舉出乙烯基、對芪基、丙烯酸基(丙烯酰基）、甲基丙烯酸基（甲 基丙烯酰基）、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羧基、甲基羰基、羥基、酰胺基、碳原子數1~4 的烷氨基、氨基、環氧基、氧雜環丁基(Oxetanyl)、醛基、異氰酸酯基或硫代異氰酸酯基等。
[0102] 作為合適的聚合性官能團P，可以舉出選自由下述通式(II-c)、通式(ΙΙ-d)和通式 (ΙΙ-e)所表示的取代基組成的組中的取代基。
[0103] [化 16]
[0105] 通式（II-c)、通式（ΙΙ-d)和通式（ΙΙ-e)中、R21、R22、R23、R 32、R33、R41、RL%ga 立地表示氫原子、鹵原子或碳原子數1~5的烷基，η表示0或1。此外，通式(ΙΙ-d)的R31表示氫 原子、鹵原子、碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的鹵化烷基。
[0106] 上述通式所表示的聚合性官能團在其左端與通式(3-1)的Sp結合。
[0107] 上述烷基優選為直鏈或支鏈烷基，更優選為直鏈烷基。結合于上述烷基的氫原子 的一部分或全部也可以被鹵原子取代。
[0108] 上述通式所表示的聚合性官能團中，從提高聚合性以及保存穩定性的觀點出發， 優選為選自由通式（Π -c)以及通式（ΙΙ-d)所表示的基團組成的組中的基團，更優選為選自 由通式（ΙΙ-d)所表示的基團組成的組中的基團。
[0109] 作為通式（II-c)、通式（ΙΙ-d)或通式（ΙΙ-e)所表示的聚合性官能團，可以舉出例 如以下的反應性官能團（P-1)~(P-8)。這些反應性官能團中，從聚合性以及保存穩定性的 觀點出發，優選為下述(P-1)或(P-2)，更優選為下述(P-1)。下述(P-1)~(P-8)所表示的聚 合性官能團在其右端與通式(3-1)的Sp結合。
[0110] [化 17]
[0112]通式(3-1)中的Sp為間隔基團或單鍵。該間隔基團為能夠將聚合性官能團P與A1或 A2連結的2價的連結基，優選為不損失通式(3-1)所表示的化合物的液晶性的連結基。
[0113] 作為合適的Sp，可以舉出例如碳原子數1~20的直鏈狀亞烷基。存在于該亞烷基中 的一個CH2基或非鄰接的兩個以上的CH 2基可以各自相互獨立地，以氧原子彼此、硫原子彼 此、以及氧原子與硫原子相互不直接結合的形式被-0-、-S-、-NH-、-N(CH 3)-、-C0-、-C00-、-0⑶-、-0⑶0-、-3〇)-、-(1)3-、-〇1 = 〇1-或-(：=(：-取代。關于上述亞烷基的碳原子數，從提高 液晶性的觀點出發，優選為2~10，更優選為3~8，進一步優選為3~6。
[0114] 通式(3-1)中的環式基團六1)2^3)4各自獨立地表示二價的脂環式烴基、或芳香 族烴基。此外，上述環式基團也可以是芳香族雜環式基團。
[0115] 作為上述環式基團，可以舉出例如1，4_亞苯基、1，4_亞環己基、1，4_亞環己烯基、 四氫吡喃-2,5-二基、1，3_二噂烷-2，5_二基、四氫噻喃-2,5-二基、1，4_雙環（2,2,2)亞辛 基、十氫化萘-2，6-二基、啦啶-2，5-二基、啼啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、1，2，3，4-四氫化 蔡 _2，6-二基、2，6-亞蔡基、菲-2，7 -二基、9，10-二氛菲-2，7-二基、l，2,3,4,4a，9，10,10a -八氫菲-2，7-二基、或芴-2，7-二基等。
[0116] 結合于上述的1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞 蔡基、菲 _2，7_ 二基、9，10-二氛菲 _2，7_ 二基、1，2,3,4,4a，9，10,10a_ 八氛菲 _2，7_ 二基以及 芴-2,7-二基的一個以上的氫原子可以被？、(：1、0?3、(^^3、氰基、碳原子數1~8的烷基、碳原 子數1~8的烷氧基、碳原子數1~8的烷酰基、碳原子數1~8的烷酰氧基、碳原子數2~8的烯 基、碳原子數2~8的烯氧基、碳原子數2~8的烯酰基或碳原子數2~8的烯酰氧基取代。
[0117] 通式(3-1)中的環式基團A1、A2、A3、A 4各自獨立地優選為上述的l，4-亞苯基或l，4-亞環己基。若為這些環式基團，則容易提高本實施方式的聚合性化合物的液晶性，提高其聚 合物的取向性。
[0118] 通式(3-1)中的X1、X2、X3、X 4各自獨立地表示二價的連結基或單鍵。作為X1、X2、X3和 X4的優選例，各自獨立地可以舉出-(ch2 ) u-o-⑶〇-、- (CH2) u-o⑶-、-(CH2) U-C00-、- (CH2) u-o-、-o-⑶ 0- (CH2) u-、-oco- (CH2) u-、-coo- (CH2) u-、-0- (CH2) u-、-0- (CH2) v-0-、-ch=CH-、-c Ξ c-、-CH = CHC00-、-o ⑶ CH=CH-、-N = N-、-c = N-、-N = c-以及-c = N-N=c-、-CH2CH2-、單 鍵。在此，u表示0~2的任一整數，v表示1或2。當u為0時，-(CH2) u-0-C00-和-0-〇)0-(〇12)11-表不 _0_C00-，- (CH2) u_0_ 和 _0_ (CH2) u_ 表不 _0_，_ (CH2) u_CO〇-和-CO〇- (CH2) u_ 表不-C00-，_ (CH2) U-0C0-和-oco- (CH2) u-表示-oco-。
[0119] 通式(3-1)中的m、n各自獨立地表示0~4的整數，且m+n為2以上的整數。
[0120] 從提高本實施方式聚合性化合物的液晶性的觀點出發，m、n各自獨立地優選為0~ 3,更優選為0~2,進一步優選為1或2。此外，m和η優選為相同的整數。
[0121] 通式(3-1)中末端基R1表示碳原子數1~12的烷基、碳原子數1~12的烷氧基或 Sp-P"。在此，關于"*"，當η為1以上的整數時表示與Α4結合，當η為0時表示與Α3結合。
[0122] 關于"*-Sp_P"的Sp和聚合性官能團Ρ，與前述相同。在分子內存在兩個Sp時，它們 可以相同也可以不同，優選為相同。此外，在分子內存在兩個P時，它們可以相同也可以不 同，優選相同。
[0123] 上述烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一烷基，優選為直鏈狀或支鏈狀烷 基，更優選為直鏈狀烷基。上述烷基的碳原子數更優選為2~10，更優選為3~8，進一步優選 為3~6 〇
[0124] 關于構成上述烷氧基的烷基，也可以例不與上述烷基相同的基團。構成上述燒氧 基的烷基的碳原子數優選為1~8,更優選為1~6,進一步優選為1~3。
[0125] 從提高本實施方式的聚合性化合物的液晶性和取向性、以及使用該聚合性化合物 的相位差膜等光學各向異性體中的光學特性的觀點出發，末端基R 1優選為"*-Sp_P"。在該 優選的情況下，在分子內存在的兩個Sp可以相同也可以不同，優選相同，在分子內存在的兩 個P可以相同也可以不同，優選相同。
[0126] 通式(3-1)中的中心骨架B為下述式(i)、或式(ii)所表示的基團。
[0127] [化 18]
[0129 ]通式（i)中，T1 表示-s-、-ο-、-CH2-、-NH-、-⑶-、-so-或-cs-，優選為-NH-或-s-，更 優選為_S_。
[0130] 通式⑴中，T2表示" = CR2-"或" = N_"，R2表示氫原子、齒原子、碳原子數1~6的烷 基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基、硝基或羥基。需要說明的是，" = CR2-"表示" = C(-R2)-"， 在R2所結合的碳原子C上沒有結合氫原子。
[0131] 通式⑴中，T2 優選為= CH-、=C(-CH3)-、=C(-〇CH3)_ 或= N-，更優選為= N-。
[0132] R2為烷基或烷氧基時，作為構成R2的烷基和烷氧基的烷基，可以舉出例如甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。上述烷基的碳原子數優選為 1~4,更優選為1或2,進一步優選為1。
[0133] 當R2為鹵原子時，優選為氟原子或氯原子。
[0134] 將T1和T2的優選的組合用下述通式（i-Ι)~（i-5)表示。
[0135] [化 19]
[0137] [式中，各自表示與通式（i)的X2和X3結合，R3為與通式（i)的R 3相同。]
[0138] 通式(i)中，R3表示碳原子數1~6的烷基、脂環式烴基或芳香族烴基。它們中，從提 高液晶性以及光學特性的觀點出發，R 3優選為脂環式烴基或芳香族烴基，更優選為芳香族 烴基。
[0139] 上述脂環式烴基以及芳香族烴基中所含有的氫原子可以被碳原子數1~6的烷基、 碳原子數1~6的烷氧基、鹵原子、氰基、硝基、-C = C_CH3基、或羥基取代。在此例示的取代基 中，從提高聚合性化合物的液晶性以及取向性的觀點出發，優選為硝基、氰基、以及-c = c- CH3 基。
[0140] 作為構成上述烷基和上述烷氧基的烷基，可以舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。上述烷基的碳原子數優選為1~4，更優選為1 或2,進一步優選為1。
[0141] 上述脂環式烴基的碳原子數優選為4~10,更優選為5~8。作為上述脂環式烴基， 例如，可以舉出下述式(i-6-l)~（i-6-4)所表示的基團。此外，構成這些脂環式烴基的碳原 子的一部分可以被氮原子、氧原子、硫原子等雜原子取代。作為這樣的脂環式基，可以舉出 例如下述式（i-6-5)~（i-6-10)所表示的基團。式中，表示與通式（i)中R3所結合的碳 原子結合。
[0142][化 20]
[0144] 上述基團（i-6-l)~（i-6-ΙΟ)中，優選為基團（i-6-l)或（i-6-2)。基團（i-6-l)和 (i-6-2)可以具有上述取代基，作為該取代基，優選為硝基、氰基以及-C = C-CH3基。上述取 代基優選結合在基團（i-6-l)的4位或基團（i-6-2)的3位。在此，構成環的碳原子中，與上述 結合的碳原子為1位。
[0145] 上述芳香族烴基的碳原子數優選為6~20,更優選為6~14。作為上述芳香族烴基， 可以舉出例如下述式（i-7-l)~（i-7-13)所表示的基團。式中，表示與通式（i)的R 3所 結合的碳原子結合。
[0146] 「化 211
[0148] 上述基團（i-7-l)~（i-7-13)中，優選基團（i-7-l)~（i-7-4)、（i-7-7)~（i-7-10)。此外，該環結構中優選具有上述取代基，作為該取代基，優選硝基、氰基以及-c=c-ch 3 基。
[0149] 通式（ii)中，T3、T4各自獨立地表示-S-、-0-、-NR2-、-CH2-、-NH-、-C0-、-S0-或-CS-。在此，R 6表示氫原子、鹵原子、碳原子數l~6的烷基、碳原子數l~6的烷氧基、氰基、硝 基或羥基。Τ3和Τ 4可以相同也可以不同。當Τ3和Τ4均為-NR6-時，兩個R 6相互可以相同，也可以 不同。
[0150] Τ3優選為-0-、-NR6-或-S-，更優選為-NR6-或-S-，進一步優選為-S-。
[0151 ] T4優選為-0-、-NR6-或-S-，更優選為-NR6-或-S-，進一步優選為-S-。
[0152] 當R6為烷基或烷氧基時，作為構成R6的烷基和烷氧基的烷基，可以舉出例如甲基、 乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。上述烷基的碳原子數優選 為1~4,更優選為1或2,進一步優選為1。
[0153] 當R6為鹵原子時，優選為氟原子或氯原子。
[0154]通式（i i)中，R4、R5各自獨立地表示一價的取代基，或通過將R4和R 5連結的Y而形成 環。
[0155] 作為R4、R5的一價的取代基，各自獨立地可以舉出例如烷基、環烷基、雙環烷基、烯 基、環烯基、雙環烯基、炔基、芳基、雜環基、氛基、駿基、羥基、硝基、齒原子、烷氧基、芳氧基、 甲硅烷基氧基、雜環氧基、酰基氧基、氨基甲酰基氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、 氣基、醜基氣基、氣基幾基氣基、烷氧基幾基氣基、芳氧基幾基氣基、氣橫醜基氣基、烷基或 芳基磺酰基氨基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、氨磺酰基、磺酸基、烷基或芳基亞磺酰 基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或雜環偶氮基、酰亞 胺基、勝基、氧勝基、氧勝基氧基、氧勝基氣基、甲娃烷基等。
[0156] 通過將R4和R5連結的Y而形成環的下述通式（ii-Ι)的情況中，
[0157] [化 22]
[0159] R4和R5各自獨立地為選自由-0-、-3-、-30-、-302-、-冊-(1?表示氫原子或一價的取 代基。）、=N-、=N( + )R-(R表示氫原子或一價的取代基。）、-C〇-、-CS-和= CR-(R表示氫原子 或一價的取代基。）組成的組中的任一基團。在此，當R為一價的取代基時，該一價的取代基 可以舉出上述R 4、R5為一價的取代基時的例子。
[0160] Y表示碳原子和選自由第14~16族的非金屬原子組成的組中的2~4個原子，與上 述通式（ii-Ι)記載的R4-C-R 5-起形成5~7元環（以下，有時稱為環Y。）。當構成環Y的原子具 有能夠取代的氫原子時，該氫原子可以被取代基R Y取代。作為RY的例子，可以舉出上述R4、R5 為一價的取代基時的例子。
[0161] 作為通式(3-1)所表示的例示化合物，以下示出，但并不限于此。
[0162] [化 23]
[0164]此外，除了上述化合物以外，還可以舉出通式(3-2)所表示的化合物。[化24]
[0166](式中，P11表示聚合性基團，S11表示間隔基團或單鍵，當存在多個S11時它們可以相 同也可以不同，X11 表不-〇-、_S_、_0CH2_、_CH2〇 _、_co_、_coo_、 _oco_、_co_s_、 _s_co_、_0_ co-o-、-C0-NH-、-NH-C0-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2〇-、-0CF2-、-CF2 s-、-SCF2-、_CH=CH-C00-、-CH = CH-0C0-、-C00-CH = CH-、-0C0-CH = CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH = CH-、-N=N-、-CH = N-N = CH-、-CF = CF-、-C^C-或單鍵，當存在多個X11時它們可以相同也可以不同（其中，Pn-(S n-X11 )k_中不含-0-0-鍵。），A11和A12各自獨立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、吡啶-2，5-二 基、嘧啶-2，5-二基、萘-2，6-二基、萘-1，4-二基、四氫化萘-2，6-二基、十氫化萘-2，6-二基 或1，3-二η霉烷-2，5-二基，這些基團可以為未取代或被一個以上的L取代，當出現多個A 11 和/或Α12時，各自可以相同也可以不同，ζ11和ζ12各自獨立地表示-o-、-s-、-och 2-、-ch2〇-、- CH2CH2-、-CO-、-coo-、-oco-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-⑶-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、_CH = CH-⑶0-、-CH = CH-0⑶-、-COO-CH = CH-、-0⑶-CH = CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-O⑶-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-⑶ 0-、-CH2-OCO-、-CH = CH-、-N = 1、-01 = 1、4 = 01-、-(：!1 = 1?^ = 01-、-〇卩=〇卩-、-(：三(：-或單鍵，當出現多個211和/或212 時，各自可以相同也可以不同，M表示選自下述式(M-l)至式(M-10)中的基團，
[0167][化 25]
[0169] 這些基團可以為未取代或被一個以上的L取代，R11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子、五氟磺酰基才口7二少基）、氰基、硝基、異氰基、硫代異 氰基、或、一個-CH 2-或非鄰接的兩個以上的-CH2-可以各自獨立地被-0-、-S-、-C0-、-C00-、-0C0-、-⑶-S-、-S-C0-、-0-C0-0-、-C0-NH-、-NH-C0-或-C=C-取代的碳原子數 1 至 20 的直鏈 狀或支鏈狀烷基，該烷基中的任意的氫原子可以被氟原子取代，G表示選自下述式(G-1)或 式(G-3)中的基團，
[0170] [化 26]
[0172](式中，R3表示氫原子、或、一個-CH2-或非鄰接的兩個以上的-CH2-可以各自獨立地 被-0-、-S-、-C0-、-coo-、-oco-、-C0-S-、-S-C0-、-0-C0-0-、-C0-NH-、-NH-C0-或-c=C-取代 的碳原子數1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基，該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代，W 1表 示具有至少一個芳香族基的碳原子數6至30的基團，該基團可以為未取代或被一個以上的L 取代，W2表示氫原子、或、一個-CH2-或非鄰接的兩個以上的-CH2-可以各自獨立地被-〇-、-s-、-C0-、-coo-、-oco-、-C0-S-、-S-C0-、-0-C0-0-、-C0-NH-、-NH-C0-、-CH=CH-C00-、-CH= CH-0C0-、-C00-CH = CH-、-〇C〇-CH=CH-、-CH = CH-、-CF = CF-或-C ξ C-取代的碳原子數 1 至 20的直鏈狀或支鏈狀烷基，該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代，或者，W2可以表示與 W1同樣的含義，此外，W1和W2可以一起形成環結構。），該烷基中任意的氫原子可以被氟原子 取代，k表示0至8的整數，ml和m2各自獨立地表示0至5的整數，m 1 +m2表示1至5的整數，L表示 氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟磺酰基夕7少才口二少基）、硝基、異 氰基、氨基、羥基、巰基、甲氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、 二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或、碳原子數1至20的烷基，該烷基可以是直鏈狀也可以是支 鏈狀，任意的氫原子可以被氟原子取代，該烷基中一個-CH 2-或非鄰接的兩個以上的-CH2-可 以各自獨立地被選自-0-、-s-、-CO-、-coo-、-OCO-、-⑶-s-、-S-CO-、-0-⑶-0-、-CO-NH-、-NH-C0-、-CH=CH-C00-、-CH=CH-0C0-、-C00-CH=CH-、-0C0-CH=CH-、-CH = CH-、-CF = CF-或-C=C-中的基團取代，當化合物內存在多個L時它們可以相同也可以不同。）。
[0173] 通式(3-2)中，P11優選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)中的基團。
[0174] [化 27]
[0176] 此外，通式(3-2)中，優選地，k為l，Sn表示一個-CH2-或非鄰接的兩個以上的-CH2-可以各自獨立地被-0-、-COO-、-oco-、-(X0-0-、-C0-NH-、-NH-C0-、-CH=CH-或-c=c-取代 的碳原子數1至20的亞烷基。
[0177] W1和W2中所含有的π電子的總數優選為6至24。
[0178] W1中所含有的芳香族基優選為下述式(W-1)至式(W-19)所表示的基團。
[0179] [化 28]
[0181] (式中，這些基團可以在任意的位置具有結合鍵，Q1表示-〇-、-S-、-NR3-(式中，R 3表 示氫原子或碳原子數1至8的烷基。）或-C0-。這些芳香族基中的-CH =可以各自獨立地被-N =取代，-CH2-各自獨立地表示-0-、-S-、-NR4-(式中，R4表示氫原子或碳原子數1至8的烷 基。）或被-C0-取代，但不含-0-0-鍵。此外，這些芳香族基可以為未取代或被一個以上的L取 代，也可以形成將選自這些基團中的兩個以上的芳香族基用單鍵連結而成的基團。）
[0182] 作為通式(3-2)所表示的例示化合物，以下示出，但并不限于此。
[0183] [化 29]
[0185][化 30]
[0189] 此外，同樣地，可以舉出通式(3-3)所表示的化合物。
[0190] [化 32]
[0192] (式中，P21和P22各自獨立地表示聚合性基團，
[0193] S21和S22各自獨立地表示間隔基團或單鍵，當存在多個S21和S 22時它們各自可以相 同也可以不同，X21 和 X22 各自獨立地表;^ρ?-〇-、-S-、-〇CH2_、_CH2〇_、 _C〇-、-COO-、-〇C〇-、-C0-S-、-S-C〇-、-〇-C〇-〇-、-C〇-NH-、-NH-C〇-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2〇-、-〇CF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-C00-、-CH = CH-0C0-、-C00-CH=CH-、-0C0-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-O⑶-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-⑶ 0-、-CH2-OCO-、-CH = CH-、-N = ^、-〇1 = ~4 = 〇1-、-0? = 0?-、-(^(：-或單鍵，當存在多個乂21和乂22時它們各自可以相同也 可以不同（其中，各P-(S-X)-結合中不含-o-o-。），
[0194] MG21表示介晶性基團，
[0195] m2和n2各自獨立地表示0至5的整數。）。
[0196] 上述介晶性基團MG21優選為式(8-a)所表示的基團。
[0199](式中，
[0200] A81、A82各自獨立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二 基、蔡-2，6_二基、蔡_1，4_二基、四氛化蔡_2，6_二基、十氛化蔡_2，6_二基或1，3_二。惡燒_2， 5-二基，這些基團可以為未取代或被一個以上的L取代，當出現多個A 81和/或A82時，各自可 以相同也可以不同，
[0201 ] Z81 和 Z82 各自獨立地表示-0-、-S-、-0CH2-、-CH2〇-、-CH2CH2-、-co-、-C00-、-0C0-、- co-s-、-s-⑶-、-0-C0-0-、-⑶-NH-、-NH-C0-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH = CH-C00-、-CH = CH-0C0-、-C00-CH = CH-、-0C0-CH = CH-、-COO-CH2CH2-、-0C0-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-⑶0-CH2-、-0C0-CH2-、-CH2-C00-、-CH2-0C0-、-CH = 01-、，= ^、-01 = 1、4 = 01-、-(：!1 = 1~=01-、-〇卩=〇卩-、-(：三(：-或單鍵，當出現多個281 和/或Z82時，各自可以相同也可以不同，
[0202] Μ表示選自下述式(M-1)至式(M-8)中的基團，
[0205] 這些基團可以為未取代或被一個以上的L取代，
[0206] G為選自下述式(G-1)、或式(G-2)中的基團，
[0209](式中，R3表示氫原子、或碳原子數1至20的烷基，該烷基可以是直鏈狀也可以是支 鏈狀，該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代，該烷基中一個-ch2-或非鄰接的兩個以上 的-CH2-可以各自獨立地被-0-、-S-、-co-、-⑶〇-、-oco-、-⑶-s-、-S-C0-、-〇-⑶-〇-、-co-NH-、-NH-C〇-或-C = C-取代，W1表示具有至少一個芳香族基且碳原子數2至30的基團，該基 團可以為未取代或被一個以上的L取代，W 2表示氫原子、或碳原子數1至20的烷基，該烷基可 以是直鏈狀也可以是支鏈狀，該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代，該烷基中一個-CH 2-或非鄰接的兩個以上的-CH2-可以各自獨立地被-0-、-3-、-(：0-、-(?0-、-0(：0-、-(：0-3-、-S-C0-、-0-C0-0-、-C0-NH-、-NH-C0-、-CH=CH-C00-、-CH=CH-0C0-、-C00-CH=CH-、-0C0-CH =CH-、-CH=CH-、-CF = CF-或-C三C-取代，或者，W2可以表示與W1同樣的含義，此外，W1和W 2 可以相互連結而形成同一個環結構。），L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟磺酰基 才口歹二少基）、硝基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲氨基、二甲基氨基、 二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或、碳原子數1 至20的烷基，該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀，任意的氫原子可以被氟原子取代，該烷 基中的一個-CH 2-或非鄰接的兩個以上的-CH2-可以各自獨立地被選自-〇-、-3-、-〇)-、-C00-、-0C0-、-C0-S-、-S-C0-、-0-C0-0-、-C0-NH-、-NH-C0-、-CH=CH-C00-、-CH=CH-0C0-、-C00-CH=CH-、-0C0-CH=CH-、-CH=CH-、-CF = CF-或-C三C-中的基團取代，當化合物內存在 多個L時它們可以相同也可以不同，j81和j82各自獨立地表示0至5的整數，j81+j82表示1至 5的整數。）。
[0210] 上述聚合性基團P21和P22優選各自獨立地為選自通式(P-1)至(P-20)中的基團。
[0213] 作為通式(3-3)所表示的例示化合物，以下示出，但并不限于此。
[0214] [化 37]


[0222] 這些液晶化合物可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。此外，還可以并用上 述通式（1-1)、通式（1-2)所表示的在分子內具有一個聚合性官能團的單官能性化合物、通 式(2-1)所表示的在分子內具有兩個聚合性官能團的雙官能性化合物、后述通式(4-1)~通 式(4-7)所表示那樣的在分子內具有三個以上的聚合性官能團的多官能性化合物。
[0223] 作為具有兩個以上的聚合性官能團的液晶化合物，還優選具有三個聚合性官能團 的化合物。可以舉出通式(4-1)~(4-18)，但并不限于下述通式。


[0230] 式中，Alb、A2b、A3b、自獨立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，4-亞環 己烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二嚙烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(2，2， 2)亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2， 5-二基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、 l，2,3,4,4a，9，10,10a-八氛菲-2，7-二基、1，4 -亞蔡基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二嚷吩-2，6-二基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b ]噻吩-2，7-二基、[1 ] 苯并硒吩并[3，2-b]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，
[0231] 作為取代基，可以具有一個以上的？、(：1、0?3、(^3、0~基、碳原子數1~8的烷基、烷 氧基、燒醜基、燒醜氧基、碳原子數2~8的烯基、稀氧基、稀醜基、稀醜氧基。
[0232] 此外，Z0、Zl、Z2、Z3、Z4和Z5各自獨立地表示-C00-、-0⑶-、-CH2CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH=CH-、-C=C-、-CH=CH⑶0-、-0C0CH=CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、-COOCH 2CH2-、-0C0CH2CH2-、-⑶NH-、-NH⑶-、碳原子數2~10的可以具有鹵原子的烷基、或單 鍵，
[0233] ?313|3和?3。各自獨立地表示聚合性官能團^'5? 3|3和5?3。各自獨立地表示碳原 子數0~18的亞烷基(該亞烷基可以被一個以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個 CH2基或非鄰接的兩個以上的CH2基可以各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式 被 _0_、_S_、_NH_、 _N(CH3)_、_C0_、_C00 _、_0C0_、_0C00_、 _SC0_、_C0S_或-C Ξ C_取代。），A表 示-ο-、-COO-、-oco-、-0CH2-、-CH2〇-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、或單鍵。
[0234] m3、n3、k3各自獨立地表示0或1。
[0235] 作為具有三個聚合性官能團的聚合性液晶化合物的具體例，可以舉出式(4-19)~ (4-27)的化合物，但并不限于下述化合物。
[0236] [化 44]
[0240] 式中，j、k、m和η各自獨立地表示0~18的整數，在j、k、m或η表示0時氧原子彼此會
直接結合的情況下，去掉一個氧原子。Ra~Rc各自獨立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數1~ 6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、氰基，當這些基團為碳原子數1~6的烷基、或碳原子數1 ~6的烷氧基時，可以全部為未取代，或者被一個或兩個以上的鹵原子取代。
[0241] 具有三個聚合性官能團的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優選為一種~四 種，更優選為一種~三種。
[0242] 關于具有三個聚合性官能團的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物中，優選 含有0~80質量％，更優選含有0~70質量％，特別優選含有0~60質量％。當重視光學各向 異性體的剛度時，優選將下限值設為10質量％以上，更優選設為20質量％以上，特別優選設 為30質量％以上，另一方面，當重視低固化收縮性時，優選將上限值設為80質量％以下，更 優選設為70質量％以下，特別優選設為60質量％以下。
[0243] 在本發明中的聚合性液晶組合物中，可以進一步含有具有一個聚合性官能團的液 晶化合物。
[0244] 具有一個聚合性官能團的液晶性化合物，具體優選為以下通式(5)所表示的化合 物。
[0245] [化 46]
[0246] P4-(Sp4)m4-MG2-R4 (5)
[0247] 式中，P4表示聚合性官能團，Sp4表示碳原子數0~18的亞烷基(該亞烷基可以被一 個以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個CH 2基或非鄰接的兩個以上的CH2基可以 各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-0-、-3-、-冊-、-叫〇1 3)-、-〇)-、-〇)0-、-0〇)-、-0〇)0-、-5〇)-、^：05-或-(：三(：-取代。），1114表示0或1，]\^2表示介晶基或介晶性 支持基，
[0248] R4表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數1~18的烷基，該烷基可以被一個以上的 鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個CH 2基或非鄰接的兩個以上的CH2基可以各自相互 獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-0-、-3-、-順-、，(〇1 3)-、-〇)-、-〇)0-、-0〇)-、-0C00-、-SCO-、-C0S-或-C=C-取代。
[0249] P4優選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團中的取代基。
[0252] 這些聚合性官能團中，從提高聚合性以及保存穩定性的觀點出發，優選為式(P-1) 或式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)、式(P-13)，更優選為式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)。
[0253] MG2所表示的介晶基或介晶性支持基可以舉出通式(5-b)所表示的基團。
[0254] [化 48]
[0255] -Z0c-(Alc-Zlc) pc-(A2c-Z2c)qc-(A3c-Z3 c)rc-A4c-Z4c-A5c-Z5c- (5-b)
[0256] 通式(4-b)中，六1^2。^3。、六4。和八5。各自獨立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、 1，4-亞環己烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二喝烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙 環(2,2，2)亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、 噻吩 _2，5_二基、1，2，3，4_四氛化蔡_2，6_二基、2，6_亞蔡基、菲_2，7_二基、9，10-二氛菲_2， 7-一基、1，2,3,4,4a，9，10,10a-八氛非-2，7-一基、1，4-亞蔡基、苯并[1，2-b: 4，5-b '] 一口莖 吩-2，6-二基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二 基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基，可以具有一個以上的F、C1、 CF3、0CF3、CN基、碳原子數1~8的烷基、碳原子數1~8的烷氧基、碳原子數1~8的烷酰基、碳 原子數1~8的烷酰氧基、碳原子數1~8的烷氧羰基、碳原子數2~8的烯基作為取代基，
[0257] 20。、21。、22。、23。、24。和25。各自獨立地表示-(：00-、-0(：0-、-〇12(：!12-、-0〇12-、-CH20-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = Cm：00-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、- COOCH2CH2-、-0C0CH2CH2-、-⑶NH-、-NH⑶-、碳原子數2~10的可以具有鹵原子的亞烷基、或 單鍵，
[0258] pc、qc和rc各自獨立地表示0或1，表示CKpc+qc+rc<3。
[0259] 作為通式(5)的一個例子，可以舉出通式(5-1)~(5-4)，但并不限于下述通式。
[0260] [化 49]
[0261] P4a- (Sp4a )m4-Z0c-A4c-Z4c-A5c-Z5 c- (Sp4b) n4-R4 (5-1)
[0262] P4a- (Sp4a )m4-Z0c-A3c-Z3c-A4c-Z4 c-A5c-Z5c- (Sp4b) n4-R4 (5-2)
[0263] P4a-(Sp4a)m4-Z0c-A2 c-Z2c-A3c-Z3c-A4c-Z4 c-A5c-Z5c-(Sp4b)n4-R4 (5-3)
[0264] P4a-(Sp4a)m4-Z0c-Al c-Zlc-A2c-Z2c-A3c-Z3 c-A4c-Z4c-A5c-Z5c-(Sp 4b)n4-R4 (5-4)
[0265] 式中，△1。、厶2。、厶3^4。和厶5。表示與通式(4-13)中的厶1。、厶2^3。、厶4。和厶5。相同的含 義。此外，20\21'22\23\24°和25°表示與通式(4-13)中的20'21\22\23\24°和25°相同的 含義。此外，R 4表示與通式(4)中的R4相同的含義。
[0266] P4a各自獨立地表示聚合性官能團，Sp4a、Sp4b各自獨立地表示碳原子數0~18的亞 烷基(該亞烷基可以被一個以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個CH 2基或非鄰接 的兩個以上的CH2基可以各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-0-、-5-、-NH-、-N( CH3) -、-CO-、-COO-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-⑶S-或-Cξ C-取代。），m4、n4各自獨立 地表示0或1。
[0267] 作為通式(5)所表示的化合物，可以舉出以下式(5-5)~（5-43)所表示的化合物， 但并不限于此。
[0268] [化 50]



[0278] 式中，s、t表示0~18的整數，在s或t表示0時氧原子彼此會直接結合的情況下，去 掉一個氧原子。Ra、Rb和Rc各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的 烷氧基、羧基、氰基，當這些基團為碳原子數1~6的烷基、或碳原子數1~6的烷氧基時，可以 全部為未取代，或者被一個或兩個以上的鹵原子取代。
[0279] 具有一個聚合性官能團的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優選為一種~五 種，更優選為一種~四種。
[0280] 關于具有一個聚合性官能團的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物中，優選 為0~80質量％，更優選為10~80質量％，特別優選為20~80質量％。當重視光學各向異性 體的取向性時，優選將下限值設為10質量％以上，更優選設為20質量％以上，當重視剛度時 優選將上限值設為80質量％以下，更優選設為70質量％以下。
[0281]此外，在本發明的液晶組合物中，還可以添加含有不具有聚合性基團的介晶基的 化合物，可以舉出在通常的液晶設備、例如STN(超扭曲向列)液晶、TN(扭曲向列)液晶、TFT (薄膜晶體管)液晶等中使用的化合物。
[0282] 含有不具有聚合性官能團的介晶基的化合物具體優選為以下通式(6)所表示的化 合物。
[0283] [化 55]
[0284] R51-MG3-R51 (6)
[0285] 對于MG3所表示的介晶基或介晶性支持基，可以舉出通式(6-b)所表示的化合物。
[0286] [化 56]
[0287] -Z0d-(Ald-Zld) ne-A2d-Z2d-A3d-Z3d- (6-b)
[0288] (式中，Ald、A2d和A3d各自獨立地表示1，4_亞苯基、1，4-亞環己基、1，4-亞環己烯 基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二嚆烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(2，2，2)亞 辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二 基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、1，2， 3，4，4a，9，10，10a-八氫菲-2，7-二基、1，4-亞萘基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二噻吩-2，6-二基、 苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二基、[1 ]苯并硒 吩并[3，2-b ]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，可以具有一個以上的F、Cl、CF3、0CF3、CN基、碳 原子數1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子數2~8的烯基、烯氧基、烯酰基、烯酰 氧基作為取代基，
[0289] Z0d、Z ld、Z2d 和 Z3d 各自獨立地表示-COO-、-0C0-、-CH2-CH2-、-0CH2-、-CH2〇-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = CH ⑶ 0-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C0NH-、-NHC0-、-〇CF 2-、-CF2〇-、-CF = CF-、碳原子數 2 ~10 的可以具有鹵原子 的亞烷基、或單鍵，
[0290] ne表示0、1 或2，
[0291] R51和R52各自獨立地表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數1~18的烷基，該烷基可 以被一個以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個CH 2基或非鄰接的兩個以上的CH2 基可以各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-0-、-5-、4!1-、-叫〇13)-、-co-、-coo-、-oco-、-0C00-、-SCO-、-cos-或-C Ξ C-取代。)
[0292] 具體而言，以下示出，但并不限于此。
[0293] [化 57]
[0295][化 58]
[0297] R4PRb各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、碳 原子數1~6的烯基、氰基，當這些基團為碳原子數1~6的烷基、或碳原子數1~6的烷氧基 時，可以全部為未取代，或者被一個或兩個以上的鹵原子取代。
[0298] 具有介晶基的化合物的總含量相對于聚合性組合物的總量優選為5.0質量％以 上，優選為1〇.〇質量％以上，優選為15.0質量％以上，此外，優選為99.9質量％以下，優選為 95.0質量％以下。
[0299] (其他的成分）
[0300](手性化合物）
[0301]在本發明中的聚合性液晶組合物中，可以以獲得手性向列相為目的而配合手性化 合物。手性化合物中，特別優選在分子中具有聚合性官能團的化合物。需要說明的是，本發 明的手性化合物可以顯示液晶性，也可以是非液晶性。
[0302] 作為在本發明中所使用的手性化合物，優選具有一個以上的聚合性官能團。作為 這樣的化合物，可以舉出例如日本特開平11-193287號公報、日本特開2001-158788號公報、 日本特表2006-52669號公報、日本特開2007-269639號公報、日本特開2007-269640號公報、 2009-84178號公報等中記載的、包含異山梨醇、異甘露糖醇、葡糖苷等手性的糖類且具有1， 4-亞苯基、1，4_亞環己基等剛性部位、以及乙烯基、丙烯酰基、（甲基)丙烯酰基、還有馬來酰 亞胺基這樣的聚合性官能團的聚合性手性化合物；如日本特開平8-239666號公報中記載 的、包含類萜衍生物的聚合性手性化合物;如自然(NATURE)第35卷第467~469頁（1995年11 月30日發行）、自然(NATURE)第392卷第476~479頁（1998年4月2日發行）等中記載的、包含 介晶基和具有手性部位的間隔基團的聚合性手性化合物;或者，如日本特表2004-504285號 公報、日本特開2007-248945號公報中記載的、含有聯萘基的聚合性手性化合物。其中，對于 本發明的聚合性液晶組合物，優選螺旋扭曲力(HTP)大的手性化合物。
[0303] 手性化合物的配合量需要根據化合物的螺旋誘導力而適宜地調整，在聚合性液晶 組合物中，優選含有0~25質量％，更優選含有0~20質量％，特別優選含有0~15質量％。
[0304] 作為手性化合物的通式的一個例子，可以舉出通式(7-1)~(7-4)，但并不限于下 述通式。
[0305] [化 59]
[0307] 式中，Sp6a表示碳原子數0~18的亞烷基，該亞烷基可以被一個以上的鹵原子、CN 基、或具有聚合性官能團的碳原子數1~8的烷基取代，存在于該基團中的一個CH2基或非鄰 接的兩個以上的CH 2基可以各自相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-o^-s-、-NH-、-N( CH3) -、-CO-、-COO-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-C0S-或-C e C-取代，
[0308] ΑΓ、A2e、A3e、A4lPA5e^自獨立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，4-亞環己烯 基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二噃烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(2，2，2)亞 辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二 基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、1，2， 3，4，4a，9，10，10a-八氫菲-2，7-二基、1，4-亞萘基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二噻吩-2，6-二基、 苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二基、[1 ]苯并硒 吩并[3，2-b ]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，pf、qf、rf和sf各自獨立地表示0或1，成為0 < pf+qf+rf+sf^；3,
[0309] 21(%22(3、23(3、24 (%25(3和26(3各自獨立地表示-(：00-、-0(：0-、-〇12(：!12-、-0〇12-、-CH20-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = Cm：00-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、-COOCH2CH2-、-0C0CH 2CH2-、-⑶NH-、-NH⑶-、碳原子數2~10的可以具有鹵原子的亞烷基、或 單鍵，mf和nf表示0或1，
[0310] R6lPR6b表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數1~18的烷基，該烷基可以被一個以 上的鹵原子或CN取代，存在于該基團中的一個CH 2基或非鄰接的兩個以上的CH2基可以各自 相互獨立地、以氧原子相互不直接結合的形式被-0-、-S-、-NH-、-N(CH 3)-、-ra-、-C00_、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-COS-或-C ξ c-取代，
[0311]或者 R6lPR6b 為通式(7-a)，
[0312] [化 60]
[0313] -P6a (7-a)
[0314] p6a優選表示選自下述式(p-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團中的取代基。
[0317] 這些聚合性官能團中，從提高聚合性以及保存穩定性的觀點出發，優選為式(P-1) 或式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)、式(P-13)，更優選為式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)。
[0318] 作為手性化合物的具體例，可以舉出化合物(7-5)~(7-32)的化合物，但并不限于 下述化合物。
[0319] [化 62]


[0331]式中，m、n、k、j各自獨立地表示1~18的整數，Ra~Rd各自獨立地表示氫原子、碳原 子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、羧基、氰基。當這些基團為碳原子數1~6的烷基、 或碳原子數1~6的烷氧基時，可以全部為未取代，或者被一個或兩個以上的鹵原子取代。 [0332](有機溶劑）
[0333]可以在本發明中的組合物中添加有機溶劑。作為所使用的有機溶劑，沒有特別限 定，優選為聚合性化合物顯示出良好的溶解性的有機溶劑，優選為能夠在1〇〇°C以下的溫度 進行干燥的有機溶劑。作為那樣的溶劑，可以舉出例如甲苯、二甲苯、異丙苯、均三甲苯等芳 香族系烴、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑、甲乙酮、甲基異丁基酮、環 己酮、環戊酮等酮系溶劑、四氫呋喃、1，2_二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚系溶劑、N，N_二甲基甲 酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶劑、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸 酯、γ-丁內酯和氯苯等。它們可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，從溶液穩定性方 面考慮，優選使用酮系溶劑、醚系溶劑、酯系溶劑和芳香族烴系溶劑中的任一種以上。
[0334] 本發明中所使用的組合物在制成有機溶劑的溶液的情況下，可以對基板進行涂 布，所使用的有機溶劑的比率只要不明顯損害涂布后的狀態就沒有特別限制，組合物溶液 中所含有的有機溶劑的合計量優選為1~60質量％，進一步優選為3~55質量％，特別優選 為5~50質量％。
[0335] 在有機溶劑中溶解組合物時，為了均勻地使其溶解，優選進行加熱攪拌。關于加熱 攪拌時的加熱溫度，只要考慮所使用的組合物相對于有機溶劑的溶解性而進行適宜調節即 可，從生產性方面考慮，優選為15°C~110°C，更優選為15°C~105°C，進一步優選為15°C~ l〇〇°C，特別優選為20°C~90°C。
[0336] 此外，當添加溶劑時，優選利用分散攪拌機進行攪拌混合。作為分散攪拌機，具體 而言可以使用分散器、具有螺旋槳、渦輪葉片等攪拌葉片的分散機、油漆搖動器、行星式攪 拌裝置、振動機、搖動器或旋轉蒸發器等。除此之外，還可以使用超聲波照射裝置。
[0337] 添加溶劑時的攪拌轉數優選根據所使用的攪拌裝置來進行適宜調整，為了制成均 勾的聚合性組合物溶液，優選將攪拌轉數設為l〇rpm~lOOOrpm，更優選設為50rpm~ 800rpm，特別優選設為150rpm~600rpm。
[0338](阻聚劑）
[0339]在本發明中的聚合性組合物中，優選添加阻聚劑。作為阻聚劑，可以舉出苯酚系化 合物、醌系化合物、胺系化合物、硫醚系化合物、亞硝基化合物等。
[0340]作為苯酚系化合物，可以舉出對甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基鄰苯二酚、3，5-二叔丁 基-4-羥基甲苯、2，2 亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2，2 亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁 基苯酚）、4,4'_硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、4_甲氧基-1-萘酚、4,4'_二烷氧基_2,2'_ 聯 _1_萘酸等。
[0341] 作為醌系化合物，可以舉出氫醌、甲基氫醌、叔丁基氫醌、對苯醌、甲基-對苯醌、叔 丁基-對苯醒、2，5_二苯基苯醒、2_羥基_1，4_蔡醒、1，4_蔡醒、2，3_二氣_1，4_蔡醒、恩醒、聯 苯醌等。
[0342] 作為胺系化合物，可以舉出對苯二胺、4-氨基二苯胺、N，N 二苯基-對苯二胺、N-異丙基-Ν'-苯基-對苯二胺、N-(l，3_二甲基丁基)-N'_苯基-對苯二胺、N，N'_二-2-萘基-對 苯二胺、二苯胺、N-苯基-β-萘胺、4，4 二異丙苯基-二苯胺、4，4 二辛基-二苯胺等。
[0343] 作為硫醚系化合物，可以舉出吩噻嗪、硫代二丙酸二硬脂醇酯等。
[0344] 作為亞硝基系化合物，可以舉出Ν-亞硝基二苯胺、Ν-亞硝基苯基萘胺、Ν-亞硝基二 萘胺、對亞硝基苯酚、亞硝基苯、對亞硝基二苯胺、α-亞硝基-β-萘酚等、Ν，Ν-二甲基對亞硝 基苯胺、對亞硝基二甲胺、對亞硝基-Ν，Ν_二乙胺、Ν-亞硝基乙醇胺、Ν-亞硝基二正丁胺、Ν-亞硝基-Ν-正丁基-4-丁醇胺、Ν-亞硝基-二異丙醇胺、Ν-亞硝基-Ν-乙基-4-丁醇胺、5-亞硝 基-8-羥基喹啉、Ν-亞硝基嗎啉、Ν-亞硝基-Ν-苯基羥胺銨鹽、2，4，6-三叔丁基亞硝基苯、Ν-亞硝基-Ν-甲基-對甲苯磺酰胺、Ν-亞硝基-Ν-乙基氨基甲酸乙酯、Ν-亞硝基-Ν-正丙基氨基 甲酸乙酯、1-亞硝基-2-萘酚、2-亞硝基-1-萘酚、1-亞硝基-2-萘酚-3,6-磺酸鈉、2-亞硝基-1-萘酚-4-磺酸鈉、2-亞硝基-5-甲基氨基苯酚鹽酸鹽、2-亞硝基-5-甲基氨基苯酚鹽酸鹽 等。
[0345]阻聚劑的添加量相對于聚合性組合物優選為0.01~1.0質量％，更優選為0.05~ 0.5質量％。
[0346](抗氧化劑）
[0347] 本發明中所使用的聚合性液晶組合物可以根據需要含有抗氧化劑等。作為那樣的 化合物，可以舉出氫醌衍生物、亞硝基胺系阻聚劑、受阻苯酚系抗氧化劑等，更具體而言，可 以舉出叔丁基氫醌、甲基氫醌、和光純藥工業株式會社制的"Q-1300"、"Q-1301"、季戊四醇 四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]"IRGAN0X1010"、硫代二乙撐雙[3-(3,5-二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酸酯]"IRGAN0X1035"、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯 "IRGAN0X1076"、"IRGAN0X1098"、"IRGAN0X1135"、"IRGAN0X1330"、4,6_雙（辛基硫代甲基）-鄰甲酚"IRGAN0X1520L"、"IRGAN0X1425"、"IRGAN0X1726"、"IRGAN0X245"、"IRGAN0X259"、 "IRGAN0X3114"、"IRGAN0X3790"、"IRGAN0X5057"、"IRGAN0X565"（以上為巴斯夫（BASF)日本 株式會社制）、株式會社ADEKA制的AdekastabA0-20、A0-30、A0-40、A0-50、A0-60、A0-80、住 友化學株式會社的Sumilizer BHT、Sumilizer BBM-S、以及Sumilizer GA-80等。
[0348] 抗氧化劑的添加量相對于聚合性組合物優選為0.01~2.0質量％，更優選為0.05 ~1.0質量％。
[0349] (光聚合引發劑）
[0350] 在本發明中的聚合性組合物中，優選含有光聚合引發劑。光聚合引發劑優選至少 含有一種以上。具體而言，可以舉出1-羥基環己基苯基酮"Irgacure 184"、2_羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮"Darocur 1173"、1-(4_異丙基苯基）-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮 "Darocur 1116"、2_甲基-1-[(甲基硫代）苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮"Irgacure 907"、2_輕 基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-芐基)苯基]}-2_甲基-丙烷-1-酮"Irgacure 127"、 2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮"Irgacure 651"、2_芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉 代苯基)-丁酮"Irgacure 369"、2-二甲基氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉代-苯基)丁烷-1-酮"Irgacure 379"、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、雙（2，4，6-三甲基苯甲酰基）-二苯基氧化膦"Lucirin ΤΡ0"、2,4,6_三甲基苯甲酰基-苯基-氧化膦"Irgacure 819"、1_ [4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮"1坪&(311代2959"、雙(2,6-二甲 氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮的1:3的混合物"Irgacure 1800"、碘鐨{4-(2-甲基丙基)苯基}(六氟磷酸鹽）"Irgacure 250"、氧基苯基乙酸、2-[2_氧 代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯和氧基苯基乙酸、2-(2-羥基乙氧基）乙基酯的混合物 "Irgacure 754"、雙(n5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6_二氟-3-(1Η-吡咯-1-基)-苯基)鈦 "Irgacure 784"、（ 1，2_二氧代_2_甲氧基乙基）苯"Darocur MBF"、1，2_辛二酮，1_[4_(苯硫 基)-,2-(0-苯甲酰基肟）]"Irgacure 0ΧΕ0Γ、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9!1-咔唑-3_基]-,1-(0-乙酰肟）"Irgacure 0XE02"（以上為BASF株式會社制。）、2,4_二乙基噻噸酮 (日本化藥株式會社制"Kayacure DETX"）與對二甲基氨基苯甲酸乙酯（日本化藥株式會社 制"Kayacure EPA"）的混合物、對二甲基苯甲酸異戊酯（日本化藥株式會社制"Kayacure DMBI"）、異丙基噻噸酮(Ward Blenkinsop公司制"Quantacure-ITX"）與對二甲基氨基苯甲 酸乙酯的混合物、"Esacure 0NE"、"Esacure KIP150"、"Esacure KIP160"、"Esacure 1001M''、"Esacure A198''、"Esacure KIP IT''、"Esacure KT046''、"Esacure TZT''、 (Lamberti株式會社制）、LAMBS0N公司的 "Speedcure BMS"、"Speedcure PBZ"、"Speedcure BEM"、"Speedcure MBP"、"Speedcure MBB"、"Speedcure ITX"、"Speedcure DETX"、 "Speedcure EBD"、"二苯甲酮（Benzophenone)"、日本SiberHegner株式會社制（現在的大昌 華嘉（DKSH)日本株式會社）的"TAZ-A"、株式會社ADEKA制的"Adeka Optomer SP-152"、 "Adeka Optomer SP_170"、"Adeka Optomer N_1414"、"Adeka Optomer N_1606"、"Adeka Optomer N_1717"、"Adeka Optomer N-1919"等。進而，作為光陽離子引發劑，可以使用光產 酸劑。作為光產酸劑，可以舉出重氮二砜系化合物、三苯基锍系化合物、苯基砜系化合物、磺 酰基吡啶系化合物、三嗪系化合物和二苯基碘錨化合物等。
[0351]光聚合引發劑的使用量相對于聚合性組合物優選為0.1~10質量％，特別優選為 〇. 5~5質量％。它們可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，此外，還可以添加敏化劑 等。
[0352](熱聚合引發劑）
[0353] 在本發明中的聚合性組合物中，可以與光聚合引發劑一起，并用熱聚合引發劑。作 為在熱聚合時使用的熱聚合引發劑，可以使用公知慣用的熱聚合引發劑，具體而言，可以使 用日本油脂株式會社制(現在的日油株式會社）的"Perhexyl D"、"Perhexyl Γ等烷基過氧 化物化合物等、過氧化乙酰乙酸甲酯、過氧化氫異丙苯、過氧化苯甲酰、雙(4-叔丁基環己 基)過氧化二碳酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、過氧化甲乙酮、1，1_雙(叔己基過氧化)3,3， 5-三甲基環己烷、對戊基過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、異丁基過氧化物、二 (3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯、1，1_雙(叔丁基過氧化)環己烷等有機過氧化物、 2，2 偶氮二異丁腈、2，2 偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)等偶氮腈化合物、2，2 偶氮雙(2-甲 基-N-苯基丙酸脒)二鹽酸鹽等偶氮脒化合物、2,2'_偶氮雙{2-甲基-N-[l，l-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙酰胺}等偶氮酰胺化合物、2,2'_偶氮雙(2,4,4_三甲基戊烷）、和光純藥工業株 式會社制的"V-40"即1，Γ -偶氮雙(環己烷-1-甲腈）、和光純藥工業株式會社制的"VF-096" 即2,2'_偶氮雙[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]等烷基偶氮化合物等。熱聚合引發劑的含量 優選為0.1~10質量％，特別優選為1~6質量％。它們可以單獨使用，也可以將兩種以上混 合使用。
[0354] (表面活性劑）
[0355] 本發明的聚合性組合物中，為了減少制成光學各向異性體時的膜厚不均，可以含 有至少一種以上的表面活性劑。作為可以含有的表面活性劑，可以舉出烷基羧酸鹽、烷基磷 酸鹽、烷基磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基磷酸鹽、氟烷基磺酸鹽、聚氧乙烯衍生物、氟烷基 環氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基銨鹽、氟烷基銨鹽類等，特別優選含氟表面活性劑。
[0356] 具體而言，可以舉出 "MEGAFAC F-114"、"MEGAFAC F-251"、"MEGAFAC F-281"、 "MEGAFACF-410"、"MEGAFACF-430"、"MEGAFACF-444"、"MEGAFACF-472SF"、"MEGAFACF-477"、"MEGAFAC F-510"、"MEGAFAC F-511"、"MEGAFAC F-552"、"MEGAFAC F-553"、"MEGAFAC F-554"、"MEGAFAC F-555"、"MEGAFAC F-556"、"MEGAFAC F-557"、"MEGAFAC F-558"、 "MEGAFACF-559"、"MEGAFACF-560"、"MEGAFACF-561"、"MEGAFACF-562"、"MEGAFACF-563"、"MEGAFAC F-565"、"MEGAFAC F-567"、"MEGAFAC F-568"、"MEGAFAC F-569"、"MEGAFAC F-570，，、"MEGAFAC F-571，，、"MEGAFAC R-40，，、"MEGAFAC R-41，，、"MEGAFAC R-43，，、"MEGAFAC R-94"、"MEGAFAC RS-72-K"、"MEGAFAC RS-75"、"MEGAFAC RS-76-E"、"MEGAFAC RS-76-NS"、 "MEGAFAC RS-90"、"MEGAFAC EXP.TF-1367"、"MEGAFAC EXP.TF1437"、"MEGAFAC EXP · TF1537"、"MEGAFAC EXP · TF-2066"（以上為DIC株式會社制）、
[0357] "FTERGENT 100"、"FTERGENT 100C"、"FTERGENT 110"、"FTERGENT 150"、 "FTERGENT 150CH"、"FTERGENT 100A-K"、"FTERGENT 300"、"FTERGENT 310"、"FTERGENT 320"、"FTERGENT 400SW"、"FTERGENT 251"、"FTERGENT 215M"、"FTERGENT 212M"、 "FTERGENT 215M"、"FTERGENT 250"、"FTERGENT 222F"、"FTERGENT 212D"、"FTX-218"、 "FTERGENT 209F"、"FTERGENT 245F"、"FTERGENT 208G"、"FTERGENT 240G"、"FTERGENT 212P"、"FTERGENT 220P"、"FTERGENT 228P"、"DFX-18"、"FTERGENT 601AD"、"FTERGENT 602A"、"FTERGENT 650A"、"FTERGENT 750FM"、"FTX-730FM"、"FTERGENT 730FL"、"FTERGENT 710FS"、"FTERGENT 710FM"、"FTERGENT 710FL"、"FTERGENT 750LL"、"FTX-730LS"、 "FTERGENT 730LM"、（以上為株式會社NEOS制）、
[0358] "BYK-300"、"BYK-302"、"BYK-306"、"BYK-307"、"BYK-310"、"BYK-315"、"BYK-320"、"BYK-322"、"BYK-323"、"BYK-325"、"BYK-330"、"BYK-331"、"BYK-333"、"BYK-337"、 "BYK-340"、"BYK-344"、"BYK-370"、"BYK-375"、"BYK-377"、"BYK-350"、"BYK-352"、"BYK-354"、"BYK-355"、"BYK-356"、"BYK-358N"、"BYK-361N"、"BYK-357"、"BYK-390"、"BYK-392"、 "BYK-UV3500"、"BYK-UV3510"、"BYK-UV3570"、"BYK-Silclean3700"（以上為BYK株式會社 制)、
[0359] "TEGO Rad2100"、"TEG0 Rad2011"、"TEG0 Rad2200N"、"TEG0 Rad2250"、"TEG0 Rad2300"、"TEG0 Rad2500"、"TEG0 Rad2600"、"TEG0 Rad2650"、"TEG0 Rad2700"、"TEG0 Flow 300"、"TEGO Flow 370"、"TEGO Flow 425"、"TEGO Flow ATF2"、"TEG0 Flow ZFS460"、"TEG0 GlidelOO"、"TEGO GlidellO"、"TEGO Glidel30"、"TEG0 Glide410"、"TEG0 Glide411"、"TEG0 Glide415"、"TEG0 Glide432"、"TEG0 Glide440"、"TEG0 Glide450"、 uTEG0 Glide482，\uTEG0 Glide ΑΙΙδ'^'ΤΕΟΟ Glide 61484'\ uTEG0 Glide 26400'\ uTEG0 Twin4000"、"TEG0 Twin4100"、"TEG0 Twin4200"、"TEG0 Wet240"、"TEG0 Wet250"、"TEG0 Wet260"、"TEG0 Wet265"、"TEG0 Wet270"、"TEG0 Wet280"、"TEG0 Wet500"、"TEG0 Wet505"、"TEG0 Wet510"、"TEG0 Wet520"、"TEG0 Wet KL245"、（以上為贏創工業（Evonik Industries)株式會社制）、"FC-4430"、"FC-4432"（以上為3M日本株式會社制）、"Unidyne 吣"（以上為大金工業株式會社制）、"511"1〇113-241"、"51^釘〇113-242"、"51^釘〇113-243"、"Surflon S-420''、"Surflon S-611"、"Surflon S-651"、"Surflon S-386''（以上為 AGC清美化學株式會社制）、"DISPARL0N 0X-880EF"、"DISPARL0N OX-881"、"DISPARL0N OX-883" 、"DISPARL0N 0X-77EF"、"DISPARL0N 0X-710" 、"DISPARL0N 1922"、 "DISPARL0N 1927"、"DISPARL0N 1958"、"DISPARLON P-410EF"、"DISPARL0N P-420"、"DISPARL0N P-425"、"DISPARL0N PD-7"、"DISPARL0N 1970"、"DISPARL0N 230"、"DISPARLON LF-1980"、 "DISPARLON LF-1982"、"DISPARL0N LF-1983"、"DISPARL0N LF-1084"、"DISPARL0N LF-1985"、"DISPARL0N LHP-90"、"DISPARL0N LHP-91"、"DISPARL0N LHP-95"、"DISPARL0N LHP-96"、"DISPARL0N 0X-715"、"DISPARL0N 1930N"、"DISPARL0N 1931"、"DISPARL0N 1933"、"DISPARL0N 1934"、"DISPARL0N 1711EF"、"DISPARL0N 1751N"、"DISPARL0N 1761"、 "DISPARLON LS-009"、"DISPARL0N LS-001"、"DISPARL0N LS-050"（以上為楠本化成株式會 社制）、"PF-151N"、"PF-636"、"PF-6320"、"PF-656"、"PF-6520"、"PF-652-NF"、"PF-3320" (以上為 0MN0VA SOLUTIONS 公司制）、"Polyflow-No · 7"、"Polyflow-No · 50E"、"Polyflow- No·50EHF"、"Polyflow-No·54N"、"Polyflow-No·75"、"Polyflow-No·77"、"Polyflow-No·85"、"Polyflow-No·85HF"、"Polyflow-No·90"、"Polyflow-No·90D-50"、"Polyflow-No·95"、"Polyflow-No·99C"、"Polyflow-KL-400K"、"Polyflow-KL-400HF"、"Polyflow-KL-401"、"Polyflow-KL-402"、"Polyflow-KL-403"、"Polyflow-KL-404"、"Polyflow-KL-100"、 "Polyflow-LE-604"、"Polyflow-KL-700"、"Fowlen AC-300"、"Fowlen AC-303"、"Fowlen AC-324"、"Fowlen AC-326F"、"Fowlen AC-530"、"Fowlen AC-903"、"Fowlen AC-903HF"、 "Fowlen AC-1160"、"Fowlen AC-1190"、"Fowlen AC-2000"、"Fowlen AC-2300C"、"Fowlen AO-82"、"Fowlen AO-98"、"Fowlen A0-108"（以上為共榮社化學株式會社制）、"L-7001"、 "L-7002"、"8032ADDITIVE"、"57ADDTIVE"、"L-7064"、"FZ-2110"、"FZ-2105"、"67ADDTIVE"、 "8616ADDTIVE"（以上為東麗道康寧有機硅株式會社制)等例。
[0360] 表面活性劑的添加量相對于聚合性液晶組合物優選為0.01~2質量％，更優選為 0.05~0.5質量％。
[0361] 此外，通過使用上述表面活性劑，從而當將本發明的聚合性液晶組合物制成光學 各向異性體時，可以有效地減小空氣界面的傾斜角。
[0362] 關于發明中的聚合性液晶組合物，可以含有至少一種以上的具有下述通式(8)所 表示的重復單元且重均分子量為1〇〇以上的化合物，作為具有有效地減小在制成光學各向 異性體時的空氣界面傾斜角的效果的、上述表面活性劑以外的物質。
[0363] [化 68]
[0365] 式中，Rn、R12、R13和R14各自獨立地表示氫原子、齒原子或碳原子數1~20的烴基，該 烴基中的氫原子可以被一個以上的鹵原子取代。
[0366] 作為通式(8)所表示的合適的化合物，可以舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、石 蠟、液態石蠟、氯化聚丙烯、氯化石蠟、氯化液態石蠟等。
[0367] 通式(8)所表示的化合物優選在將聚合性化合物混合于有機溶劑中進行加熱攪拌 而調制聚合性溶液的工序中添加，但也可以在其后的在聚合性溶液中混合光聚合引發劑的 工序中添加，還可以在這兩個工序中添加。
[0368]通式(8)所表示的化合物添加量相對于聚合性液晶組合物溶液，優選為0.01~1質 量％，更優選為0.05~0.5質量％。
[0369] 在本發明中的聚合性液晶組合物溶液中，為了更加提高在制成光學各向異性體時 與基材的密合性，還優選添加鏈轉移劑。作為鏈轉移劑，優選為硫醇化合物，更優選單硫醇、 二硫醇、三硫醇、四硫醇化合物，進一步優選為三硫醇化合物。具體而言，優選為下述通式 (8-1)~(8-12)所表示的化合物。
[0370] [化 69]
[0374]式中，R65表示碳原子數2~18的烷基，該烷基可以是直鏈也可以是支鏈，該烷基中 一個以上的亞甲基可以作為氧原子、以及硫原子相互不直接結合的方式被氧原子、硫原 子、-⑶-、-oco-、-coo-或-CH = CH-取代，R66表示碳原子數2~18的亞烷基，該亞烷基中一個 以上的亞甲基可以作為氧原子、以及硫原子相互不直接結合的方式被氧原子、硫原子、_ co-、-oco-、-C00-或-CH=CH-取代。
[0375] 鏈轉移劑優選在將聚合性液晶化合物混合于有機溶劑中并進行加熱攪拌而調制 聚合性溶液的工序中添加，但也可以在其后的在聚合性溶液中混合聚合引發劑的工序中添 加，還可以在這兩個工序中添加。
[0376] 鏈轉移劑的添加量相對于聚合性液晶組合物，優選為0.5~10質量％，更優選為 1.0~5.0質量％。
[0377] 進一步為了物性調整，還可以根據需要添加非聚合性的液晶化合物、或無液晶性 的聚合性化合物等。無液晶性的聚合性化合物優選在將聚合性化合物混合于有機溶劑中并 進行加熱攪拌而調制聚合性溶液的工序中添加，而非聚合性的液晶化合物等也可以在其后 的在聚合性溶液中混合聚合引發劑的工序中添加，還可以在這兩個工序中添加。這些化合 物的添加量相對于聚合性液晶組合物優選為20質量％以下，更優選為10質量％以下，進一 步優選為5質量％以下。
[0378] 本發明的聚合性混合物、或聚合性組合物中，根據目的可以以不顯著地降低液晶 的取向能力的程度添加其他添加劑，例如，觸變劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化 劑、表面處理劑等添加劑。
[0379] (聚合性組合物的制造方法）
[0380]為了得到滿足上述(式1)的聚合性組合物，例如，可以舉出如下方法，即適宜調節 聚合性組合物所含有的具有介晶基的一種或兩種以上的化合物的精制程度、并最終得到滿 足上述式1的聚合性組合物的方法。具有介晶基的一種或兩種以上的化合物的精制程度可 以通過在含有介晶基的化合物的合成工序中根據需要進行精制從而調節。精制可以在合成 的各工序中適宜地進行，作為精制方法，可以舉出色譜、重結晶、蒸餾、升華、再沉淀、吸附、 分液處理等。在使用精制劑時，作為精制劑，可以舉出硅膠、氧化鋁、活性炭、活性白土、娃藻 土制品（Ce 1 i te )、沸石、中孔二氧化娃、碳納米管、碳納米角、備長炭、木炭、石墨稀、離子交 換樹脂、酸性白土、二氧化硅、硅藻土、珍珠巖、纖維素、有機聚合物、多孔質凝膠等。
[0381]需要說明的是，當聚合性組合物含有兩種以上的具有介晶基的化合物時，或者雖 含有一種具有介晶基的化合物，但含有該化合物的黃色度不同的物質時，對于各化合物自 身的黃色度(YI)的值、以及折射率各向異性（An)的值沒有特別限制。在制成組合物時，將 組合物中具有介晶基的化合物全部合在一起的材料滿足上述(式1)即可。
[0382](光學各向異性體的制造方法）
[0383](光學各向異性體）
[0384] 使用本發明的聚合性組合物制作的光學各向異性體是將基材、根據需要的取向 膜、以及聚合性組合物的聚合物依次層疊而成的光學各向異性體。
[0385] 用于本發明的光學各向異性體的基材只要是在液晶設備、顯示器、光學部件、光學 膜中通常使用的基材且是具有能夠耐受將本發明聚合性組合物涂布后進行干燥時的加熱 這樣的耐熱性的材料，就沒有特別限制。作為這樣的基材，可以舉出玻璃基材、金屬基材、陶 瓷基材、塑料基材等有機材料。特別是，當基材為有機材料時，可以舉出纖維素衍生物、聚烯 烴、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亞胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龍或聚苯 乙烯等。其中，優選為聚酯、聚苯乙烯、聚烯烴、纖維素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基 材。
[0386] 為了提高本發明的聚合性組合物的涂布性、粘接性，可以對這些基材進行表面處 理。作為表面處理，可以舉出臭氧處理、等離子體處理、電暈處理、硅烷偶聯處理等。此外，為 了調節光的透過率、反射率，可以通過蒸鍍等方法在基材表面設置有機薄膜、無機氧化物薄 膜、金屬薄膜等，或者，為了賦予光學上的附加價值，基材也可以是拾取透鏡、棒狀透鏡、光 盤、相位差膜、光擴散膜、濾色器等。其中，優選為使附加價值更高的拾取透鏡、相位差膜、光 擴散膜、濾色器。
[0387] 此外，對于上述基材，可以實施通常的取向處理或設置取向膜，以使得在將本發明 的聚合性組合物涂布干燥時使聚合性組合物產生取向。作為取向處理，可以舉出延伸處理、 摩擦處理、偏光紫外可見光照射處理、離子束處理等。在使用取向膜時，取向膜使用公知慣 用的取向膜。作為這樣的取向膜，可以舉出聚酰亞胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸 酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、環氧樹脂、環氧丙烯酸酯樹 月旨、丙烯酸樹脂、香豆素化合物、查耳酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化 合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等化合物。通過摩擦來進行取向處理的化合物，優選為 通過實施取向處理、或通過在取向處理之后實施加熱工序從而可以促進材料的結晶化的化 合物。在進行摩擦以外的取向處理的化合物中，優選使用光取向材料。
[0388](涂布）
[0389] 作為用于得到本發明的光學各向異性體的涂布法，可以進行涂膜器法、棒涂法、旋 涂法、輥涂法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、柔版涂布法、噴墨法、模涂法、覆涂法(cap coating)、浸涂法、狹縫式涂布法等公知慣用的方法。將聚合性組合物涂布后，進行干燥。
[0390] (聚合工序）
[0391] 關于本發明的聚合性液晶組合物的聚合操作，在聚合性液晶組合物中的液晶化合 物相對于基材水平取向、垂直取向、或混合取向、或者膽留相取向（平面取向）的狀態下，一 般利用紫外線等光照射或加熱來進行。在通過光照射進行聚合時，具體而言，優選照射 390nm以下的紫外光，最優選照射250~370nm的波長的光。其中，由390nm以下的紫外光引起 聚合性組合物發生分解等時，有時也優選利用390nm以上的紫外光進行聚合處理。該光優選 為擴散光且為沒有發生偏光的光。
[0392] (聚合方法）
[0393] 作為使本發明的聚合性液晶組合物進行聚合的方法，可以舉出照射活性能量射線 的方法、熱聚合法等，從不需要加熱而在室溫進行反應這方面考慮，優選為照射活性能量射 線的方法，其中，從操作簡便考慮，優選照射紫外線等光的方法。照射時的溫度設為本發明 的聚合性液晶組合物能夠保持液晶相的溫度，為了避免引起聚合性液晶組合物的熱聚合， 優選盡可能設為30°C以下。需要說明的是，液晶組合物通常在升溫過程中，在C(固相)_N(向 列)轉變溫度（以下，簡稱為C-N轉變溫度。）至N-I轉變溫度范圍內顯示液晶相。另一方面，由 于在降溫過程中處于熱力學上的非平衡狀態，因此有時即使在C-N轉變溫度以下也不凝固 而保持液晶狀態。將該狀態稱為過冷卻狀態。本發明中，將處于過冷卻狀態的液晶組合物也 包含在保持了液晶相的狀態內。具體而言，優選照射390nm以下的紫外光，最優選照射250~ 370nm的波長的光。其中，由390nm以下的紫外光引起聚合性組合物發生分解等時，有時優選 利用390nm以上的紫外光進行聚合處理。該光優選為擴散光且為沒有發生偏光的光。紫外線 照射強度優選為0.05kW/m2~10kW/m2的范圍。特別是，優選為0.2kW/m 2~2kW/m2的范圍。當 紫外線強度小于〇. 〇5kW/m2時，為了完成聚合會耗費大量時間。另一方面，就超過2kW/m2的強 度而言，有可能存在聚合性液晶組合物中的液晶分子發生光分解的傾向，還有可能產生大 量聚合熱而使聚合中的溫度升高，聚合性液晶的有序參數發生變化，從而使聚合后的膜的 相位延遲(retardation)產生失常。
[0394] 若在使用掩模并利用紫外線照射而僅使特定的部分進行聚合后，施加電場、磁場 或溫度等使其未聚合部分的取向狀態變化，然后使該未聚合部分進行聚合，則還可以得到 具有帶有不同取向方向的多個區域的光學各向異性體。
[0395] 此外，在使用掩模并利用紫外線照射而僅使特定部分進行聚合時，預先對未聚合 狀態的聚合性液晶組合物施加電場、磁場或溫度等而限制取向，在保持該狀態的情況下從 掩模上方照射光而進行聚合，由此也可以得到具有帶有不同取向方向的多個區域的光學各 向異性體。
[0396] 關于將本發明的聚合性液晶組合物聚合而得到的光學各向異性體，可以從基板剝 離而以單體形式用作光學各向異性體，也可以不從基板剝離而直接用作光學各向異性體。 特別是，由于不易污染其他構件，因此在用作被層疊基板時、或貼合于其他基板而使用時有 用。
[0397] (用途）
[0398] 關于將本發明的聚合性液晶組合物在進行水平取向、垂直取向、或混合取向、或者 膽甾相取向的狀態下聚合而得到的聚合物，作為具有取向性能的光學各向異性體，可以用 作光學補償膜、相位差膜、視角擴大膜、亮度提高膜、反射膜、偏光膜、光信息記錄材料。此 外，可以用作具有放熱性的粘接劑、密封劑、放熱片、防偽印刷用油墨。
[0399] 實施例
[0400] 以下，通過合成例、實施例以及比較例來說明本發明，但本發明并不限于此。需要 說明的是，只要沒有特別說明，則"份"和"％"為質量基準。作為具有介晶基的化合物的原料 化合物，使用了下述式(A1)~式(A13)、式(B1)~(B10)、式(C1)~式(C6)所表示的化合物。
[0401] [化71]



[0413] 丙二醇1-單甲基醚2-乙酸酯(Dl)
[0414] 對甲氧基苯酚(El)
[0415] Irgacure 907(Gl)
[0416] Irgacure 651(G2)
[0417] Irgacure 251(G3)
[0418] ANTHRACURE UVS-1331(G4)
[0419] 聚丙烯(重均分子量(MW) :1275)(HI)
[0420] <ΥΙ/Δη 的測定〉
[0421] 將上述式(Α1)~式(All)、式(Β1)~(Β11)所表示的化合物的黃色度通過如下方法 測定。需要說明的是，關于式(A1)~式(A4)、式(A8)、式(A10)、式(B1)~式(B5)所表示的各 化合物，準備精制度不同的化合物，針對該精制度不同的各化合物測定YI/ A η。
[0422] 將作為測定對象物的化合物溶解于溶劑以使其成為20 %溶液。在此，使用四氫呋 喃溶液作為溶劑。將該溶液放入光路長度1 cm的透明單元中，使用分光光度計而算出黃色 度。
[0423] 此外，將作為測定對象物的化合物添加至母體液晶中，調制液晶組合物。使用帶有 聚酰亞胺取向膜的玻璃基板，以使聚酰亞胺取向膜的摩擦方向成為平行的方式將兩個玻璃 基板組合，制作玻璃單元。在該玻璃單元中注入液晶組合物后，照射紫外線（照度800mJ/ cm2)使其固化，然后將膜從玻璃單元剝離。然后，利用阿貝折射儀測定ne、no,基于外推值算 出化合物的折射率各向異性（△ η)。
[0424] 將所得到的式(Α1)~式(Α13)、式(Β1)~式(Β10)所表示的化合物的黃色度除以各 化合物的A η的值，由此算出YI/ △ η的值。
[0425] (實施例1~30、比較例1~30)
[0426] <實施例1的液晶組合物的調制>
[0427] 作為聚合性液晶組合物中具有介晶基的化合物，調制以34%的比例含有式(Α1)所 表示的化合物、以1 〇 %的比例含有式(Α2)所表示的化合物、以28 %的比例含有式(Β1)所表 示的化合物、以28 %的比例含有式(Β2)所表示的化合物的材料(Μ1)。各化合物的ΥΙ/△ η值 如表1所示。該材料、也就是將聚合性液晶組合物中具有介晶基的化合物全部合在一起而得 到的材料(Ml)的黃色度為2.24、ΥΙ/ △ η為15.7。需要說明的是，關于該材料(Ml)的黃色度， 將材料(Ml)溶解于四氫呋喃溶液中以使其成為20 %溶液，并與上述化合物的測定方法同樣 地操作來進行測定。此外，關于材料(Ml)的折射率各向異性，將材料Ml添加至母體液晶中而 調制液晶組合物，與上述化合物的測定方法同樣地操作來進行測定。將測定得到的值除以 材料(Ml)的折射率各向異性（△ η)，由此算出材料(Ml)的ΥΙ/ Δ n。
[0428] 使用具有攪拌螺旋槳的攪拌裝置，將上述材料(Ml) 100份、作為有機溶劑的丙二醇 1-單甲基醚2-乙酸酯(PGEMA)(D1)300份、對甲氧基苯酚(Ε1)0·1份、Irgacure 907(G1)5份、 聚丙烯(重均分子量(MW): 1275) (HI)0.2份在攪拌速度為500rpm、溶液溫度為60°C的條件下 攪拌1小時，得到實施例1的液晶組合物。
[0429] 〈實施例2~21、比較例1~21的液晶組合物的調制〉
[0430] 與實施例1的液晶組合物的調制同樣地，調制按照表中所示的比例含有表1~表16 所示的式(A1)~式(A13)、式(B1)~(B10)所表示的化合物的材料(M2)~(M60)。此外，與材 料(Ml)同樣地，測定材料(M2)~(M60)的YI、和ΥΙ/ Δ n的值。
[0431] 實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)分別替換成材料(M2)~（Ml 1 )、（Μ14)~ (M17)、(M31)~(M41)、(M44)~(M47)，除此之外，與實施例1的液晶組合物同樣地操作，得到 實施例2~11、14~17、比較例1~11、14~17的液晶組合物。
[0432] 此外，實施例1的液晶組合物中，將材料（Μ1)分別替換成材料（Μ13 )、（ Μ 2 2)~ (Μ28)、(Μ43)、(Μ52)~(Μ58)，進一步將(HI)設為0.1份，除此之外，與實施例1的液晶組合物 同樣地操作，得到實施例13、22~28、比較例13、22~28的液晶組合物。
[0433] 此外，實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)分別替換成材料(Ml 2 )、材料(M42 )，進 一步添加材料(C6)11.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同樣地操作，得到實施例12 和比較例12的液晶組合物。
[0434] 此外，實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)替換成材料(M18)，此外，將Irgacure 907(G1)5份替換成Irgacure 651 (G2)2份、Irgacure 251 (G3)2份、ANTHRACURE UVS-1331 (G4)l份，進一步添加材料(C5)11.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同樣地操作，得 到實施例18的液晶組合物。
[0435] 此外，在實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)替換成材料(M48)，此外，將(H1)設 為0.3份，進一步添加材料(C5)11.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同樣地操作，得 到比較例18的液晶組合物。
[0436] 此外，在實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)分別替換成材料(M19)、材料(M49)， 進一步添加材料(Cl)12.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同樣地操作，得到實施例 19和比較例19的液晶組合物。
[0437] 此外，在實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)分別替換成材料(M20)、材料(M50)， 進一步添加材料(C2)8.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同樣地操作，得到實施例20 和比較例20的液晶組合物。
[0438] 此外，在實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)分別替換成材料(M21)、材料(M51)， 進一步添加材料(C3)8.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同樣地操作，得到實施例21 和比較例21的液晶組合物。
[0439]此外，在實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)分別替換成材料(M29)、材料(M59)， 此外，將(H1)設為0.1份，進一步添加材料(C4)5.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同 樣地操作，得到實施例29和比較例29的液晶組合物。
[0440]此外，在實施例1的液晶組合物中，將材料(Ml)分別替換成材料(M30)、材料(M60)， 此外，將(H1)設為0.1份，進一步添加材料(C3)8.0份，除此之外，與實施例1的液晶組合物同 樣地操作，得到實施例30和比較例30的液晶組合物。
[0441 ]以下，示出材料Ml的組成和ΥΙ/ Δ n的值。








[0474] <液晶組合物的保存穩定性的評價>
[0475] 為了評價保存穩定性，將實施例1~30、比較例1~30的液晶組合物的溶液在50°C 保存1個月，測定了聚合物成分的增加率和粘度升高率。關于聚合物成分的增加率，通過分 別測定保存前和保存后的聚合物成分量，根據{[(保存后的聚合物成分量)-(保存前的聚合 物成分量）]/(保存前的聚合物成分量）} X 100來算出。聚合物成分的測定通過GPC裝置進 行。
[0476] 關于粘度升高率，通過分別測定保存前和保存后的粘度，根據{[(保存后的粘度)_ (保存前的粘度）]/(保存前的粘度）} X 1 〇〇來算出。粘度的測定通過E型粘度計進行。將這些 結果不于表17和表18。
[0477] [表 17]

[0481] 根據表17和表18可知，材料(Μ)的ΥΙ/Δ n值為1.0~50.0范圍內的實施例1~29的 聚合物增加率小且粘度增加率小。
[0482] <密合性評價用膜的制作>
[0483] 使用棒涂機#3將實施例1~30、以及比較例1~30的聚合性液晶組合物在室溫下涂 布在TAC膜基材上，在80°C干燥2分鐘。然后，在室溫放置2分鐘后，使用輸送式的高壓水銀 燈，將照度設定為500mJ/cm 2，照射UV光，由此得到實施例1~30、以及比較例1~30的膜。
[0484] <密合性的評價>
[0485] 按照JIS K5600-5-6,利用使用切割機的方格切割法，用切割機在由上述得到的膜 上切出棋盤格狀的切割線，制成2mm見方的棋盤格，測定膜的密合性。
[0486] 分類0:任一棋盤格都沒有剝離
[0487] 分類1:可確認位于切割線的交叉點的涂膜存在小小的剝離(小于5%)。
[0488] 分類2:涂膜沿著切割線在交叉點處產生剝離(5%以上且小于15%)。
[0489] 分類3:涂膜沿著切割線部分地、整面地產生剝離（15%以上且小于35%)。
[0490] 分類4:涂膜沿著切割線部分地、整面地產生巨大剝離(35%以上且小于65%)。
[0491 ] 分類5:分類4以上
[0492] 將結果示于表19和表20。
[0493] <可靠性試驗評價用膜的制作>
[0494] 利用旋涂法，將用于取向膜的聚酰亞胺溶液在室溫涂布于厚度0.7mm的玻璃基板 上，在100°C干燥10分鐘后，在200°C燒成60分鐘，從而得到涂膜，對所得到的涂膜進行摩擦 處理，得到基材。用旋涂機將實施例1~30、以及比較例1~30的聚合性液晶組合物在室溫下 涂布于該基材上，然后在80°C干燥2分鐘。然后，在室溫放置2分鐘后，使用輸送式的高壓水 銀燈，將照度設定為500mJ/cm 2，照射UV光，由此得到實施例1~30、以及比較例1~30的膜。
[0495] <膜的可靠性試驗的評價1>
[0496] 由上述得到的膜中，為了利用可靠性試驗來評價發生變色的容易性，將實施例1~ 30、以及比較例1~30的膜在耐光試驗機(UV強度500W/V)中保存1個月。分別測定保存前和 保存后的膜的黃色度(YI )，求出黃變度（A YI)。用分光光度計測定聚合物的吸收光譜，用附 帶的顏色診斷程序計算黃色度(YI)。計算式如下。
[0497] ΥΙ = 100(1·28Χ-1·06Ζ)/Υ
[0498] (式中，YI表示黃色度，Χ、Υ、Ζ表示ΧΥΖ表色系中的三刺激值(JISK7373)。
[0499]此外，黃變度（ΔΥΙ)指初始的黃色度與暴露后的黃色度之差(JIS Κ7373)。
[0500] ◎:黃變度（么丫1)小于〇.5
[0501 ] 〇：黃變度（ΔΥΙ)為0.5以上且小于1 [0502] Λ:黃變度（ΔΥΙ)為1以上且小于5 [0503] X :黃變度（ΔΥΙ)為5以上 [0504] <膜的變色的評價2>
[0505]將實施例1~29、以及比較例1~29的膜在80°C的干燥機中保存1個月。與上述膜的 變色的評價1的方法同樣地，分別測定保存前和保存后的膜的黃色度(YI )，求出黃變度（A YI)。將結果示于表19和表20。
[0506] <膜制膜時的涂膜凹陷程度的評價>
[0507]將實施例1~30、比較例1~30的液晶組合物的溶液在50 °C保存1個月后，用棒涂 機#4將該溶液在室溫下涂布于TAC (三乙酰纖維素)膜上，然后在80 °C干燥2分鐘。然后，在室 溫放置2分鐘后，將照度設定為500mJ/cm2，照射UV光。
[0508] ◎:完全觀察不到涂膜凹陷
[0509]〇:可觀察到極少的涂膜凹陷 [0510] Λ :可觀察到稍微多的涂膜凹陷 [0511] X:可觀察到非常多的涂膜凹陷
[0512] <膜的取向性>
[0513]利用旋涂法將用于取向膜的聚酰亞胺溶液在室溫下涂布于厚度0.7_的玻璃基板 上，在100°C干燥10分鐘，然后在200°C燒成60分鐘，從而得到涂膜，對所得到的涂膜進行摩 擦處理，得到基材。將實施例1~29、比較例1~29的液晶組合物的溶液在60 °C保存1個月保 存后，用旋涂機將該溶液涂布于上述基材上，然后在80°C干燥2分鐘。然后，在室溫放置2分 鐘后，將照度設定為50〇1^/〇11 2，照射1^光。需要說明的是，對于實施例8、9、13、14、18、以及 比較例8、9、13、14、18，如下進行:利用旋涂法將用于取向膜的聚酰亞胺溶液在室溫下涂布 于厚度0.7mm的玻璃基板上，在100 °C干燥10分鐘，然后在200 °C燒成60分鐘，從而得到涂膜， 用旋涂機將實施例8、9、13、14、18、以及比較例8、9、13、14、18的液晶組合物涂布于該基材 上，然后在80°C干燥2分鐘。然后，在室溫放置2分鐘后，將照度設定為500mJ/cm 2，照射UV光 (沒有涂膜的摩擦處理。）。
[0514] ◎:目視完全沒有缺陷，偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。
[0515] 〇：目視完全沒有缺陷，但偏光顯微鏡觀察時在一部分存在無取向部分。
[0516] Λ:目視在一部分產生有缺陷，偏光顯微鏡觀察時也在一部分存在無取向部分。
[0517] X :目視在一部分產生有缺陷，偏光顯微鏡觀察時也在整體上存在無取向部分。
[0518] 將結果示于表19和表20。
[0519] [表 19]
[0521][表 20]
[0523] 根據表19和表20可知，關于材料(Μ)的ΥΙ/Δ n值為1.0~50.0范圍內的實施例1~ 30，其密合性高，長期保存后的變色少，制膜時的涂膜凹陷少，且能夠得到取向性優異的光 學各向異性體。
【主權項】
1. 一種聚合性組合物，其含有具有介晶基的化合物并滿足(式1)所表示的式， 1.0 彡 ΥΙ/Δη 彡 50.0 (式 1) 式中，ΥΙ表示僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的黃色度，A η表示 僅由聚合性組合物中具有介晶基的化合物構成的材料的折射率各向異性， 其中，僅由所述具有介晶基的化合物構成的材料中，排除具有介晶基的手性化合物。2. 根據權利要求1所述的聚合性組合物，其中，所述具有介晶基的化合物的一種或兩種 以上具有聚合性基團。3. 根據權利要求1所述的聚合性組合物，其中，所述具有介晶基的化合物的總含量相對 于聚合性組合物的總量為5.0質量％至99.9質量％。4. 根據權利要求1所述的聚合性組合物，其中，所述聚合性組合物顯示液晶性。5. -種聚合物，其通過將權利要求1所述的聚合性組合物進行聚合而得到。6. -種光學各向異性體，其通過將權利要求1所述的聚合性組合物進行聚合而得到。7. -種相位差膜，其通過將權利要求1所述的聚合性組合物進行聚合而得到。8. -種顯示裝置，其具有權利要求6所述的光學各向異性體。9. 一種光學元件，其具有權利要求6所述的光學各向異性體。10. -種發光裝置，其具有權利要求6所述的光學各向異性體。11. 一種印刷物，其具有權利要求6所述的光學各向異性體。12. -種光信息記錄裝置，其具有權利要求6所述的光學各向異性體。
【文檔編號】G02F1/13363GK106030394SQ201580009519
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月24日
【發明人】山本美花, 堀口雅弘, 桑名康弘
【申請人】Dic株式會社