著色感光樹脂組合物及由其制造的彩色濾光片的制作方法
【專利摘要】本發明提供了著色感光樹脂組合物及由其制造的彩色濾光片。本發明的著色感光樹脂組合物包含堿溶性樹脂,所述堿溶性樹脂包含馬來酰亞胺類重復單元并具有100?200℃的玻璃化轉變溫度,從而表現出高顯影速率以及優異的粘合性和敏感度,以及即使在高溫條件下也能減少起霜現象。
【專利說明】
著色感光樹脂組合物及由其制造的彩色濾光片
技術領域
[0001] 本發明設及著色感光樹脂組合物及由其制造的彩色濾光片,更具體地,設及由于 高顯影速率和優異的粘合性而在顯影過程期間不會引起圖案脫層、并具有優異的敏感度和 即使在高溫條件下也能減少起霜現象的著色感光樹脂組合物,W及由其制造的彩色濾光 片。
【背景技術】
[0002] 近來,液晶顯示化CD)裝置作為下一代顯示裝置備受注目,其耗電量降低、可攜帶 性好且附加值更高,并且是技術密集型的。
[0003] 在運樣的液晶顯示裝置之中,有源矩陣型液晶顯示裝置由于優異的分辨率和影像 實現能力而最吸引公眾的注意力,所述有源矩陣型液晶顯示裝置包括薄膜晶體管,該薄膜 晶體管是能夠控制每個像素的電壓的開啟/關閉的開關裝置。
[0004] -般而言,所述液晶顯示裝置的制造是通過形成薄膜晶體管和像素電極的陣列基 板制備過程W及形成彩色濾光片(即,色阻)和公共電極的彩膜基板制備過程來分別制備陣 列基板和彩膜基板,并通過在運兩個基板之間注入液晶的液晶注入過程而完成。
[0005] 所述彩色濾光片包括由紅色(R)、綠色(G)和藍色(B)中的各種顏色組成的像素,且 穿過液晶盒的光通過所述彩色濾光片表現需要的顏色。
[0006] 近年來,隨著液晶顯示裝置的推廣,其應用已經擴大到各種監測器或電視機(TV), 并且對改進色彩再現性的需求進一步增加。為了響應運種需求,需要提供具有更寬的色彩 再現區域的彩色濾光片。特別是,在TV應用中,比常規液晶顯示裝置更需要擴大色彩再現區 域。
[0007] 另外,除了擴大色彩再現范圍之外,還需要在高亮度和高對比度方面改進顯示質 量。然而,色彩再現范圍和透射比、與色彩再現范圍和對比度具有權衡關系,使得如果擴大 色彩再現范圍,透射比和對比度則降低。
[000引關于上述問題,韓國專利公布No.2005-0014725公開了單獨的C. I.顏料綠7或C. I. 顏料綠7和C. I.顏料黃150的混合顏料作為綠色彩色濾光片的顏料。
[0009] 然而,單獨的C.I.顏料綠7不能充分滿足所需要的特性,而且,因為C.I.顏料黃150 包含環境法規指明的物質,所W其使用受限制。
【發明內容】
[0010] 本發明的目的是提供著色感光樹脂組合物,其由于高顯影速率和優異的粘合性而 在顯影過程期間不發生圖案的脫層。
[0011] 另外,本發明的另一個目的是提供具有優異的敏感度和即使在高溫條件下也能減 少起霜現象的著色感光樹脂組合物。
[0012] 此外,本發明的另一個目的是提供利用所述著色感光樹脂組合物制造的彩色濾光 片,和包含所述彩色濾光片的液晶顯示裝置。
[oou]本發明的W上目的將通過下列特性達到:
[0014] (1)著色感光樹脂組合物,其包括:堿溶性樹脂、著色劑、光可聚合性化合物、光聚 合引發劑和溶劑,
[0015] 其中所述堿溶性樹脂包含馬來酷亞胺類重復單元并具有100-200°C的玻璃化轉變 溫度。
[0016] (2)根據上述(1)的著色感光樹脂組合物,其中所述馬來酷亞胺類重復單元包括下 面式1表示的重復單元和下面式2表示的重復單元:
[0017] 「古 n
[001 引
[0019]
[0020]
[0021] 其中,Ri和R2各自獨立地是氨、具有1至6個碳原子的烷基或具有1至6個碳原子的燒 氧基
[0022] (3)根據上述(1)的著色感光樹脂組合物,其中式1表示的重復單元和式2表示的重 復單元的混合重量比是80:20至60:40。
[0023] (4)根據上述(1)的著色感光樹脂組合物,其中相對于100重量%的所述堿溶性樹 月旨,式1表示的重復單元占5-50重量%的量。
[0024] (5)根據上述(1)的著色感光樹脂組合物,其中相對于100重量%的所述堿溶性樹 月旨,式2表示的重復單元占5-50重量%的量。
[0025] (6)根據上述(I)的著色感光樹脂組合物,其中相對于100重量%的所述堿溶性樹 月旨,式1表示的重復單元和式2表示的重復單元占30-70重量%的量。
[0026] (7)根據上述(1)的著色感光樹脂組合物,其中所述堿溶性樹脂具有30-150mg KOH/g的酸值。
[0027] (8)根據上述(1)的著色感光樹脂組合物,其中所述堿溶性樹脂具有5000至50000 的重均分子量。
[002引(9)根據上述(1)的著色感光樹脂組合物,其中相對于著色感光樹脂組合物根據固 體含量的總重量,所述堿溶性樹脂占10-80重量%的量、所述著色劑占5-50重量%的量、所 述光可聚合性化合物占1-45重量%的量、和所述光聚合引發劑占0.1-10重量%的量。
[0029] (10)彩色濾光片,其由根據上述(1)至(9)任一項的著色感光樹脂組合物制造。
[0030] (11)液晶顯示裝置,其包含根據上述(10)的彩色濾光片。
[0031] 根據本發明的著色感光樹脂組合物,所述堿溶性樹脂具有特定的重復單元,從而 表現出高顯影速率和優異的粘合性、敏感度和階差特性。
【具體實施方式】
[0032] 本發明公開了著色感光樹脂組合物及由其制造的彩色濾光片。所述著色感光樹脂 組合物包含堿溶性樹脂,所述堿溶性樹脂包含馬來酷亞胺類重復單元并具有100-200°C的 玻璃化轉變溫度,從而表現出高顯影速率和優異的粘合性和敏感度,W及即使在高溫條件 下也能減少起霜現象。
[0033] W下,將詳細描述本發明的示例性實施方式。
[0034] <著色感光樹脂組合物〉
[0035] 本發明的著色感光樹脂組合物包含堿溶性樹脂(A)。當然,本發明的組合物還可W 包含著色劑(B)、光可聚合性化合物(C)、光聚合引發劑化)和溶劑化),它們在相關領域中通 常用于著色感光樹脂組合物。另外,還可W包含通常在相關領域中使用的任何附加組分,例 如添加劑。 陳] < 堿溶性樹脂(A)〉
[0037] 本發明的堿溶性樹脂具有對光或熱的反應性和堿溶性,并在本發明的組合物中充 當各個成分的分散溶劑。
[0038] 本發明的著色感光樹脂組合物包含堿溶性樹脂,所述堿溶性樹脂包含馬來酷亞胺 類重復單元。所述堿溶性樹脂具有100至200°C的玻璃化轉變溫度。
[0039] 所述堿溶性樹脂包含所述馬來酷亞胺類重復單元,從而表現出高顯影速率W及優 異的粘合性和敏感度。另外,所述堿溶性樹脂具有在上述范圍內的玻璃化轉變溫度,從而即 使在高溫條件下也能防止晶體沉淀在所述堿溶性樹脂的表面上而產生表面污跡的起霜現 象。在運方面,所述堿溶性樹脂優選具有110-200°C的玻璃化轉變溫度,更優選為110-150 °C。
[0040] 本發明的堿溶性樹脂可W是任何重復單元,只要它是馬來酷亞胺類重復單元即 可,對其沒有特別的限制,但優選包含,例如下面式1表示的重復單元和下面式2表示的重復 單元:
[0041] 試1]
[0042]
[0043]
[0044]
[0045] (其中,扣和R2各自獨立地是氨、具有I至6個碳原子的烷基或具有I至6個碳原子的 烷氧基)
[0046] 確定的是,本發明的式1表示的重復單元包含馬來酷亞胺和苯環,使得它起到改善 所述感光樹脂組合物的敏感度和粘合性、且提高所述堿溶性樹脂的玻璃化轉變溫度的功 能,從而改善耐久性和防止起霜現象,但它不限于此。
[0047] 式1表示的重復單元和式2表示的重復單元的混合重量比可W是90:10至10:90,并 優選80: 20至60:40。當式1表示的重復單元和式2表示的重復單元的混合重量比是80:20至 60:40時,所述著色感光樹脂組合物可W在保持高顯影速率的同時具有優異的敏感度。
[004引優選地,相對于IOOwt %的所述堿溶性樹脂,式1表示的重復單元占5-50重量% (簡 稱wt% )的量,更優選10-40wt%。在上述范圍內,可W最大化改善粘合性和顯影速率的效 果。
[0049] 相對于1 OOwt %的所述堿溶性樹脂,式2表示的重復單元占5-50wt %的量,更優選 10-45wt%。在上述范圍內,可W最大化改善粘合性和顯影速率的效果。
[0050] 相對于lOOwt%的所述堿溶性樹脂,式1表示的重復單元和式2表示的重復單元可 W占 30-70wt%的量。在上述范圍內,改善顯影速率的效果可W最大化。
[0051] 除了式1和2表示的重復單元之外,本發明的堿溶性樹脂還可W包含由用于所述堿 溶性樹脂并且在相關領域中已知的單體形成的重復單元,對其沒有特別的限制。形成能夠 進一步加入式1和式2的重復單元的所述單體沒有特別的限制,但可W包括,例如,具有不飽 和鍵和簇基的化合物等。
[0052] 所述具有不飽和鍵和簇基的化合物沒有特別的限制,只要它是具有可聚合的不飽 和雙鍵的簇酸化合物即可,作為具體的例子,可W包括在分子中具有兩個或更多個簇基的 多簇酸,例如不飽和單簇酸、不飽和二簇酸或不飽和立簇酸。
[0053] 所述不飽和單簇酸可W包括,例如,丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸等。
[0054] 所述不飽和多簇酸可W包括,例如,馬來酸、富馬酸、巧康酸、中康酸、衣康酸等。
[0055] 所述多簇酸可W是酸酢,并且所述不飽和多簇酸酢可W包括,例如,馬來酸酢、衣 康酸酢、巧康酸酢等。
[0056] 另外,所述不飽和多簇酸可W是其單(2-甲基丙締酷氧基烷基)醋并且可W包括, 例如,單(2-丙締酷氧基乙基)班巧酸醋、單(2-甲基丙締酷氧基乙基)班巧酸醋、單(2-丙締 酷氧基乙基)鄰苯二甲酸醋、單(2-甲基丙締酷氧基乙基)鄰苯二甲酸醋等。
[0057] 所述不飽和多簇酸可W是在其兩端具有二簇基聚合物的單(甲基)丙締酸醋,并且 可W包括,例如,簇基聚己內醋單丙締酸醋、簇基聚己內醋單甲基丙締酸醋等。
[0058] 另外,所述不飽和多簇酸可W是在同一分子中含有徑基和簇基的不飽和丙締酸 醋,并且可W包括,例如,曰-巧圣甲基)丙締酸等。
[0059] 在運些之中,丙締酸、甲基丙締酸、馬來酸酢等由于高共聚活性而優選使用。
[0060] 本發明的具有不飽和鍵和簇基的化合物可W分別單獨或W其兩種或更多種的組 合使用。
[0061] 此外,所述具有不飽和鍵和簇基的化合物可W包括:不飽和簇酸氨基烷基醋,例如 丙締酸2-氨乙醋、甲基丙締酸2-氨乙醋、丙締酸2-二甲基氨乙醋、甲基丙締酸2-二甲基氨乙 醋、丙締酸2-氨丙醋、甲基丙締酸2-氨丙醋、丙締酸2-二甲基氨丙醋、甲基丙締酸2-二甲基 氨丙醋、丙締酸3-氨丙醋、甲基丙締酸3-氨丙醋、丙締酸3-二甲基氨丙醋、甲基丙締酸3-二 甲基氨丙醋等;簇酸乙締基醋,例如乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、苯甲酸乙締醋 等;不飽和酸,例如乙締基甲酸、乙締基乙酸、締丙基縮水甘油酸等;乙締基氯化合物,例如 丙締臘、甲基丙締臘、曰-氯代丙締臘、亞乙締基二氯等;不飽和酷胺,例如丙締酷胺、甲基丙 締酷胺、Q-氯代丙締酷胺、N-2-徑乙基丙締酷胺、N-2-徑乙基甲基丙締酷胺等;不飽和酷亞 胺,例如馬來酷亞胺、N-苯基馬來酷亞胺、N-環己基馬來酷亞胺等;脂族共輛二締,例如1,3- 下二締、異戊二締、氯下二締等;和在聚硅氧烷的聚合分子鏈末端具有單丙締酷基或單甲基 丙締酷基的大分子單體,例如聚苯乙締、聚丙締酸甲醋、聚甲基丙締酸甲醋、聚丙締酸正下 醋、聚甲基丙締酸正下醋等。
[0062] 另外,所述具有不飽和鍵和簇基的化合物可W包括:不飽和簇酸的未取代或取代 的烷基醋,例如(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸下醋、(甲基)丙締酸 氨乙醋;
[0063] 具有脂環取代基的不飽和簇酸醋化合物例如(甲基)丙締酸環戊醋、(甲基)丙締酸 環己醋、(甲基)丙締酸甲基環己醋、(甲基)丙締酸環庚醋、(甲基)丙締酸環辛醋、(甲基)丙 締酸薄荷醋、(甲基)丙締酸環戊締醋、(甲基)丙締酸環己締醋、(甲基)丙締酸環庚締醋、(甲 基)丙締酸環辛締醋、(甲基)丙締酸薄荷二締醋、(甲基)丙締酸異冰片醋、(甲基)丙締酸羨 燒醋、(甲基)丙締酸金剛燒醋、(甲基)丙締酸降冰片醋、(甲基)丙締酸羨締醋等;
[0064] 二醇單飽和簇酸醋化合物,例如低聚乙二醇單(甲基)丙締酸醋等;
[0065] 具有含芳環取代基的不飽和簇酸醋化合物,例如(甲基)丙締酸節醋、(甲基)丙締 酸苯氧醋等;
[0066] 簇酸乙締基醋,例如乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等;和
[0067] 氯化的乙締基化合物,例如(甲基)丙締臘、a-氯代丙締臘等。運些化合物可W分別 單獨或W其兩種或更多種的組合使用。
[0068] 優選地,所述堿溶性樹脂具有在30-150mg KOH/g范圍內的酸值。當其酸值在上述 范圍之內時,所述堿溶性樹脂對顯影液具有優異的顯影性質,W及優異的敏感度和粘合性, 從而可W形成沒有圖案切除的優異涂膜。
[0069] 所述堿溶性樹脂可W具有5000至50000的重均分子量,優選5000至15000。當所述 堿溶性樹脂的重均分子量在上述范圍之內時,可W防止膜厚度下降,并可W改善顯影期間 圖案部分的失去,因此是優選的。
[0070] 相對于所述著色感光樹脂組合物根據固體含量的總重量,所述堿溶性樹脂的含量 可W占10-80wt%的范圍,并優選10-70wt%。當所述堿溶性樹脂的含量在上述范圍之內時, 對顯影液的溶解性可W足W實現優異的顯影性質,并且由于所述涂膜的安全性增加,可不 發生圖案切除。
[0071] < 著色劑(B)〉
[0072] 本發明的著色劑(B)可W包括相關領域中使用的顏料和染料。
[0073] (bl)顏料
[0074] 可用于本發明的(bl)顏料可W包括有機顏料和無機顏料。
[0075] 運樣的有機顏料可W包括用于印刷墨水、噴墨墨水等的各種各樣的顏料,并且特 別是,獻菁(水溶性偶氮顏料,水不溶性偶氮顏料)、獻菁顏料、哇P丫酬顏料、異嗎I噪嘟酬顏 料、異嗎I噪嘟顏料、巧顏料、巧酬顏料、二嗯嗦顏料、蔥釀顏料、二蔥釀基顏料、蔥喀晚 (anthrapy rimidine)顏料、蔥嵌蔥釀顏料、說蔥釀顏料、黃燒±酬顏料、皮蔥酬顏料或二酬 基化咯并化咯顏料等等。
[0076] 所述無機顏料可W包括金屬化合物例如金屬氧化物或金屬絡合物,并且特別是, 選自鐵、鉆、侶、儒、鉛、銅、鐵、儀、銘、鋒、錬等的金屬的氧化物,或其金屬絡合物氧化物。
[0077] 特別是,所述有機顏料和無機顏料可W包括,例如,在色指數方面歸類為顏料的化 合物(由染色家協會(Society of Dyers and Colourists)出版)。更具體地,下列色指數 (C. I.)編號的顏料可W為例,但沒有特別限制于此。
[0078] 本發明的顏料分散體組合物所使用的顏料可W包括通常用于相關領域的有機顏 料或無機顏料,其單獨或W其兩種或更多種的組合使用。
[0079] 所述顏料的具體例子可W包括:
[0080] C.I.顏料黃 20,24,31,53,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,147,148, 153,154,166,173,180和185;
[0081 ] (:.1.顏料澄13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65,和71;
[0082] C. I.顏料紅9,97,105,122,123,144,149,166,168,176,177,180,192,215,216, 224,242,254,255和264;
[0083] (:.1.顏料紫14,19,23,32,33,36和38;
[0084] (:.1.顏料藍15(15:3,15:4,15:6,等),21,28,64和76;
[00化]C. I.顏料綠 10,15,25,36,47和58;
[00化]C. I顏料棟28;等等。
[0087] 所述顏料優選作為具有均勻的分散粒徑的顏料分散體使用。均勻分散所述顏料粒 徑的方法的例子可W包括向顏料添加顏料分散劑并將其分散的方法。根據上述方法,有可 能得到顏料在其中均勻分散的顏料分散體。
[0088] 關于本發明的著色感光樹脂組合物,(bl)顏料可W按顏料分散體組合物的形式包 含在內。
[0089] 所述顏料分散體組合物可W包括(bl)顏料、化2)分散劑、(b3)分散補充劑、和(b4) 分散溶劑,并且為了達到儲存穩定性和便于分散,還可W添加(b5)分散樹脂。
[0090] 另外,相對于所述顏料分散體組合物根據固體含量的總重量,所述(bl)顏料可W 占 20-90wt %的量,并優選30-70wt %。如果所述顏料的含量不包含在上述范圍內,則由于粘 度提高,儲存穩定性劣化,并且分散效率低下,引起對對比度的不利影響。
[0091] 化2)分散劑
[0092] 添加分散劑是為了顏料的解散和保持穩定性,并且可W包括通常用于相關領域的 任何分散劑,但不限于此。優選地,所述分散劑包括丙締酸醋類分散劑(在下文中稱為丙締 酸醋分散劑)例如甲基丙締酸下醋(BMA)或甲基丙締酸N,N-二甲基氨乙醋(DMAEMA)。可商購 的所述丙締酸醋分散劑產品可W包括,例如,DIS陽R BYK-2000、DISP邸BYK-200UDIS陽R BYK-2070、DISP邸BYK-2150等等。運些丙締酸醋分散劑可W分別單獨或W其兩種或更多種 的組合使用。
[0093] 除了上述丙締酸醋分散劑W外,本發明的分散劑還可W包含不同的樹脂類型顏料 分散劑。運樣不同的樹脂類型顏料分散劑可W包括任何已知的樹脂類型顏料分散劑。特別 是,可W使用水溶性樹脂或水溶性聚合物化合物,包括,例如,聚氨醋,聚簇酸醋例如聚丙締 酸醋作為其代表,不飽和聚酷胺,多簇酸,多簇酸的胺鹽,多簇酸的錠鹽,多簇酸的烷基胺 鹽,聚硅氧烷,長鏈聚氨基酷胺憐酸鹽,徑基取代的多簇酸的醋及其改性產物,通過具有自 由簇基的聚醋與聚(低級燒締亞胺)或其鹽反應形成的酷胺,(甲基)丙締酸-苯乙締共聚物, (甲基)丙締酸-(甲基)丙締酸醋共聚物,苯乙締-馬來酸共聚物,聚乙締醇,聚乙締基化咯燒 酬,等等;聚醋;改性聚丙締酸醋;加成產物例如環氧乙燒/環氧丙烷,憐酸醋等等。
[0094] 相對于著色劑之中的100重量份顏料,可W包含5-60重量份的量的所述分散劑,并 優選15-50重量份。如果所述分散劑的量超過60重量份,粘度可能增加。如果其量小于5重量 份,則難W進行所述顏料的微型粒化或者可W在分散后出現問題例如膠凝。
[0095] 除上述分散劑W外,陽離子、陰離子、非離子、兩性、聚醋、多胺類表面活性劑等可 W作為分散劑使用,其可W分別單獨或W其兩種或更多種的組合使用。
[0096] 化3)分散補充劑
[0097] 所述分散補充劑將所述顏料分散成微粒形式W防止它們再次聚結的作用劑。運樣 的分散補充劑對形成具有高對比度和優異的透射比的著色劑是有效的。
[0098] 可用于本發明的分散補充劑可W包括,例如,
[0099] 1,8-二氨基-4,5-二徑基蔥釀,1,5-雙{[2-(二乙氨基)乙基]氨基}蔥-9,10-釀,1, 8-雙(苯酷胺基)蔥釀,I,4-雙{[2-(4-?基苯基)乙基]氨基}蔥-9,10-釀,I,4-雙{[2-(二甲 氨基)乙基]氨基}-5,8-二徑基蔥-9,10-釀,1,8-二徑基-4-[4-(2-徑基乙基)苯胺基]-5-硝 基蔥-9,10-釀,1,4-二徑基蔥釀,1,4-雙(4-下基苯胺基)-5,8-二徑基蔥釀,4'-(4-徑基-1- 蔥釀基氨基)-乙酷苯胺,1,4-雙[(2,6-二乙基-4-甲苯基)氨基]蔥釀,1,4-雙(下氨基)-9, 10-蔥二酬(anthracenedion),1,4-雙(4-下基苯胺基)-5,8-二徑基蔥釀,1,5-雙[(3-甲基 苯基)氨基]-9,10-蔥二酬,1,5-二環已基氨基蔥釀,1,4-雙(異丙胺)蔥釀,1,4-雙(甲氨基) 蔥釀,1,4-雙(2,6-二乙基-4-甲基苯胺基)蔥釀,2,2-(9,10-二氧蔥-1,4-二基二亞氨基)雙 (5-甲基橫酸醋),1-苯胺基-4-徑基蔥釀,1-徑基-4-[(4-甲基苯基)氨基]-9,10-蔥二酬,1, 4-雙(對甲苯基氨基)蔥釀,1-氨基-4-苯基氨基蔥釀,N-[4-[(4-^基蔥釀-1-基)氨基]苯 基化酷胺,1-(甲氨基)-4-(4-甲基苯胺基)蔥-9,10-二酬和1,4,5,8-四徑基蔥釀,等等。
[0100] 除上述分散補充劑W外,任選地,還可W包含所述分散補充劑產品的可商購產品。 特別是,可W使用SOLS陽RSE-5000、S0LS陽RSE-12000和SOLS陽RSE-22000(Lubrizol Co.), BYK-SYNERGIST 2100和BYK-SI肥RGIST 2105(BYK Co.),EFKA-6745和EFKA-6750(BASF Co.),等等。
[0101] 在所述著色劑之中,相對于100重量份所述顏料,可W包含1-30重量份的量的所述 分散補充劑。如果所述分散補充劑的量超過30重量份,所述著色劑(B)的固有顏色可W劣化 并通過在制備著色層中的烤硬而進一步變色。
[0102] 化4)分散溶劑
[0103] 所述分散溶劑沒有特別的限制,但是可W包括相關領域中通常使用的不同的有機 溶劑。
[0104] 所述分散溶劑的具體例子可W包括:乙二醇單烷基酸例如乙二醇單甲酸、乙二醇 單乙酸、乙二醇單丙酸、乙二醇單下酸等;二乙二醇二烷基酸例如二乙二醇二甲酸、二乙二 醇二乙酸、二乙二醇二丙酸、二乙二醇二下酸等;乙二醇烷基酸乙酸醋例如甲基溶纖劑乙酸 醋、乙基溶纖劑乙酸醋等;亞燒二醇烷基酸乙酸醋例如丙二醇單甲酸乙酸醋、丙二醇單乙酸 乙酸醋、丙二醇單丙酸乙酸醋、乙酸甲氧基下醋、乙酸甲氧基戊醋等;芳控例如苯、甲苯、二 甲苯、均立甲苯等;酬,例如甲乙酬、丙酬、甲基戊基酬、甲基異下基酬、環己酬等;醇,例如乙 醇、丙醇、下醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等;醋,例如3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲 醋;和環醋例如丫-下內醋等。優選地,使用亞燒二醇烷基酸乙酸醋,酬,醋例如3-乙氧基丙 酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋等,更優選使用丙二醇單甲酸乙酸醋、丙二醇單乙酸乙酸醋、環 己酬、3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋等。
[0105] 所述分散溶劑可W單獨或W其兩種或更多種的組合使用。
[0106] 相對于所述顏料分散組合物的總重量,所述分散溶劑可W占60-90wt%,并優選 70-85wt%。如果所述分散溶劑的含量超出上述范圍,則可W劣化所述顏料分散組合物的儲 存穩定性。
[0107] 化5)分散樹脂
[0108] 所述分散樹脂起到所述著色劑(B)的分散溶劑的作用,并可W選擇性添加。當(b2) 分散劑與(b5)分散樹脂相結合并使用時,比起單獨使用(b2)分散劑,有可能制備性質更優 異的顏料分散組合物。所述分散樹脂可W包括任何分散樹脂,對其沒有特別的限制,只要它 可W起到分散溶劑的作用即可。然而,考慮到制備成顏料分散組合物形式的所述著色感光 樹脂組合物的顯影性質,優選使用具有酸值的樹脂來達到對堿性顯影液的溶解性。
[0109] 在此,酸值是作為中和Ig丙締酸類聚合物所需要的氨氧化鐘的量(mg)的測量值, 并且通常可W通過利用氨氧化鐘溶液滴定來計算。
[0110] 所述具有酸值的分散樹脂可W通過具有帶簇基的不飽和鍵的化合物與具有可與 所述化合物共聚的不飽和鍵的化合物共聚合來制備。
[0111] 所述具有帶簇基的不飽和鍵的化合物的具體例子可W包括,例如,單簇酸例如丙 締酸、甲基丙締酸、己豆酸等;二簇酸例如富馬酸、甲康酸、衣康酸等,和二簇酸的酸酢;在兩 端具有簇基和徑基的聚合物的單(甲基)丙締酸醋,例如簇基聚己內醋單(甲基)丙締酸 醋等,并優選丙締酸和甲基丙締酸。在本發明中,(甲基)丙締酸醋是指丙締酸醋或甲基丙締 酸醋,或它們二者。
[0112] 如上述化合物例示的化合物可W分別單獨或W其兩種或更多種的組合使用。具有 可與所述化合物共聚的不飽和鍵的化合物可W包括,例如,芳族乙締基化合物例如苯乙締、 乙締基甲苯a-甲基苯乙締、對氯苯乙締、鄰甲氧基苯乙締、間甲氧基苯乙締、對甲氧基苯乙 締、鄰乙締基芐基甲酸、間乙締基芐基甲酸、對乙締基芐基芐基、鄰乙締基芐基縮水甘油酸、 間乙締基芐基縮水甘油酸、對乙締基芐基縮水甘油酸等;(甲基)丙締酸烷基醋例如(甲基) 丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸正丙醋、(甲基)丙締酸異丙醋、(甲基)丙締 酸正下醋、(甲基)丙締酸異下醋、(甲基)丙締酸仲下醋、(甲基)丙締酸叔下醋等;脂環族的 (甲基)丙締酸醋例如(甲基)丙締酸環戊醋、(甲基)丙締酸環己醋、(甲基)丙締酸2-甲基環 己醋、S環[5.2.1.0.2.6]癸燒-8-基(甲基)丙締酸醋、2-二環戊燒氧乙基(甲基)丙締酸醋、 或(甲基)丙締酸異冰片醋等;(甲基)丙締酸芳基醋例如(甲基)丙締酸苯醋、(甲基)丙締酸 芐基醋等;(甲基)丙締酸徑基烷基醋例如(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、或(甲基)丙締酸2-徑 基丙醋等;N-取代的馬來酷亞胺化合物例如N-環己基馬來酷亞胺、N-芐基馬來酷亞胺、N-苯 基馬來酷亞胺、N-鄰徑基苯基馬來酷亞胺、N-間徑基苯基馬來酷亞胺、N-對徑基苯基馬來酷 亞胺、N-鄰甲基苯基馬來酷亞胺、N-間甲基苯基馬來酷亞胺、N-對甲基苯基馬來酷亞胺、N- 鄰甲氧基苯基馬來酷亞胺、N-間甲氧基苯基馬來酷亞胺、N-對甲氧基苯基馬來酷亞胺等;
[0113] 不飽和酷胺化合物例如(甲基)丙締酷胺、N,N-二甲基(甲基)丙締酷胺等;不飽和 氧雜環下燒化合物例如3-(甲基丙締酸酷氧基甲基)氧雜環下燒、3-(甲基丙締酸酷氧基甲 基)-3-乙基氧雜環下燒、3-(甲基丙締酸酷氧基甲基)-2-S氣甲基氧雜環下燒、3-(甲基丙 締酸酷氧基甲基)-2-苯基氧雜環下燒、2-(甲基丙締酸酷氧基甲基)氧雜環下燒、2-(甲基丙 締酸酷氧基甲基)-4-S氣甲基氧雜環下燒等,但不限于此。
[0114] 如上述化合物例示的化合物可W分別單獨或W其兩種或更多種的組合使用。
[0115] 根據固體含量,在所述著色劑之中,相對于100重量份顏料,可W包含5-60重量份 的量的所述分散樹脂,并優選10-50重量份。如果所述分散樹脂的量超過60重量份,粘度可 W由于所述分散樹脂而增加。如果其量小于5重量份,則分散樹脂的量不足,從而可能得不 到微粒化的顏料分散組合物。
[0116] (b6)染料
[0117] 所述染料可W包括任何染料,對其沒有特別的限制,只要它對有機溶劑具有溶解 性即可。特別是,優選使用對所述有機溶劑具有溶解性又同時確保可靠性例如溶解性、耐熱 性和對堿性顯影液的溶劑耐受性的染料。
[0118] 所述染料可W包括,例如,選自具有酸性基團例如橫酸或簇酸的酸性染料、所述酸 性染料與含氮化合物的鹽、所述酸性染料的橫酷胺、及其衍生物的任何染料。此外,還可W 選擇偶氮、氧雜蔥或獻菁類酸性染料,及其衍生物。
[0119] 優選地,所述染料包括,例如,在色指數方面歸類為染料的化合物(由染色家協會 (Society of Dyers and Colourists)出版)或在染色說明(Dyeing Note)(化;Lkisensha) 中描述的其他已知染料。
[0120] 作為C. I.溶劑染料,所述染料的具體例子可W包括,例如,
[01 別](:.1.溶劑黃4,14,15,21,23,24,38,62,63,68,82,94,98,99,和162;
[0122] (:.1.溶劑紅8,45,49,122,125和130;
[0123] C. I.溶劑澄2,7,11,15,26和56;
[0124] C.I.溶劑藍 35,37,59 和 67;
[0125] (:.1.溶劑綠1,3,4,5,7,28,29,32,33,34和35,等等。
[0126] 作為C. I.酸性染料,所述染料可W包括,例如,
[0127] (:.1.酸性黃1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,38,40,42,54,65,72,73,76,79,98, 99,111,112,113,114,116,119,123,128,134,135,138,139,140,144,150,155,157,160, 161,163,168,169,172,177,178,179,184,190,193,196,197,199,202,203,204,205,207, 212,214,220,221,228,230,232,235,238,240,242,243和251;
[012 引(:.1.酸性紅1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66, 73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150,151,158,176, 182,183,198,206,211,215,216,217,227,228,249,252,257,258,260,261,266,268,270, 274,277,280,281,195,308,312,315,316,339,:341,345,346,349,382,383,394,401,412, 417,418,422和426;
[0129] (:.1.酸性澄6,7,8,10,12,26,50,51,52,56,62,63,64,74,75,94,95,107,108,169 和 173;
[0130] (:.1.酸性澄1,7,9,15,18,23,25,27,29,40,42,45,51,62,70,74,80,83,86,87, 90,92,96,103,112,113,120,129,138,147,150,158,171,182,192,210,242,243,256,化9, 267,278,280,285,290,296,315,324:1,335 和:340;
[0131] (:.1.酸性紫她,7,9,17和19;
[0132] (:.1.酸性綠1,3,5,9,16,25,27,50,58,63,65,80,104,105,106和109,等等。
[0133] 作為C. I.直接染料,所述染料可W包括,例如,
[0134] (:.1.直接黃2,33,34,35,38,39,43,47,50,54,58,68,69,70,71,86,93,94,95,98, 102,108,109,129,136,138和141;
[0135] (:.1.直接紅79,82,83,84,91,92,96,97,98,99,105,106,107,172,173,176,177, 179,181,182,184,204,207,211,213,218,220,221,222,232,233,2:34,241,243,246和250;
[0136] (:.1.直接澄:34,39,41,46,50,52,56,57,61,64,65,68,70,96,97,106和107;
[0137] (:.1.直接藍38,44,57,70,77,80,81,84,85,86,90,93,94,95,97,98,99,100,101, 106,107,108,109,113,114,115,117,119,137,149,150,153,155,156,158,159,160,161, 162,163,164,166,167,170,171,172,173,188,189,190,192,193,194,196,198,199,200, 207,209,210,212,213,214,222,228,229,237,238,242,243,244,245,247,248,250,251, 252,256,257,259,260,268,274,275和293;
[013 引 C. I.直接紫 47,52,54,59,60,65,66,79,80,81,82,84,89,90,93,95,96,103 和 104;
[0139] (:.1.直接綠25,27,31,32,:34,37,63,65,66,67,68,69,72,77,79和82,等等。
[0140] 作為C. I.媒染染料,所述染料可W包括,例如,
[0141] (:.1.媒染黃5,8,10,16,20,26,30,31,33,42,43,45,56,61,62和65;
[0142] (:.1.媒染紅1,2,3,4,9,11,12,14,17,18,19,22,23,24,25,26,30,32,33,36,37, 38,39,41,43,45,46,48,53,56,63,71,74,85,86,88,90,94和95;
[0143] C. I.媒染澄3,4,5,8,12,13,14,20,21,23,24,28,29,32,:34,35,36,37,42,43,47 和48;
[0144] (:.1.媒染藍1,2,3,7,8,9,12,13,15,16,19,20,21,22,23,24,26,30,31,32,39, 40,41,43,44,48,49,53,61,74,77,83和84;
[0145] (:.1.媒染紫1,2,4,5,7,14,22,24,30,31,32,37,40,41,44,45,47,48,53和58;
[0146] (:.1.媒染綠1,3,4,5,10,15,19,26,29,33,34,35,41,43和53,等等。
[0147] 相對于本發明的著色感光樹脂組合物根據固體含量的總重量,所述著色劑(B)可 W占5-50wt%的量,并優選35-50wt%。當根據固體含量,所述著色劑占5-50wt%的量時,即 使形成了薄膜,像素仍具有足夠的色密度,并且沒有減少在顯影期間非像素部分的失去。因 此,可W抑制發生殘留。
[0148] 所述著色劑組合物可W如下所述預先分散/溶解在一部分組合物溶劑中,然后添 加到所述著色感光樹脂組合物中。
[0149] <光可聚合性化合物(C)〉
[0150] 本發明的著色感光樹脂組合物中包含的光可聚合性化合物是能夠通過光和如下 所述的光聚合引發劑的活性聚合的化合物并且,并且可W包括單官能、雙官能和其他多官 能單體等。
[0151] 本發明中使用的所述光可聚合性化合物可W包括具有不同的官能團結構或官能 團數量的兩種或更多種光可聚合性化合物的組合,W便改善顯影性質、感度或粘合性,并克 服所述著色感光樹脂組合物中的表面問題,但上述化合物的范圍沒有特別的限制。所述單 官能單體的具體例子可W包括丙締酸壬基苯基卡必醇醋、丙締酸2-徑基-3-苯氧基丙醋、丙 締酸2-乙基己基卡必醇醋、丙締酸2-徑基乙醋、N-乙締基化咯燒酬等等。所述雙官能單體的 具體例子可W包括1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊二醇二 (甲基)丙締酸醋、=乙二醇二(甲基)丙締酸醋、雙酪A的雙(丙締酷氧基乙基)酸、3-甲基戊 二醇二(甲基)丙締酸醋、等等。
[0152] 其他多官能單體的具體例子可W包括=徑甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、乙氧基化 =徑甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、丙氧基化=徑甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、季戊四醇= (甲基)丙締酸醋、季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋、乙氧基化二 季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲 基)丙締酸醋、等等。在運些之中,優選使用多官能單體,例如雙官能或更高的單體。
[0153] 相對于所述著色感光樹脂組合物根據固體含量的總重量,所述光可聚合性化合物 可W占1至45wt%的量,并優選10至30wt%。當根據固體含量,所述光可聚合性化合物占1至 45wt %的量時,像素部分在其表面具有良好的強度或光滑度,因此是優選的。
[0154] <光聚合引發劑(D)〉
[0155] 本發明中的光聚合引發劑是化合物,其產生能夠通過暴露于幅射例如可見光、紫 外線、遠紫外線、電子束、X-射線等而引發所述光可聚合性化合物聚合的基團。運樣的光聚 合引發劑可W代表性地包括苯乙酬化合物、二苯甲酬化合物、聯咪挫化合物、=嗦化合物、 月虧醋化合物、和嚷噸酬化合物等。在本發明中,光聚合引發劑可W單獨或W其兩種或更多種 的組合使用,并優選使用一種或多種目虧醋化合物。
[0156] 所述苯乙酬化合物的具體例子可W包括二乙氧基苯乙酬、2-徑基-2-甲基-1-苯基 丙-1-酬、芐基二甲基縮酬、2-徑基-1-[4-(2-徑基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酬、1-徑基環 己基苯酬、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎嘟基丙-1-酬、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎 嘟基苯基)下-1-酬、2-徑基-2-甲基甲基乙締基)苯基]丙-1-酬、2-(4-甲基節 基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎嘟基苯基)下-1-酬等等。
[0157] 所述二苯甲酬化合物可W包括,例如,二苯甲酬、鄰苯甲酯基苯甲酸甲醋、4-苯基 二苯甲酬、4-苯甲酯基-4'-甲基二苯硫、3,3',4,4'-四(叔下基過氧幾基)二苯甲酬、2,4,6- =甲基二苯甲酬等等。
[0158] 所述聯咪挫化合物的具體例子可W包括2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基 聯咪挫;2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪挫;2,2'-雙(2-氯代苯基)-4,4', 5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪挫;2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四烷氧基苯基)聯咪挫; 2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪挫,或具有在4,4',5,5'位被燒氧碳 酷基取代的苯基的咪挫化合物等等。在運些之中,優選使用2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5, 5'-四苯基聯咪挫和/或2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪挫,和2,2-雙(2, 6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪挫。
[0159] 所述S嗦化合物的具體例子可W包括2,4-雙(S氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1, 3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-l,3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-胡椒 基-1,3,5-;嗦、2,4-雙(;氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙締基)-1,3,5-;嗦、2,4-雙(;氯甲 基)-6-[2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基]-1,3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-[2-(巧喃-2- 基)乙締基]-1,3,5-;嗦、2,4-雙白氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲苯基)乙締基]-1,3, 5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙締基]-1,3,5-S嗦等等。
[0160] 所述目虧醋化合物可W包括,例如,1,2-辛燒二酬、1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲 酷基朽)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]乙酬1-(0-乙酷基朽)等等。
[0161] 所述嚷噸酬化合物可W包括,例如,2-異丙基嚷噸酬、2,4-二乙基嚷噸酬、2,4-二 氯嚷噸酬、1-氯-4-丙氧基嚷噸酬等等。
[0162] 另外,為了改善本發明的著色感光樹脂組合物的敏感度,所述光聚合引發劑(D)還 可W包含光聚合引發增強劑(d3)。所述著色感光樹脂組合物含有所述光聚合引發增強劑 (d3),使得有可能由于進一步增加敏感度而改善生產率。
[0163] 作為光聚合引發增強劑(d3),優選使用選自由胺化合物、簇酸化合物和具有硫醇 基的有有機硫化合物組成的組的至少一種化合物。
[0164] 相對于本發明的著色感光樹脂組合物根據固體含量的總重量,所述光聚合引發劑 (D)可W占 l-5wt%的量,并優選l-3wt%。當所述光聚合引發劑化)的含量在l-5wt%范圍之 內時,所述著色感光樹脂組合物變得高度敏感,減少了曝光時間,從而在保持高分辨率的同 時改善了生產率。另外,利用滿足上述條件的化合物形成的像素部分可W具有有利的強度, 和其表面的良好光滑度。
[0165] 另外,當還使用所述光聚合引發增強劑(d3)時,相對于本發明的著色感光樹脂組 合物根據固體含量的總重量,所述光聚合引發增強劑(d3)可W占 O.l-lOwt%的量,并優選 0.1-5wt%。當所述光聚合引發增強劑(d3)的含量在O.l-lOwt%范圍之內時,所述著色感光 樹脂組合物可W具有更為增加的敏感度,并提供改善的彩色濾光片生產率。
[0166] <溶劑化)〉
[0167] 本發明的溶劑用于溶解本發明的著色感光樹脂組合物的其他組分,并可W包括任 何溶劑,對其沒有具體的限制,只要它在相關領域中通常用于所述著色感光樹脂組合物即 可。例如,優選使用酸、芳控、酬、醇、醋、酷胺等等。
[0168] 所述溶劑的具體例子可W包括:乙二醇單烷基酸;二乙二醇二烷基酸;亞燒二醇燒 基酸乙酸醋;芳控;酬;醇;環醋;酷胺;醋;等等。
[0169] 在例示的溶劑之中,考慮到涂敷和干燥性質,優選使用沸點為100°C至200°C的有 機溶劑,更優選使用亞燒二醇烷基酸乙酸醋、酬和醋。最優選地,丙二醇單甲酸乙酸醋、丙二 醇單乙酸乙酸醋、環己酬、丙酸3-乙氧基乙醋、丙酸3-甲氧基甲醋等。運些溶劑可W分別單 獨或W任何組合使用。
[0170] 相對于本發明的著色感光樹脂組合物的總重量,所述溶劑在所述著色感光樹脂組 合物中的含量可W占60至90wt %的量,并優選70至85wt %。如果基于上述條件所述溶劑在 60至90wt%的范圍之內,并且當通過涂敷設備例如漉涂機、旋涂機、狹縫式旋涂機、狹縫式 涂布機(模頭涂布機)、噴墨機等等施加所述溶劑時,可W得到有利的涂敷性。
[0171] <添加劑〉
[0172] 本發明的著色感光樹脂組合物還可W包含添加劑例如填料、別種聚合化合物、固 化劑、流平劑、助粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗凝結劑、鏈轉移劑等等。
[017引 <彩色濾光片和圖像顯示裝置〉
[0174] 本發明還提供了由所述著色感光樹脂組合物制造的彩色濾光片,和包含所述彩色 濾光片的圖像顯示裝置。
[0175] 能夠具有上述彩色濾光片的圖像顯示裝置可W包括,例如,液晶顯示裝置、0LED、 柔性顯示器等等,但對其沒有特別的限制。相反,可W例舉相關領域中已知的所有類型的可 適用的圖像顯示裝置。
[0176] 制造所述彩色濾光片可W通過向基板施加本發明的著色感光樹脂組合物,并將其 光固化和顯影W在其上形成圖案。
[0177] W下,將參考實施例和比較例描述優選實施方式W更具體地了解本發明。然而,本 領域技術人員將領會,提供運樣的實施方式是為了說明性的目的,并為將要保護的主題限 制在詳細說明和所附權利要求中。因此,在本發明的范圍和精神內可能有實施方式的各種 變更和變形,對本領域技術人員將是顯而易見的,并應當包括在如所附權利要求所限定的 范圍內。
[017引 < 堿溶性樹脂的合成〉
[0179] <合成例1:堿溶性樹脂的合成〉
[0180] 向配備攬拌器、溫度計、回流冷卻管、滴液套組(化opping lot)和氮氣引入管線的 燒瓶引入120重量份的丙二醇單甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇單甲酸、2重量份的偶氮雙 異下臘、13.0重量份的丙締酸、45.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、15重量份的苯基馬來酷亞 胺、27重量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基(n-dodecy 1 mercapto),并用 氮氣交換所述燒瓶中的空氣。然后,在溫度升高到80°C并攬拌的同時進行反應8小時。
[0181] 合成的堿溶性樹脂具有101.5mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過凝膠滲透色 譜(GPC)根據聚苯乙締測量,重均分子量為12350。
[0182] <合成例2:堿溶性樹脂的合成〉
[0183] 堿溶性樹脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用10.0重量份的 丙締酸、30.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、30重量份的苯基馬來酷亞胺和30重量份的甲基 丙締酸甲醋代替13.0重量份的丙締酸、45.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、15重量份的苯基 馬來酷亞胺和27重量份的甲基丙締酸甲醋。
[0184] 合成的堿溶性樹脂具有78.9mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC根據聚苯 乙締測量,重均分子量為13800。
[0185] <合成例3:堿溶性樹脂的合成〉
[0186] 堿溶性樹脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用4.5重量份的偶 氮雙異下臘、15.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺和25重量份的苯基馬來酷亞胺代替2重量份 的偶氮雙異下臘、45.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、15重量份的苯基馬來酷亞胺。
[0187] 合成的堿溶性樹脂具有103.5mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC根據聚苯 乙締測量,重均分子量為7200。
[018引 < 合成例4:堿溶性樹脂的合成〉
[0189] 堿溶性樹脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用4.5重量份的偶 氮雙異下臘、10.0重量份的丙締酸、20.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、10重量份的苯基馬來 酷亞胺、25重量份的乙締基甲苯和35重量份的甲基丙締酸甲醋代替2重量份的偶氮雙異下 臘、13.0重量份的丙締酸、45.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、15重量份的苯基馬來酷亞胺和 27重量份的甲基丙締酸甲醋。
[0190] 合成的堿溶性樹脂具有78.5mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC根據聚苯 乙締測量,重均分子量為7200。
[0191] <合成例5:堿溶性樹脂的合成〉
[0192] 堿溶性樹脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用3重量份的偶氮 雙異下臘、17.0重量份的甲基丙締酸、40.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、20重量份的苯基馬 來酷亞胺、和8重量份的甲基丙締酸甲醋代替2重量份的偶氮雙異下臘、13.0重量份的丙締 酸、45.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、15重量份的苯基馬來酷亞胺和27重量份的甲基丙締 酸甲醋。
[0193] 合成的堿溶性樹脂具有70.6mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC根據聚苯 乙締測量,重均分子量為10750。
[0194] <合成例6:堿溶性樹脂的合成〉
[0195] 堿溶性樹脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用3重量份的偶氮 雙異下臘、30.0重量份的N-芐基馬來酷亞胺、30重量份的苯基馬來酷亞胺、和7重量份的甲 基丙締酸甲醋代替2重量份的偶氮雙異下臘、13.0重量份的丙締酸、45.0重量份的N-芐基馬 來酷亞胺、15重量份的苯基馬來酷亞胺和27重量份的甲基丙締酸甲醋。
[0196] 合成的堿溶性樹脂具有73.Smg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC根據聚苯 乙締測量,重均分子量為16110。
[0197] <合成例7:堿溶性樹脂的合成〉
[0198] 堿溶性樹脂的合成按照如合成例1所述的相同程序合成,只是使用30.0重量份的 1-(3-甲基苯基)-lH-化咯-2,5-二酬代替15重量份的苯基馬來酷亞胺。
[0199] 合成的堿溶性樹脂具有101.5mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC根據聚苯 乙締測量,重均分子量為12350。
[0200] <合成例8:堿溶性樹脂的合成〉
[0201] 向配備攬拌器、溫度計、回流冷卻管、滴液套組和氮氣引入管線的燒瓶引入120重 量份的丙二醇單甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇單甲酸、2重量份的2,2'-偶氮雙異下臘、 13.0重量份的丙締酸、67.0重量份的4-甲基苯乙締、10重量份的甲基丙締酸節醋、10重量份 的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基,并用氮氣交換所述燒瓶中的空氣。然后, 在溫度升高到80°C并攬拌的同時進行反應8小時。
[0202] 合成的堿溶性樹脂具有81.6mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC測量,重均 分子量為16110。
[0203] <合成例9:堿溶性樹脂的合成〉
[0204] 向配備攬拌器、溫度計、回流冷卻管、滴液套組和氮氣引入管線的燒瓶引入120重 量份的丙二醇單甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇單甲酸、2重量份的2,2'-偶氮雙異下臘、 5.0重量份的甲基丙締酸、55.0重量份的4-甲基苯乙締、20重量份的甲基丙締酸節醋、20重 量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基,并用氮氣交換所述燒瓶中的空氣。然 后,在溫度升高到80°C并攬拌的同時進行反應8小時。
[0205] 合成的堿溶性樹脂具有17.4mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC測量,重均 分子量為17370。
[0206] <合成例10:堿溶性樹脂的合成〉
[0207] 向配備攬拌器、溫度計、回流冷卻管、滴液套組和氮氣引入管線的燒瓶引入120重 量份的丙二醇單甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇單甲酸、2重量份的2,2'-偶氮雙異下臘、 60.0重量份的甲基丙締酸、10.0重量份的4-甲基苯乙締、10重量份的甲基丙締酸節醋、10重 量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正十二烷基琉基,并用氮氣交換所述燒瓶中的空氣。然 后,在溫度升高到80°C并攬拌的同時進行反應8小時。
[0208] 合成的堿溶性樹脂具有172.3mg KOH/g (固體含量)的酸值,并且通過GPC測量,重 均分子量為11874。
[0209] <合成例11:堿溶性樹脂的合成〉
[0210] 向配備攬拌器、溫度計、回流冷卻管、滴液套組和氮氣引入管線的燒瓶引入120重 量份的丙二醇單甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇單甲酸、4.5重量份的偶氮雙異下臘、13.0 重量份的丙締酸、60重量份N-芐基馬來酷亞胺、27重量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正 十二烷基琉基,并用氮氣交換所述燒瓶中的空氣。然后,在溫度升高到80°C并攬拌的同時進 行反應8小時。
[0211] 合成的堿溶性樹脂具有85.6mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC根據聚苯 乙締測量,重均分子量為8230。
[0212] <合成例12:堿溶性樹脂的合成〉
[0213] 向配備攬拌器、溫度計、回流冷卻管、滴液套組和氮氣引入管線的燒瓶引入120重 量份的丙二醇單甲酸乙酸醋、80重量份的丙二醇單甲酸、4.5重量份的偶氮雙異下臘、13.0 重量份的丙締酸、60重量份的苯基馬來酷亞胺、27重量份的甲基丙締酸甲醋和3重量份的正 十二烷基琉基,并用氮氣交換所述燒瓶中的空氣。然后,在溫度升高到80°C并攬拌的同時進 行反應8小時。
[0214]合成的堿溶性樹脂具有83.5mg KOH/g(固體含量)的酸值,并且通過GPC現慢,重均 分子量為8360。
[0215] 所述堿溶性樹脂的重均分子量(Mw)的測量在下列條件下通過GPC方法進行。
[0216] 設備:HLC-8120 GPC(Doso CoLtd.制造)
[0217] 柱:TSK-GELG4000冊 L+TSK-GELG2000冊 L(串聯)
[0別引柱溫:40°C
[0219] 流動相溶劑:四氨巧喃
[0220] 流速:l.〇ml/min
[0221] 注入量:50ml [0掛]檢測器:RI
[0223] 待測樣品的濃度:0.6wt % (溶劑=四氨巧喃)
[0224] 校準用標準物質:15財示準聚苯乙締。-40^-4^-1、4-2500、和4-500(0〇3〇(:〇1^1(1. 制造)
[0225] 顏料分散體的制備
[0226] <制備例1:顏料分散體Ml的合成
[0227] 借助于珠磨器,將12.0重量份作為顏料的C. I.顏料紅254、4.0重量份作為顏料分 散劑的DISP邸BYK-2001 (BYK Co.制造)、和84重量份作為溶劑的丙二醇甲酸乙酸醋混合和 分散12小時,制備顏料分散體Ml。
[0。引 < 制備例2:顏料分散體M2的合成
[0229] 借助于珠磨器,將12.0重量份作為顏料的C.I.顏料黃138、4.0重量份作為顏料分 散劑的DISP邸BYK-2001 (BYK Co.制造)、和84重量份作為溶劑的丙二醇甲酸乙酸醋混合和 分散12小時,制備顏料分散體M2。
[0230] 實施例和比較例
[0231] 實施例1
[0232] 通過混合25重量份的顏料分散體Ml、25重量份的顏料分散體M2、9.12重量份的合 成例1樹脂、3.18重量份的二季戊四醇六丙締酸醋化4¥41?40 0?齡,化99〇11化6111^曰10〇.制 造)、0.61重量份的2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎嘟苯基)下-1-酬(Irgacure OXEOl ,BASF Co.制造)和37.06重量份的丙二醇單甲酸乙酸醋,制備著色感光樹脂組合物。
[0233] 實施例2至7和比較例1至5
[0234] 除了使用下面表1中列出的樹脂之外,進行與實施例1所述的相同的程序來制備著 色感光樹脂組合物。
[0235] [表1]
[0236]
[0237] I.測量堿溶性樹脂的玻璃化轉變溫度
[0238] 利用TA Ins化uments QlOOO差示掃描量熱計(DSC)測量所述合成例中制備的堿溶 性樹脂的玻璃化轉變溫度,其結果在下面表2中顯示。 腳9] <彩色濾光片的制備〉
[0240] 利用實施例1至7和比較例1至5中制備的著色感光樹脂組合物制造彩色濾光片。
[0241] 特別是,通過旋涂W2英寸的角度(Corning Co. ,'EAGLE XG'制造)向玻璃基板施 加各著色感光樹脂組合物后,所述涂層基板放在加熱板上并在l〇〇°C的溫度下留置3分鐘, W形成薄膜。接著,具有透射比在1至100%的范圍內逐步變化的圖案和尺寸為Iwii至50皿的 線條/空間圖案的試驗光掩模放置在所述薄膜上,然后在所述試驗光掩模之間IOOwii距離處 用紫外線照射所述薄膜。在運種情況下,所述薄膜用含有全部g、h和i-射線的IKW高壓隸 化g)燈作為光源WlOOmJ/cm2的福射強度照射,沒有使用任何特別的濾光片。
[0242] 用紫外線照射過的薄膜浸在抑10.5的KOH水溶性顯影液中2分鐘,從而顯影。利用 蒸饋水洗涂用所述薄膜涂層的玻璃基板后,通過向其吹氮氣使其干燥,并在加熱爐中200°C 下加熱25分鐘,W制造彩色濾光片。如上所述制造的彩色濾光片具有2. Owii的膜厚度。
[0243] 2.顯影速率的評價
[0244] 測量顯影期間直到未曝光部分完全溶解在顯影液中所需要的時間,其結果在下面 表2中顯示(單位:秒)。
[0245] 3.粘合性的評價
[0246] 通過光學顯微鏡觀察所形成的圖案,根據下列圖案剝脫標準評價圖案剝脫,其結 果在下面表2中顯不。
[0247] O :沒有觀察到圖案剝脫
[024引 A :1至3個圖案剝脫
[0249] X :4個W上圖案剝脫
[0250] 4.敏感度評價
[0251]除了使用透射比在I至100%的范圍內逐步變化的圖案掩模之外,進行與發光度測 量方法相同的方法,測量所述彩色濾光片的曝光量。在運種情況下,滿足下面方程1表示的 條件的最低曝光量由敏感度指示,其結果在下面表2中顯示。
[02W]巧程 1]
[0 巧 3]
[0254] 5.起霜現象評價
[0255] 在向玻璃基板施加所述實施例和比較例中制備的各著色感光樹脂組合物后,所述 基板放在加熱板上并就運樣在230°C的溫度下留置2分鐘,W在基板上形成薄膜。然后,通過 光學顯微鏡觀察形成的圖案W確定是否出現起霜現象。
[0256] 之后,根據下列出現起霜現象的標準評價起霜現象,其結果在下面表2中顯示。
[0257] O :不出現起霜現象 [0巧引 X :出現起霜現象 [0 巧 9][表 2]
[02'。1
[0261] 參考表2,能夠看出,與不具有本發明的堿溶性樹脂的比較例相比,包含本發明的 堿溶性樹脂的實施例在低曝光量下表現出更優異的粘合性和更高的顯影速率。
[0262] 另外,還能夠看出,實施例沒有出現起霜現象,使得包含由本發明的著色感光樹脂 組合物制造的彩色濾光片的圖像顯示裝置引起顯示質量劣化的可能性較低。
【主權項】
1. 著色感光樹脂組合物,其包含:堿溶性樹脂、著色劑、光可聚合性化合物、光聚合引發 劑和溶劑, 其中所述堿溶性樹脂包含馬來酰亞胺類重復單元并具有100-200°C的玻璃化轉變溫 度。2. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中所述馬來酰亞胺類重復單元包括 下面式1表示的重復單元和下面式2表示的重復單元:其中,心和心各自獨立地是氫、具有1至6個碳原子的烷基或具有1至6個碳原子的烷氧 [式1] [式2] 基。3. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中式1表示的重復單元和式2表示的 重復單元的混合重量比是80:20至60:40。4. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中相對于100重量%的所述堿溶性樹 月旨,式1表示的重復單元占5-50重量%的量。5. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中相對于100重量%的所述堿溶性樹 月旨,式2表示的重復單元占5至50重量%的量。6. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中相對于100重量%的所述堿溶性樹 月旨,式1表示的重復單元和式2表示的重復單元占30-70重量%的量。7. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中所述堿溶性樹脂具有30-150mg KOH/g的酸值。8. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中所述堿溶性樹脂具有5000至50000 的重均分子量。9. 根據權利要求1所述的著色感光樹脂組合物,其中相對于著色感光樹脂組合物根據 固體含量的總重量,所述堿溶性樹脂占10-80重量%的量, 所述著色劑占5-50重量%的量, 所述光可聚合性化合物占1-45重量%的量,和 所述光聚合引發劑占0.1-10重量%的量。10. 彩色濾光片,其由根據權利要求1至9中任一項所述的著色感光樹脂組合物制造。11. 液晶顯示裝置,其包含根據根據權利要求10所述的彩色濾光片。
【文檔編號】G02B5/20GK106019843SQ201610120645
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月3日
【發明人】金亨柱, 金正植, 池仁愛
【申請人】東友精細化工有限公司