低透濕性硬涂膜、偏振片及圖像顯示裝置的制造方法

低透濕性硬涂膜、偏振片及圖像顯示裝置的制造方法
【專利摘要】本發明提供低透濕性硬涂膜、偏振片及圖像顯示裝置。所述低透濕性硬涂膜的硬度高、透濕性低且在濕熱環境下不易發生白化，其具有纖維素酯基材和低透濕性硬涂層，所述低透濕性硬涂層由含有下述(A)～(C)等的組合物形成，下述(A)、(B)、(C)的含有比在3成分系的狀態圖中位于被(80，10，10)、(10，10，80)、(10，50，40)、(40，50，10)包圍的范圍內；(A)具有3個以上烯鍵式不飽和雙鍵基團的化合物，(B)分子量為270以下、具有2個以上環氧基且上述環氧基中的至少1個為脂環式環氧基的化合物，(C)分子量為300以下且具有1個脂環式環氧基和1個烯鍵式不飽和雙鍵基團的化合物。
【專利說明】
低透濕性硬涂膜、偏振片及圖像顯示裝置
技術領域
[0001] 本發明設及硬度高、透濕性低且能夠抑制表面的白化的低透濕性硬涂膜、偏振片 及圖像顯示裝置。
【背景技術】
[0002] 近年來，液晶顯示裝置在液晶電視、電腦、手機、數碼相機等的液晶面板等的用途 中被廣泛應用。通常，液晶顯示裝置具有在液晶單元的兩側設有偏振片的液晶面板部件，通 過用液晶面板部件控制從背光部件發出的光來進行顯示。偏振片包含起偏器及其保護膜 (偏振片保護膜)而成，通常的起偏器通過將用艦或二色性色素染色了的聚乙締醇(PVA)系 膜拉伸來獲得，作為保護膜，使用例如纖維素醋膜等。
[0003] 最近的液晶顯示裝置在要求高品質化的同時，用途也變得多樣化，對耐久性的要 求也不斷提高。作為耐久性，要求表面的保護膜的硬度提高。另外，例如在屋外用途中使用 時，要求對環境變化具有穩定性，對于液晶顯示裝置中使用的偏振片保護膜或光學補償膜 等光學膜也要求抑制在溫度或濕度變化下的尺寸或光學特性的變化。
[0004] 作為能夠形成表面硬度高的硬涂層的組合物，專利文獻1中記載了 W特定的含量 含有分子內具有（甲基)丙締酷基的化合物、分子內具有環氧基的化合物和分子內同時具有 (甲基)丙締酷基和陽離子聚合性基的化合物的組合物。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開2003-252954號公報

【發明內容】

[000引發明所要解決的課題
[0009] 但是已知，由專利文獻1中記載的組合物形成的硬涂層的硬度并不充分、透濕度高 且在高溫高濕條件下分子內具有環氧基的化合物會從膜表面滲出而導致白化。
[0010] 因此，本發明的目的在于提供硬度高、透濕性低且在濕熱環境下不易發生白化的 低透濕性硬涂膜。
[0011] 另外，本發明的另一目的在于提供使用了上述低透濕性硬涂膜的偏振片及圖像顯 示裝置。
[0012] 用于解決課題的方法
[0013] 上述課題可通過下述手段來解決。
[0014] [ 1 ] 一種低透濕性硬涂膜，其具有纖維素醋基材和低透濕性硬涂層，其中，
[0015] 上述低透濕性硬涂層是由含有下述(A)~化)的組合物形成的，
[0016] 下述(A)、（B)、（C)在上述組合物中的含有比在3成分系的狀態圖中，W質量比計位 于被(80，10，10)、（10，10,80)、（10,50,40)、（40,50，10)包圍的范圍內。
[0017] (A)I分子中具有3個W上締鍵式不飽和雙鍵基團的化合物
[0018] (B)分子量為270W下、I分子中具有2個W上環氧基且上述環氧基中的至少I個為 脂環式環氧基的化合物
[0019] (C)分子量為300W下且1分子中具有1個脂環式環氧基和1個締鍵式不飽和雙鍵基 團的化合物
[0020] (D)自由基聚合引發劑
[0021] 化)陽離子聚合引發劑
[0022] [2]根據[1]所述的低透濕性硬涂膜，其中，上述(B)為下述通式(1)表示的化合物。
[0023] U)
[0024] 上述通式（1)中，Rii、Ri2、虹3、虹4和Ris各自獨立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0025] X表示單鍵或可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞 芳烷基、醋鍵、酸鍵、含有雜環的連接基團、或者它們組合而成的(m+n)價的連接基團。
[0026] m和n各自獨立地表示OW上且2 W下的整數，并且m+n含2。
[0027] Rll、Ri2、Ri3、Ri4和R化多個存在時，多個Rii、多個Ri2、多個Ri3、多個Ri4和多個Ri日各自 可W相同也可W不同。
[0028] [3]根據[1]或[2]所述的低透濕性硬涂膜，其中，上述(B)為下述通式(2)表示的化 合物。
[0029] (2)
[0030] 上述通式(2)中，虹6、Ri7、Ris和虹9各自獨立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0031] Y表示單鍵或可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞 芳烷基、醋鍵、酸鍵、含有雜環的連接基團、或者它們組合而成的2價的連接基團。
[0032] [4]根據[1]~[3]中任一項所述的低透濕性硬涂膜，其中，上述(B)為3'，4'-環氧 環己基甲基3，4-環氧環己燒簇酸醋。
[0033] [5]根據[1]~[4]中任一項所述的低透濕性硬涂膜，其中，上述(C)為下述通式(3) 表示的化合物； (沒)
[0034；
[0035] 上述通式（3)中，R表示單環式控或橋環控，L表示單鍵或2價的連接基團，Q表示締 鍵式不飽和雙鍵基團。
[0036] [6]根據[1]~[5]中任一項所述的低透濕性硬涂膜，其中，上述(C)為（甲基)丙締 酸環氧環己基甲醋。
[0037] [7]根據[1]~[6]中任一項所述的低透濕性硬涂膜，其中，上述低透濕性硬涂層的 平均膜厚為如mW上。
[0038] [引一種偏振片，其包含起偏器、和在上述起偏器的至少一個面上作為保護膜設置 的[1 ]~[7 ]中任一項所述的低透濕性硬涂膜。
[0039] [9]-種偏振片，其包含起偏器、在上述起偏器的一個面上作為保護膜設置的[1] ~[7]中任一項所述的低透濕性硬涂膜、和在上述起偏器的另一個面上設置的具有光學各 向異性的光學補償膜。
[0040] [10]-種圖像顯示裝置，其包含液晶單元、和在上述液晶單元的至少一個面上配 置的[引或[9]所述的偏振片，其中，上述低透濕性硬涂膜配置在圖像顯示面側。
[0041] 發明效果
[0042] 根據本發明，能夠提供硬度高、透濕性低且在濕熱環境下不易發生白化的低透濕 性硬涂膜。另外，根據本發明，還能夠提供使用了上述低透濕性硬涂膜的偏振片及圖像顯示 裝置。
【附圖說明】
[0043] 圖1為表示本發明的低透濕性硬涂層形成用組合物中的(A)成分、（B)成分及(C)成 分運3成分系的含有比（質量比）的狀態圖。
[0044] 圖2是表示試樣1~13的硬涂層形成用組合物中的(A)成分、（B)成分及(C)成分運3 成分系的含有比（質量比）的狀態圖。
【具體實施方式】
[0045] W下，對本發明的低透濕性硬涂膜、偏振片和圖像顯示裝置的優選的實施方式詳 細地進行說明。W下記載的構成要件的說明有時是基于本發明的代表性實施方式進行的， 本發明并不限于那樣的實施方式。需要說明的是，本說明書中，數值表示物性值、特性值等 時，"(數值1)~(數值2)"運樣的記載表示"（數值1似上且(數值2似下"。另外，"丙締酸樹 月旨"是指包括將甲基丙締酸或丙締酸的衍生物聚合而得到的樹脂及其衍生物在內的樹脂。 另外，在沒有特別限定的情況下，"（甲基）丙締酸醋"表示丙締酸醋和甲基丙締酸醋，"（甲 基)丙締酸"表示丙締酸和甲基丙締酸。
[0046] 本發明的低透濕性硬涂膜具有纖維素醋基材和低透濕性硬涂層，其中，
[0047] 上述低透濕性硬涂層是由含有下述(A)~化）的組合物（也稱為"低透濕性硬涂層 形成用組合物"）形成的，
[0048] 下述(A)、（B)、（C)在上述組合物中的含有比在3成分系的狀態圖中，W質量比計位 于被(80，10，10)、（10，10,80)、（10,50,40)、（40,50，10)包圍的范圍內。
[0049] (A)I分子中具有3個W上締鍵式不飽和雙鍵基團的化合物
[0050] (B)分子量為270W下、1分子中具有2個W上環氧基且上述環氧基中的至少1個為 脂環式環氧基的化合物
[0051] (C)分子量為300W下且1分子中具有1個脂環式環氧基和1個締鍵式不飽和雙鍵基 團的化合物
[0052] (D)自由基聚合引發劑
[0053] 化)陽離子聚合引發劑
[0054] 本發明的低透濕性硬涂膜可W在纖維素醋基材的至少一個面上直接具有低透濕 性硬涂層，也可W隔著其他層地具有低透濕性硬涂層。
[0055] 〔(AH分子中具有3個W上締鍵式不飽和雙鍵基團的化合物）
[0056] 對本發明中的低透濕性硬涂層形成用組合物中含有的"(A)I分子中具有3個W上 締鍵式不飽和雙鍵基團的化合物"（也稱為"(A)成分"或"化合物(A)")進行說明。
[0057] (A)成分由于在分子內具有3個W上締鍵式不飽和雙鍵基團，因此能夠表現出高硬 度。
[0058] 作為(A)成分中的締鍵式不飽和雙鍵基團，可列舉出（甲基)丙締酷基、乙締基、苯 乙締基或締丙基，其中更優選（甲基)丙締酷基。
[0059] 作為(A)成分，可列舉出多元醇與（甲基）丙締酸的醋、乙締基苯及其衍生物、乙締 基諷、（甲基)丙締酷胺等。其中，從硬度的觀點出發，優選具有3個W上（甲基)丙締酷基的化 合物，可列舉出本領域中廣泛使用的用于形成高硬度的固化物的丙締酸醋系化合物。作為 運樣的化合物，可列舉出多元醇與（甲基)丙締酸的醋{:例如季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、季 戊四醇=(甲基）丙締酸醋、=徑甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋、EO改性=徑甲基丙烷=(甲 基)丙締酸醋、PO改性立徑甲基丙烷；（甲基)丙締酸醋、EO改性憐酸；（甲基)丙締酸醋、S 徑甲基乙燒=(甲基）丙締酸醋、二（=徑甲基）丙烷四（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇四（甲 基)丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋、季戊四醇六 (甲基）丙締酸醋、1，2,3-環己燒四甲基丙締酸醋、聚氨醋聚丙締酸醋、聚醋聚丙締酸醋、己 內醋改性=(丙締酷氧基乙基)異氯尿酸醋等。
[0060] 作為具有3個W上（甲基)丙締酷基的多官能丙締酸醋系化合物類的具體化合物， 可列舉出日本化藥株式會社制KAYARAD DPHA、KAYARAD DPHA-2C、KAYARAD 陽T-30、KAYARAD TMPTA'KAYARAD TPA-320、KAYARAD TPA-330、KAYARAD RP-1040、KAYARAD T-1420、KAYARAD D-310、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、KAYARAD GPO-303、新中村 化學株式會社制A-DPH、新中村化學株式會社制A-9550W、新中村化學株式會社制A-TMMT、新 中村化學株式會社制A-TMM-3、新中村化學株式會社制A-TMM-3L、新中村化學株式會社制A- TMM-3LM-N、大阪有機化學工業株式會社制V#400、V#3609加等的多元醇與（甲基）丙締酸的 醋化物。另外，紫光 UV-1400B、紫光 UV-1700B、紫光 UV-6300B、紫光 UV-7550B、紫光 UV-7600B、 紫光 UV-7605B、紫光 UV-7610B、紫光 UV-7620EA、紫光 UV-7630B、紫光 UV-7640B、紫光 UV- 6630B、紫光 UV-7000B、紫光 UV-7510B、紫光 UV-7461TE、紫光 UV-3000B、紫光 UV-3200B、紫光 UV-3210EA、紫光 UV-3310EA、紫光 UV-3310B、紫光 UV-3500BA、紫光 UV-3520TL、紫光 UV- 3700B、紫光 UV-6100B、紫光 UV-6640B、紫光 UV-2000B、紫光 UV-2010B、紫光 UV-2250EA、紫光 UV-2750B(日本合成化學株式會社制）、化-503LN(共榮社化學株式會社制）、欄101(：17- 806、面101(：17-813、哪1010^-4030、面1010^-400084(大日本油墨化學工業株式會社制）、 EB-1290K、EB-220、EB-5129、EB-1830、EB-4358(Daicel UCB株式會社制）、Hi-Coap AU- 2010、Hi-Coap AU-2020(株式會社TOKU甜IKI制）、ARONIX 1-1960(東亞合成株式會社制）、 Ad Resin UN-3320HA，UN-3320HC，UN-3320HS、UN-904，HDP-4T等3官能W上的氨基甲酸醋 丙締酸醋化合物、ARONIX 1-8100，]\1-8030，]\1-9050(東亞合成株式會社制、郵1-8307 (Daice^Cytec株式會社制)3官能W上的聚醋化合物等也適宜使用。
[0061] 另外，（A)成分可W由單一的化合物構成，也可W將多種化合物組合使用。
[0062] 〔（B)分子量為270W下、1分子中具有2個W上環氧基且上述環氧基中的至少1個為 脂環式環氧基的化合物）
[0063] 對本發明中的低透濕性硬涂層形成用組合物中含有的"(B)分子量為270W下、1分 子中具有2個W上環氧基且上述環氧基中的至少1個為脂環式環氧基的化合物"（也稱為 "(B)成分"或"化合物(B r)進行說明。
[0064] 當（B)成分的分子量為270W下時，能夠減小聚合物中的交聯間的分子量，能夠具 有高硬度且降低透濕度。（B)成分的分子量優選為140W上且260W下、進一步優選為200W 上且260W下。
[0065] (B)成分優選1分子中具有2個或3個環氧基、進一步優選具有2個環氧基。
[0066] 作為(B)成分所具有的脂環式環氧基的環狀骨架，優選環己燒環、環戊燒環、環辛 燒環、雙環庚燒環等環燒控環，更優選環己燒環。
[0067] (B)成分優選為下述通式(1)表示的化合物。
[0068 CH
[0069] 上述通式（1)中，Rii、Ri2、虹3、虹4和Ris各自獨立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0070] X表示單鍵或可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞 芳烷基、醋鍵、酸鍵、含有雜環的連接基團、或者它們組合而成的(m+n)價的連接基團。
[007。 m和n各自獨立地表示OW上且2 W下的整數，并且m+n含2。
[0072] Rll、Ri2、Ri3、Ri4和R化多個存在時，多個Rii、多個Ri2、多個Ri3、多個Ri4和多個Ri日各自 可W相同也可W不同。
[0073] 化1、Ru、化3、化4和Ris優選各自獨立地表示氨原子或甲基、更優選全部表示氨原子。
[0074] X表示單鍵或可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞 芳烷基、醋鍵、酸鍵、含有雜環的連接基團、或者它們組合而成的(m+n)價的連接基團。
[0075] 作為亞烷基，可列舉出直鏈狀、分支狀或環狀的亞烷基，優選碳數為1~10的亞燒 基、更優選碳數為1~8的亞烷基。具體地可列舉出亞甲基、亞丙基、亞環己基等。
[0076] 作為亞芳基，優選碳數為6~12的亞芳基，更優選亞苯基、亞巧基。
[0077] 作為亞芳烷基，優選由上述亞烷基的優選范圍與上述亞芳基的優選范圍構成的亞 芳烷基。
[007引作為含有雜環的連接基團，優選包含咕噸骨架、巧挫骨架的連接基團。
[0079] X表示的亞烷基、亞芳基、亞芳烷基或雜環可W具有取代基，作為取代基，可列舉出 烷基、烷氧基、酷基、酷氧基、烷氧基幾基。
[0080]作為X，優選由單鍵、亞烷基、醋鍵、酸鍵、亞烷基和醋鍵構成的連接基團、或由亞燒 基和酸鍵構成的連接基團。
[0081 ] m優選為1或2、n優選為0或Um+n優選為2或3。
[0082] (B)成分更優選為下述通式(2)表示的化合物。
[0083] (這}
[0084] 上述通式(2 )中，虹6、Ri7、虹8和虹9各自獨立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0085] Y表示單鍵或可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞 芳烷基、醋鍵、酸鍵、含有雜環的連接基團、或者它們組合而成的2價的連接基團。
[0086] Ri6、Ri7、Ris和Ri9的優選范圍與通式（1)中的Rii、Ri2、Ri3、Ri廓虹日相同。
[0087] Y的優選范圍與通式(1)的X相同。
[0088] W下舉出（B)成分的具體例子，但并不限于運些。本發明中，作為(B)成分，特別優 選下述化合物2c表示的3 '，4 環氧環己基甲基3，4-環氧環己燒簇酸醋。
[0089] 化合物Ia
[0099 J 'm 口 ^乙。
[0090
[0091
[0092
[0093
[0094
[0095
[0096
[0097
[0098
[0100]
[0101] 〔（C)分子量為300 W下且I分子中具有I個脂環式環氧基和I個締鍵式不飽和雙鍵 基團的化合物）
[0102] 對本發明中的低透濕性硬涂層形成用組合物中含有的"(C)分子量為300W下且1 分子中具有1個脂環式環氧基和1個締鍵式不飽和雙鍵基團的化合物"（也稱為"(C)成分"或 "化合物(cr)進行說明。
[0103] 通過將(A)成分與(B)成分并用，能夠特異性地降低所形成的層的透濕性，但在高 溫高濕環境下會發生膜表面白化的問題。本發明中考慮，通過進一步W特定的質量比含有 (C)成分，由于(A)成分與(B)成分通過(C)成分鍵合，因此能夠抑制白化的發生。
[0104] 作為（C)成分所具有的締鍵式不飽和雙鍵基團，可列舉出（甲基）丙締酷基、乙締 基、苯乙締基、締丙基等聚合性官能團，其中優選（甲基)丙締酷基。通過具有締鍵式不飽和 雙鍵基團，能夠維持高硬度，并能夠賦予耐濕熱性。
[0105] 作為(C)成分所具有的脂環式環氧基的環狀骨架，優選環己燒環、環戊燒環、環辛 燒環、雙環庚燒環等環燒控環、更優選環己燒環。
[0106] (C)成分中，1分子中的脂環式環氧基和締鍵式不飽和雙鍵基團數分別為1個。通過 各官能團數為1個，能夠使整體的分子量為300W下，從而能夠提高所得到的膜的硬度。
[0107] (C)成分的分子量為300W下，優選為210W下、更優選為200W下。
[0108] 另外，從抑制低透濕性硬涂層形成時的揮發的觀點出發，（C)成分的分子量優選為 IOOW上、更優選為150W上。
[0109] 作為(C)成分，優選下述通式(3)表示的化合物。
[0110] (苗）
[0111] 通式(3)中，R表示單環式控或橋環控，L表示單鍵或2價的連接基團，Q表示締鍵式 不飽和雙鍵基團。
[0112] 通式（3)中的R為單環式控時，優選為脂環式控，其中更優選碳數為4~10的脂環 基、進一步優選碳數為5~7個的脂環基、特別優選碳數為6個的脂環基。具體而言，優選環下 基、環戊基、環己基、環庚基，特別優選環己基。
[0113] 通式（3)中的R為橋環控時，優選2環系橋環（bicyclo環）、3環系橋環（tricyclo 環），可列舉出碳數為5~20個的橋環控，可列舉出降冰片基、冰片基、異冰片基、=環癸基、 二環戊締基、二環戊烷基、=環戊締基及=環戊烷基、金剛烷基、碳數為1~4的低級烷基取 代金剛烷基等。
[0114] L表示2價的連接基團時，優選2價的脂肪族控基。作為2價的脂肪族控基，優選碳數 為1~6、更優選為1~3、進一步優選為1。作為2價的脂肪族控基，優選直鏈狀、分支狀或環狀 的亞烷基，更優選直鏈狀或分支狀的亞烷基，進一步優選直鏈狀的亞烷基。
[0115] 作為Q，可列舉出（甲基）丙締酷基、乙締基、苯乙締基、締丙基等聚合性官能團，其 中優選為（甲基)丙締酷基和-C(O)OCH=C出、特別優選為（甲基)丙締酷基。
[0116] 作為(C)成分的具體例子，沒有特別限定，可列舉出日本特開平10-17614號公報的 第0015段或下述通式(C-I)或(C-2)表示的化合物、1,2-環氧-4-乙締基環己燒等。
[0117] 其中，更優選下述通式(C-I)或(C-2)表示的化合物、進一步優選下述通式(C-I)表 示的化合物。
[011 引 …1)
[0119] 通式(C-I)中，扣表示氨原子或甲基、Li表示碳數為1~6的2價脂肪族控基。上述通 式(C-I)的式中，Li表示碳數為1~6的2價脂肪族控基、更優選碳數為1~3、進一步優選碳數 為1的（甲基)丙締酸環氧環己基甲醋。
[0120] (C-2)
[0121] 通式(C-2)中，R2表示氨原子或甲基、L2表示碳數為1~3的2價脂肪族控基。作為上 述通式(C-2)中的L2表示的2價的脂肪族控基，優選直鏈狀、分支狀或環狀的亞烷基，更優選 直鏈狀或分支狀的亞烷基，進一步優選直鏈狀的亞烷基。通過使用運些(C-I)或(C-2)表示 的化合物，能夠實現更高的硬度。
[0122] 〔（A)成分、（B)成分、（C)成分在低透濕性硬涂層形成用組合物中的含有比）
[0123] 本發明的低透濕性硬涂層形成用組合物中的(A)成分、（B)成分及(C)成分的含有 比在3成分系的狀態圖中，W質量比計位于被(80,10,10)、（10,10，80)、（ 10,50，40)、（40， 50，10)包圍的范圍內。更詳細而言，（A)成分、（B)成分及(C)成分的含有比在3成分系的狀態 圖中，W質量比計當將(80，10，10)記為點4、將（10，10,80)記為點8、將（10,50,40)記為點(：、 將(40,50，10)記為點D時，表示在W點A~點D為頂點的四邊形的內部和各邊上的區域的范 圍內。
[0124] 關于(A)成分、(B)成分及(C)成分的含有比，參照附圖進行說明。圖1為表示本發明 的低透濕性硬涂層形成用組合物中的（A)成分、（B)成分及(C)成分運3成分系的含有比（質 量比）的狀態圖。
[0125] 本發明中，圖1中，3成分的含量位于被^(80,10,10),^(10,10,80),^(10,50, 40)、^(40,50，10)包圍的范圍內。其中，優選3成分的含量位于被(70，15，15)、（15，15,70)、 (15,45,40)、（40,45，15)包圍的范圍內，特別優選3成分的含量位于被(60,20,20)、（20,20， 60)、（20,40,40)、（40,40,20)包圍的范圍內。
[0126] 如圖1所示，通過將低透濕性硬涂層用組合物中的（A)成分、（B)成分及(C)成分的 含有比調整到特定范圍內，能夠獲得硬度高、透濕性低且能夠抑制在濕熱環境下的白化的 低透濕性硬涂膜。
[0127] 〔（D)自由基聚合引發劑）
[0128] 對本發明的低透濕性硬涂層形成用組合物中含有的(D)自由基聚合引發劑進行說 明。將"(D)自由基聚合引發劑"也稱為"(D)成分"。
[0129] 具有締鍵式不飽和基雙鍵基團的化合物的聚合可通過在光自由基聚合引發劑或 熱自由基聚合引發劑的存在下、通過電離放射線的照射或加熱來進行。作為光和熱聚合引 發劑還可利用市售的化合物，運些化合物記載在《最新UV硬化技術Kp. 159，発行人;高薄一 弘，発行所；（株)技術情報協會，1991年発行)或Ciba Specialty Chemicals株式會社的目 錄中。
[0130] 作為（D)成分，具體而言可W使用烷基苯酬系光聚合引發劑（Irgacure651、 Irgacure184、DAR0CURE1173、Irgacure2959、Irgacure127、DAR0CUREMBF、Irgacure907、 1巧日抓'6369、1巧日。11的37犯6)、酷基氧化麟系光聚合引發劑（打旨日州的819、〇](：11?1腫口0)、 其他（Irga州re784、I;rgacure OXEOl、Irgacure 0XE02、Irga州re754)等（W上由BASF公司 制)。
[0131] 當將低透濕性硬涂層形成用組合物的上述(A)成分、（B)成分及(C)成分的總含量 記為100質量％時，（D)成分的添加量優選為0.1~10質量％的范圍、更優選為0.5~8質 量％、進一步優選為1~7質量％。運些自由基引發劑可W單獨使用，也可W將多種組合使 用。
[0132] 〔化)陽離子聚合引發劑）
[0133] 對本發明的低透濕性硬涂層形成用組合物中含有的巧）陽離子聚合引發劑進行說 明。將"化)陽離子聚合引發劑"也稱為"化)成分"。
[0134] 作為化)成分，可列舉出光陽離子聚合的光引發劑、色素類的光消色劑、光變色劑、 或者Mi CrO Re S i S t等中使用的公知的產酸劑等、公知的化合物和它們的混合物等。
[0135] 可列舉出例如鐵化合物、有機面化物、二諷化合物。作為有機面化物、二諷化合物 運些化合物的具體例子，可列舉出與產生上述自由基的化合物的記載同樣的化合物。
[0136] 作為鐵化合物，可列舉出重氮鐵鹽、錠鹽、亞胺鐵鹽、鱗鹽、艦鐵鹽、梳鹽、神鐵鹽、 砸鐵鹽等，可列舉出例如日本特開2002-29162號公報的第0058~0059段中記載的化合物 等。
[0137] 本發明中，作為特別適宜使用的陽離子聚合引發劑，可列舉出鐵鹽，從光聚合引發 的光感度、化合物的原料穩定性等角度出發，優選重氮鐵鹽、艦鐵鹽、梳鹽、亞胺鐵鹽，其中 從耐光性的觀點出發，最優選艦鐵鹽。
[0138] 本發明中，作為可適宜使用的鐵鹽的具體例子，可列舉出例如日本特開平9- 268205號公報的第0035段中記載的經酷化的梳鹽、日本特開2000-71366號公報的第OOlO~ OOll段中記載的二芳基艦鐵鹽或=芳基梳鹽、日本特開2001-288205號公報的第0017段中 記載的硫代苯甲酸S-苯基醋的梳鹽、日本特開2001-133696號公報的第0030~0033段中記 載的鐵鹽等。
[0139] 作為其他的例子，可列舉出日本特開2002-29162號公報的第0059~0062段中記載 的有機金屬/有機面化物、具有鄰硝基芐基型保護基的光產酸劑、光分解產生橫酸的化合物 (亞氨基橫酸醋等)等化合物。
[0140] 作為艦鐵鹽系的陽離子聚合引發劑的具體化合物，可使用B2380(東京化成制）、 BBI-102(Midori化學制）、WPI-113(和光純藥工業制）、WPI-124(和光純藥工業制）、WPI-169 (和光純藥工業制）、WPI-170(和光純藥工業制）、DTBPI-PFBS(東洋合成化學制）、Irgacure 290(BASF制）。
[0141] 作為化)成分，可W僅使用巧巾，也可將巧巾W上并用。
[0142] 當將低透濕性硬涂層形成用組合物的上述(A)成分、（B)成分及(C)成分的總含量 記為100質量％時，化)成分優選Wo. 1~10質量％的范圍添加、更優選Wo. 5~5質量％的比 例添加。當將添加量調整在上述范圍內時，從固化性組合物的穩定性、聚合反應性等出發優 選。
[0143] 〔纖維素醋基材）
[0144] 作為本發明中的纖維素醋基材，可使用由纖維素醋形成的公知的膜、板、片材等， 沒有特別限定。作為纖維素醋膜，纖維素酷化物膜（例如=醋酸纖維素醋膜（折射率為 1.48)、二醋酸纖維素醋膜、醋酸下酸纖維素醋膜、醋酸丙酸纖維素醋膜)等。
[0145] 通過使用纖維素醋基材，由于環氧單體等單體滲透至纖維素醋基材，因此認為層 間的密合性提高。其中，優選透明性高、光學上雙折射少、制造容易且通常被用作偏振片的 保護膜的纖維素酷化物膜，進一步優選S醋酸纖維素醋膜。另外，基材的厚度通常為20皿~ 1000 wii左右。本發明中，特別優選基材為纖維素醋膜且該纖維素醋膜的膜厚為20WI1W上且 70皿^下。
[0146] 纖維素醋基材的透明性越高越好，優選可見光的透射率為80% W上。
[0147] 本發明中，作為纖維素酷化物膜，優選使用酷化度為59.0~61.5%的醋酸纖維素 醋。
[0148] 酷化度是指每纖維素單位質量的結合醋酸量。酷化度按照ASTM:D-817-91(醋酸纖 維素醋等的試驗法）中的乙酷化度的測定和計算進行。纖維素酷化物的粘度平均聚合度 (DP)優選為250W上、進一步優選為290W上。
[0149] 另外，本發明中使用的纖維素酷化物優選通過凝膠滲透色譜法得到的Mw/Mn(Mw為 重均分子量、Mn為數均分子量）的值接近1.0、換言之分子量分布窄。作為具體的Mw/Mn的值， 優選為1.0~1.7、進一步優選為1.3~1.65、最優選為1.4~1.6。
[0150] 通常，纖維素酷化物的2、3、6的徑基并不是按每個占整體取代度的1/3的方式均等 分配，有6位徑基的取代度變小的傾向。本發明中，優選纖維素酷化物的6位徑基的取代度與 2、3相位比更多。相對于整體的取代度，6位徑基優選32% W上被酷基取代，進一步優選33% W上、特別優選34% W上。此外，纖維素酷化物的6位酷基的取代度優選為0.88W上。6位徑 基除乙酷基W外還可W被碳數為3W上的酷基即丙酷基、下酷基、戊酷基、苯甲酯基、丙締酷 基等取代。各位置的取代度的測定可W通過NMR來求出。
[0151] 本發明中，作為纖維素酷化物，可W使用通過日本特開平11-5851號公報的第0043 ~0044段的實施例、合成例1、第0048~0049段的合成例2、第0051~0052段的合成例3中記 載的方法得到的醋酸纖維素醋。
[0152] <低透濕性硬涂層的平均膜厚〉
[0153] 本發明的低透濕性硬涂膜中的低透濕性硬涂層的平均膜厚優選為如mW上。
[0154] 當低透濕性硬涂層的平均膜厚為扣mW上時，能夠得到充分的硬涂性，同時能夠降 低透濕性。另外，低透濕性硬涂層的平均膜厚優選為30wiiW下，通過為30皿W下，在向基材 的涂布、干燥工序中容易干燥，并且還能夠得到優異的脆性。低透濕性硬涂層的平均膜厚更 優選為5~20皿、進一步優選為5~15皿。
[0155] 另外，關于低透濕性硬涂層的平均膜厚，用掃描型電子顯微鏡觀察低透濕性硬涂 層的截面，用從基材計的法線方向的厚度的平均值表示。本說明書中，"平均膜厚"表示通過 上述方法隨機地測定5個位置的膜厚、然后將該膜厚平均而得到的值。
[0156] 本說明書中，低透濕性硬涂膜的"透濕性低(低透濕性r是指低透濕性硬涂膜的透 濕度采用JISZ-0208(1976)的手法、在40°C、相對濕度為90%下經過24小時后為200g/mV天 W下。另外，低透濕性硬涂層的"透濕性低（低透濕性)"是指在透濕度為500g/m2/天的基材 上形成低透濕性硬涂層，當與低透濕性硬涂膜的透濕度同樣地評價時為200g/mV天W下。
[0157] 另外，低透濕性硬涂膜的"硬度高（高硬度)"是指WjISK-5600-5-4(1999)的鉛筆 硬度計為2HW上。
[0158] 低透濕性硬涂層形成用組合物根據需要還可W含有溶劑、無機填料、紫外線吸收 劑、表面活性劑。W下對各成分進行說明。
[0159] [溶劑]
[0160] 低透濕性硬涂層形成用組合物可W含有溶劑。作為溶劑，可W考慮單體的溶解性、 涂覆時的干燥性、透光性粒子的分散性等而使用各種溶劑。作為運樣的有機溶劑，可列舉出 例如二下酸、二甲氧基乙燒、二乙氧基乙燒、環氧丙烷、1,4-二嗯燒、1,3-二氧雜戊環、1，3， 5-S嗯燒、四氨巧喃、苯甲酸、苯乙酸、碳酸二甲醋、碳酸甲基乙醋、碳酸二乙醋、丙酬、甲乙 酬(MEK)、二乙酬、二丙酬、二異下酬、環戊酬、環己酬、甲基環己酬、甲酸乙醋、甲酸丙醋、甲 酸戊醋、醋酸甲醋、醋酸乙醋、醋酸丙醋、丙酸甲醋、丙酸乙醋、丫-下內醋、2-甲氧基醋酸甲 醋、2-乙氧基醋酸甲醋、2-乙氧基醋酸乙醋、2-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基乙醇、2-丙氧基乙 醇、2-下氧基乙醇、1,2-二乙酷氧基丙酬、乙酷丙酬、二丙酬醇、乙酷醋酸甲醋、乙酷醋酸乙 醋等甲醇、乙醇、異丙醇、正下醇、環己醇、醋酸異下醋、甲基異下酬(MiBK)J-辛酬、2-戊酬、 2-己酬、乙二醇乙酸、乙二醇異丙酸、乙二醇下酸、丙二醇甲酸、乙基卡必醇、下基卡必醇、己 燒、庚燒、辛燒、環己燒、甲基環己燒、乙基環己燒、苯、甲苯、二甲苯等，可Wl種單獨使用或 者將巧巾W上組合使用。
[0161] 上述溶劑中，優選使用醋酸甲醋、醋酸乙醋、甲乙酬、乙酷丙酬、丙酬、環己酬、甲 苯、二甲苯中的至少1種。
[0162] 其中，從具有對纖維素醋基材的浸透性的觀點出發，優選使用醋酸甲醋、甲乙酬、 丙酬、環己酬中的至少1種。
[0163] 優選按照低透濕性硬涂層形成用組合物中的固體成分的濃度為20~80質量％的 范圍的方式使用溶劑、更優選為30~75質量％、進一步優選為40~70質量％。
[0164] [無機填料]
[0165] 本發明中，低透濕性硬涂層形成用組合物中優選進一步含有無機填料。所使用的 無機填料優選根據所要求的折射率、膜強度、膜厚、涂布性等來調節種類、添加量。
[0166] 本發明中使用的無機填料形狀沒有特別限制，例如球狀、板狀、纖維狀、棒狀、不定 形、中空等的任意形狀均可優選使用。另外，對于無機填料的種類也沒有特殊限制，優選使 用非晶質的填料，優選由金屬的氧化物、氮化物、硫化物或面化物形成，特別優選金屬氧化 物，最優選二氧化娃。作為金屬原子，可列舉出化、K、Mg、Ca、Ba、Al、Zn、Fe、Cu、Ti、Sn、In、W、 ￥、56、]?11、6日、￥、抓^日、4旨、51、8、81、]\1〇、〔6、〔(1、86、？6和化等。關于無機填料的平均粒徑，為 了獲得透明的固化膜，優選在O. OOI~0.2皿的范圍內的值、更優選O. OOI~O. I皿、進一步優 選0.001~0.06WI1。運里，無機微粒的平均粒徑可W通過用透射型電子顯微鏡進行觀察、然 后取100個粒子的平均來計算。
[0167] 本發明中的無機填料的使用方法沒有特殊限制，例如可W W干燥狀態使用，或者 還可WW分散到水或有機溶劑中的狀態使用。
[0168] [紫外線吸收劑]
[0169] 本發明的低透濕性硬涂膜可在偏振片或圖像顯示裝置部件中使用，從防止偏振片 或液晶單元等的劣化的觀點出發，通過在低透濕性硬涂層用組合物中含有紫外線吸收劑， 還能夠賦予低透濕性硬涂膜W紫外線吸收性。
[0170] 作為紫外線吸收劑，從波長370nmW下的紫外線的吸收能力優異且良好的液晶顯 示性的觀點出發，優選使用波長400nmW上的可見光的吸收少者。紫外線吸收劑可W僅使用 1種，還可W將巧巾W上并用。可列舉出例如日本特開2001-72782號公報或日本特表2002- 543265號公報中記載的紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑的具體例子，可列舉出例如徑基 二苯甲酬系化合物、苯并=挫系化合物、水楊酸醋系化合物、二苯甲酬系化合物、氯基丙締 酸醋系化合物、儀絡合鹽系化合物、=嗦系化合物等。
[0171] [透光性樹脂粒子]
[0172] 本發明的低透濕性硬涂層形成用組合物中還可W含有透光性樹脂粒子。通過在低 透濕性硬涂層用組合物中含有透光性粒子，還可W賦予低透濕性硬涂層的表面W凹凸形狀 或賦予內部霧度。透光性粒子的平均粒徑優選為3皿~12皿、更優選為4皿~11皿、最優選為 5~10M1。本發明中，平均粒徑表示一次粒徑。
[0173] 作為將表面凹凸形狀調整到特定范圍內的手段，還優選使用平均粒徑互不相同的 2種W上的粒子。
[0174] 關于透光性樹脂粒子的粒徑的測定方法，只要是用于測定粒子的粒徑的測定方 法，則任意的測定方法均可應用，有通過庫爾特計數法測定粒子的粒度分布、將所測定的分 布換算成粒子數分布、然后從得到的粒子分布來計算的方法，或用透射型電子顯微鏡(倍率 為50萬~200萬倍)進行粒子的觀察、觀察100個粒子、然后取其平均值作為平均粒徑的方 法。
[0175] 其中，本發明中，平均粒徑使用通過庫爾特計數法得到的值。
[0176] 為了制作本發明的防眩層中的表面凹凸形狀，防眩層的膜厚與透光性粒子的平均 粒徑之比（防眩層的膜厚/透光性粒子的平均粒徑)優選為1.0~3.0、更優選為1.3~2.7、最 優選為1.5~2.5。當該比率為1.0 W上時，膜表面的凹凸不會變得過大，從黑色濃密度、點缺 陷的觀點出發是優異的。另一方面，當為3.OW下時，不需要為實現所希望的防眩性而添加 大量的粒子，從膜的硬度的觀點出發是優異的。
[0177] 低透濕性硬涂層中的表面凹凸形狀優選設計為算術平均粗糖度Ra為0.0 l~0.25y m、更優選為0.0 l~0.20皿、進一步優選為0.0 l~0.15皿。當Ra的值為0.0 l皿W上時，會得到 明確的防眩性，另一方面，當Ra的值為0.25WI1W下時，會顯示高的黑色濃密度。
[0178] 本發明的低透濕性硬涂層的霧度值優選設計為0.5~5.0 %、更優選設計為1.5~ 4.5 %、進一步優選設計為2.5%~4.0%。通過將霧度設計在該范圍，能夠兼顧優異的防眩 性和黑色濃密性。
[0179] 透光性樹脂粒子的折射率如下測定:在通過改變選自二艦甲燒、1,2-二漠丙烷、正 己燒中的任意的折射率不同的巧巾溶劑的混合比而改變了折射率的溶劑中使透光性粒子等 量分散，測定濁度，用阿貝折射計測定濁度達到極小時的溶劑的折射率，由此來測定。
[0180] 關于透光性樹脂粒子，雖然通過控制與粘合劑的折射率差能夠賦予內部散射性， 但是由于內部散射性大時對比度降低，因此優選將與除透光性樹脂粒子外的防眩層的折射 率之差設計為0.0 lO W下、透光性樹脂粒子與粘合劑的折射率差為0.0 l W下、優選為0.005 W下、更優選為0。通過使折射率差在該范圍內，能夠大致消除由內部散射引起的對比度降 低。
[0181] 作為透光性樹脂粒子的具體例子，可列舉出例如交聯聚甲基丙締酸甲醋粒子、交 聯甲基丙締酸甲醋-苯乙締共聚粒子、交聯聚苯乙締粒子、交聯甲基丙締酸甲醋-甲基丙締 酸醋共聚粒子、交聯丙締酸醋-苯乙締共聚粒子、=聚氯胺-甲醒樹脂粒子、苯并脈胺-甲醒 樹脂粒子等樹脂粒子。其中，優選交聯苯乙締粒子、交聯聚甲基丙締酸甲醋粒子、交聯甲基 丙締酸甲醋-苯乙締共聚粒子等。此外，在運些樹脂粒子的表面化學鍵合有含有氣原子、娃 原子、簇基、徑基、氨基、橫酸基、憐酸基等的化合物的表面修飾粒子、或在表面結合有二氧 化娃、氧化錯等納米尺寸的無機微粒的粒子也可列舉為例子。
[0182] 本發明中使用的透光性樹脂粒子可W為1種、也可W為巧中W上。從賦予防眩性和 高的黑色濃密度的觀點出發，透光性樹脂粒子的含量相對于低透濕性硬涂層用組合物中的 總固體成分優選為0.5~12質量％、更優選為1~10質量％、進一步優選為2~8質量％。
[0183] 本發明的低透濕性硬涂膜中，低透濕性硬涂層優選通過將低透濕性硬涂層用組合 物涂布到纖維素醋基材上、然后照射紫外線來制作。此時，紫外線的照度優選為10~ 5000mW/cm2、照射量優選為 10 ~10000mJ/cm2。
[0184] 另外，關于低透濕性硬涂層，優選W使涂布了低透濕性硬涂層用組合物的纖維素 醋基材達到10~9(TC的狀態照射紫外線、更優選W達到30~9(TC的狀態照射紫外線。通過 在該溫度的范圍內，能夠提高聚合性。為了在該溫度范圍內，可W進行加熱。溫度可W用 OPTEX公司制PT-2LD等來測定。
[0185] 此外，本發明的低透濕性硬涂層還可W在照射紫外線后進行加熱，但從抑制工藝 繁雜及對基材或其他層的損害的觀點出發，優選在照射紫外線后不進行加熱來制作。
[0186] [功能層]
[0187] 本發明的低透濕性硬涂膜還可W具有其他功能層。該功能層的種類沒有特殊限 定，可列舉出防反射層(低折射率層、中折射率層、高折射率層等調整了折射率的層）、防眩 層、防靜電層、紫外線吸收層等。
[0188] 上述功能層可W為1層，也可W為多層。上述功能層的層疊方法沒有特殊限定。
[0189] 功能層可W層疊在沒有層疊本發明的低透濕性硬涂層的面上。
[0190] {防反射層}
[0191] 本發明中，還可W在低透濕性硬涂層上層疊防反射層。作為防反射層，可W優選使 用公知的防反射層，其中優選UV固化型的防反射層。
[0192] 防反射層可W使用例如日本特開2013-254183號公報的第OlOO~0146段中記載的 防反射層，但本發明并不限于該方式。
[0193] [低透濕性硬涂膜的層構成]
[0194] 本發明的低透濕性硬涂膜是在纖維素醋基材上形成低透濕性硬涂層而成的。上述 基材與低透濕性硬涂層之間還可W隔著其他層。
[0195] 本發明的低透濕性硬涂膜的優選的層構成的例子如下所示，但并不僅特別限定于 運些層構成。
[0196] .纖維素醋基材/低透濕性硬涂層
[0197] .纖維素醋基材/低透濕性硬涂層/防反射層
[0198] .纖維素醋基材/紫外線吸收層/低透濕性硬涂層
[0199] .纖維素醋基材/紫外線吸收層/低透濕性硬涂層/防反射層
[0200] ?纖維素醋基材/低透濕性硬涂層/防眩層
[0201 ] ?纖維素醋基材/低透濕性硬涂層/防眩層/防反射層
[0202] {光學各向異性層}
[0203] 本發明的低透濕性硬涂膜還可W進一步具有光學各向異性層。作為光學各向異性 層，可W為在面內均勻地形成有具有特定相位差的膜的光學各向異性層，也可W為慢軸的 方向或相位差的大小互不相同的形成了規則地在面內配置有相位差區域的圖案的光學各 向異性層。
[0204] 本發明中，光學各向異性層優選形成在上述基材的形成有上述的低透濕性硬涂層 的面的另一個面上。
[0205] 另一方面，對于基材，當在與光學各向異性層相同一側層疊有低透濕性硬涂層時， 可W在基材與光學各向異性層之間層疊低透濕性硬涂層，還可W按照基材、光學各向異性 層、低透濕性硬涂層的順序層疊。
[0206] 作為具有面內均勻地形成的光學各向異性層的優選的例子，可列舉出光學各向異 性層為V4膜的方式，特別是作為有源方式的3D液晶顯示裝置的部件是有用的。V4膜的光 學各向異性層與硬涂層作為隔著基材層疊在相反的面的方式記載在日本特開2012-098721 號公報、日本特開2012-127982號公報中，本發明的低透濕性硬涂膜中，可優選使用運樣的 方式。
[0207] 另一方面，作為形成了圖案的光學各向異性層的優選的例子，可列舉出圖案型的 入/4膜，本發明的低透濕性硬涂膜中，可優選使用日本專利4825934號公報、日本專利 4887463號公報中記載的方式。
[0208] 另外，本發明的低透濕性硬涂膜中，還可優選使用將日本特表2012-517024號公報 (W02010/090429號公報）中記載的光取向膜和圖案曝光組合之后的方式。
[0209] 其中，如后所述，為了制作包含本發明的低透濕性硬涂膜的偏振片，可W為下述構 成:將本發明的低透濕性硬涂膜設置在起偏器的一個面上，而將具有光學各向異性的光學 補償膜設置在起偏器的另一個面上。
[0210] [低透濕性硬涂膜的制造方法]
[0211] 本發明的低透濕性硬涂膜可如下制造:在纖維素醋基材上涂布低透濕性硬涂層用 組合物，使其干燥，然后照射紫外線使涂布層固化。具有其他功能層的保護膜的情況下，還 可W利用通常的方法形成功能層。在照射紫外線的工序中，通過使紫外線的照度為10~ 5000111￥八1112、使照射量為10~1000011^八1112、并在10°(：~90°(：的溫度下對纖維素醋基材進行 加溫，由此能夠有效地促進環氧基的反應。另一方面，只要能夠在紫外線照射后得到所希望 的性能，為了防止對基材或其他層造成損害，優選在紫外線照射后不進行加熱。 國]〔偏振片）
[0213] 本發明的偏振片包含起偏器和在該起偏器的至少一個面上作為保護膜設置的本 發明的低透濕性硬涂膜。
[0214] 另外，本發明的偏振片還可W包含起偏器、在該起偏器的一個面上作為保護膜設 置的本發明的低透濕性硬涂膜、和在該起偏器的另一個面上設置的具有光學各向異性的光 學補償膜。關于此情況下的光學補償膜，可使其與上述光學各向異性層相同。
[0215] 本發明中，偏振片的制作方法沒有特別限定，可通過通常的方法進行制作。有下述 方法:對得到的低透濕性硬涂膜進行堿處理，在艦溶液中浸潰拉伸聚乙締醇膜，然后用完全 皂化聚乙締醇水溶液貼合到所制作的起偏器的兩面上。代替堿處理，還可W實施如日本特 開平6-94915號公報、日本特開平6-118232號公報中記載的易粘接加工。另外，還可W進行 如上所述的表面處理。與低透濕性硬涂膜的起偏器貼合的面可W是層疊有低透濕性硬涂層 的面，也可W是未層疊有低透濕性硬涂層的面。
[0216]作為將保護膜處理面與起偏器貼合中使用粘接劑，可列舉出例如聚乙締醇、聚乙 締醇縮下醒等聚乙締醇系粘接劑、或丙締酸下醋等乙締基系乳膠等。
[0217] 偏振片由起偏器及對其兩面進行保護的保護膜構成，進而在該偏振片的一個面上 貼合防護膜、在相反面上貼合隔膜來構成。防護膜和隔膜用于在偏振片出貨時、產品檢査時 等W保護偏振片。此時，防護膜為保護偏振片的表面而貼合、用于將偏振片貼合在液晶板的 面的相反面一側。另外，隔膜用于覆蓋貼合在液晶板上的粘接層、用于將偏振片貼合在液晶 板的面一側。
[0218] 〔圖像顯示裝置）
[0219] 本發明的圖像顯示裝置包含液晶單元和配置在該液晶單元中的至少一個上的本 發明的偏振片，上述偏振片中包含的本發明的低透濕性硬涂膜配置在圖像顯示面上。作為 圖像顯示裝置，可列舉出液晶顯示裝置化CD)、等離子體顯示面板(PDP)、電致發光顯示器 化LD)、陰極管顯示裝置(CRT)等，本發明的偏振片特別優選用于液晶顯示裝置。
[0220] <通常的液晶顯示裝置的構成〉
[0221] 液晶顯示裝置具有下述構成:在兩片電極基板之間載持液晶而成的液晶單元、在 其兩側配置的兩片偏振片W及根據需要在該液晶單元與偏振片之間配置至少一片光學補 償膜而成的構成。
[0222] 液晶單元的液晶層通常在兩片基板之間夾入間隔物而形成的空間中封入液晶而 形成。透明電極層W含有導電性物質的透明膜的方式形成在基板上。液晶單元上進一步還 可W設置氣體阻隔層、硬涂層或者（用于透明電極層的粘接的）下涂層(底涂層）。運些層通 常設置在基板上。液晶單元的基板通常具有50WI1~2mm的厚度。
[0223] 液晶顯示裝置上通常在兩片偏振片之間配置有包含液晶單元的基板，本發明的偏 振片用保護膜還可W用作兩片偏振片的任意保護膜，優選用作各偏振片的兩片保護膜中的 相對于起偏器配置在液晶單元的外側的保護膜。
[0224] 特別優選將本發明的低透濕性硬涂膜配置為兩片偏振片中的可視側偏振片的可 視側的保護膜。
[0225] 另外，在將本發明的低透濕性硬涂膜配置為兩片偏振片中的可視側偏振片的可視 側的保護膜的基礎上，還將本發明的低透濕性硬涂膜配置為背光側偏振片的背光側保護 膜，抑制兩片偏振片所包含的起偏器的伸縮，從而抑制面板的翅曲，運也是優選的方式。
[0226] <液晶顯示裝置的種類〉
[0227] 本發明的低透濕性硬涂膜可W用于各種顯示模式的液晶單元。提出了如TN (Twisted Nematic,扭曲向列型）、IPS(In-Plane Switching,面內切換型）、化0 (Ferroelectric Liquid Crystal，鐵電液晶型）、AFLC(Anti-ferroelectric Liquid Crystal，反鐵電液晶型）、0CB(Optically CompensatoiT Bend，光學補償彎曲型）、STN (Super Twisted 化matic，超扭曲向列型）、VA(Ve;rtically Aligned,垂直取向型）、ECB 化Iectrically Controlled Birefringence,電控雙折射型）及HAN(Hyb;rid Ali即ed 化matic，混合取向向列型）等各種顯示模式。另外，還提出了將上述顯示模式取向分割了的 顯示模式。本發明的低透濕性硬涂膜在任意顯示模式的液晶顯示裝置中均是有效的。另外， 在透射型、反射型、半透射型的任意液晶顯示裝置中也是有效的。
[022引實施例
[0229] 為了對本發明詳細地進行說明，W下舉出實施例進行說明，但本發明并不限于運 些實施例。
[0230] <試樣的制作〉
[0231] [試樣U
[0232] (硬涂層形成用組合物的制備）
[0233] 按照W下的組成將各成分，用孔徑為扣m的聚丙締制過濾器過濾，制備硬涂層形成 用組合物(固體成分濃度為40質量％ )。
[0234] 含氣代脂肪族基的共聚物（a)
[0235] (硬涂層的涂設）
[0236] 將作為基材膜的化jitac 了060(富±膠片株式會社制、寬度為1340mm、厚度為60y m)從卷形態卷出，使用上述組合物，通過使用了日本特開2006-122889號公報實施例1記載 的狹縫式模的模涂法，W搬送速度為30m/分鐘的條件進行涂布，通過調節涂設設備內的溫 度使基材的溫度為60°C，干燥150秒。溫度用OPTEX公司制PT-2LD進行測定。之后，進一步在 氮吹掃下、氧濃度為約0.1體積％、使基材的溫度為溫度25°C、使用160W/cm的氣冷式金屬面 素燈化yegraphiCS株式會社制），照射照度為400mW/cm2、照射量為300mJ/cm2的紫外線，使涂 布層固化，進行卷取。調整涂布量W使硬涂層的膜厚達到1〇皿。將得到的硬涂膜作為試樣1。
[0237] [試樣 2 ~24]
[0238] 下面，與試樣I同樣地，如下述表1所示，改變組合物中的(A)~(C)成分的種類及含 有比、并改變(D)~化)成分的含量，與試樣1同樣地，制作固體成分濃度為40質量％、相對于 總固體成分的(A)~(C)成分的總含量為93.5質量％的組合物。其中，表1中的(A)~(C)成分 的數值在將(A)~(C)成分的合計記為100質量％時為各自的比率(質量％ )，并使(A)~(C) 成分在涂布組合物中所占的總量與試樣1中的A9550W的量相同。（D)~化)成分的含量為將 (A)~（C)成分的總含量記為100質量％時的比率（質量％)。另外，試樣24如下制作：添加透 光性樹脂粒子4質量份，不改變(A)~(C)成分的含有比地將各成分的總量中的4質量份替換 為透光性樹脂粒子。
[0239] 之后，與試樣1同樣地，在基材上W下述表1所示的膜厚涂設涂膜，得到試樣2~24。
[0240] 使用的各原料如下所示。
[0241] A9550W:二季戊四醇六丙締酸醋(新中村化學制）
[0242] A-TMM-3:季戊四醇S丙締酸醋(新中村化學制）
[0243] A-DCP: S環癸二醇二丙締酸醋(新中村化學制）
[0244] CEL20 21P:下述結構的化合物(Da i Ce 1制）
[0245]
[0246]
[0247]
[024引 [0249]
[0巧0]
[0251]
[0 巧 2]
[0 巧 3]
[0 巧 4]
[0 巧5]
[0256] CEL2081:下述結構的化合物(Da i Ce 1制）
[0 巧 7]
[0巧引
[0 巧9]
[0260] Irgacure 184:1-徑基-環己基-苯基-酬(BASF制）
[0261] Irgacure 290:1-徑基-環己基-苯基-酬系陽離子引發劑(BASF制）
[0262] 透光性樹脂粒子:平均粒徑為6WH、折射率為1.525的交聯丙締酸-苯乙締粒子(積 水化成品工業制）
[0263] 含氣代脂肪族基的共聚物(a)
[0264]
[02化] < 評價〉
[0266]測定制作的試樣1~24的膜厚，進行下述的物性測定和評價。將結果示于下述表1 和圖2。圖2為表示試樣1~13的3成分系的含有比的狀態圖，實施例用O表示、比較例用A表 示。另外，各點附近記載的數字與試樣編號對應。
[0%7] (1)透濕度(40°C、90%相對濕度下的透濕度）
[0268] 將切成70mm d)的各實施例和比較例的試樣在40°C、相對濕度為90%下分別調濕24 小時，通過JISZ-0208(1976)記載的方法進行測定。
[0269] (2)鉛筆硬度評價
[0270] 進行作為耐傷性指標的JISK-5600-5-4(1999)中記載的鉛筆硬度評價。將各試樣 在溫度為25°C、相對濕度為60%畑下調濕2小時，然后使用JIS S 6006(2013)中規定的2B~ 3H的試驗用鉛筆，W4.9N的荷重按照如下的判定進行評價，將達到OK的最高硬度作為評價 值。
[0271] OK:在n = 5的評價中無傷為4個W上
[0272] NG:在n = 5的評價中無傷為3個W下
[0273] (3)在濕熱環境下的白化
[0274] 在溫度為85°C、相對濕度為85%RH下將各試樣放置24小時，目視確認放置后的試 樣的白化的樣子，按照W下的基準進行判定。
[0275] A:無白化
[0276] B:有白化
[0277] 測定制作的各實施例和比較例的試樣的膜厚，進行下述的物性測定和評價。將結 果不于表1和表2。
[027引
[0279]如上述表1和圖2所示，本發明的低透濕性硬涂膜W規定的含有比率含有規定的化 合物(A)~(C)，（B)成分和(C)成分的分子量也在本發明的范圍內，因此為硬度優異、無白化 且透濕性低的膜。
【主權項】
1. 一種低透濕性硬涂膜，其具有纖維素酯基材和低透濕性硬涂層，其中， 所述低透濕性硬涂層是由含有下述(A)~(E)的組合物形成的， 下述(A)、（B)、（C)在所述組合物中的含有比在3成分系的狀態圖中，以質量比計位于被 (80，10，10)、（10，10,80)、（10,50,40)、（40,50，10)包圍的范圍內， (A) 1分子中具有3個以上烯鍵式不飽和雙鍵基團的化合物 (B) 分子量為270以下、1分子中具有2個以上環氧基且上述環氧基中的至少1個為脂環 式環氧基的化合物 (C) 分子量為300以下且1分子中具有1個脂環式環氧基和1個烯鍵式不飽和雙鍵基團的 化合物 (D) 自由基聚合引發劑 (E) 陽離子聚合引發劑。2. 根據權利要求1所述的低透濕性硬涂膜，其中，所述(B)為下述通式（1)表示的化合 物；所述通式（1 )中，Rll、Rl2、Rl3、Rl4和Rl5各自獨立地表示氫原子、甲基或乙基， X表示單鍵或可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞芳烷 基、酯鍵、醚鍵、含有雜環的連接基團、或者它們組合而成的(m+n)價的連接基團， m和η各自獨立地表示0以上且2以下的整數，并且m+n 2 2， 尺11、1?12、1?13、1?14和1?15多個存在時，多個1?11、多個1?12、多個1?13、多個1?14和多個1?15各自可以 相同也可以不同。3. 根據權利要求1所述的低透濕性硬涂膜，其中，所述(B)為下述通式（2)表示的化合 物；所述通式(2)中，Rl6、Rl7、Rl8和Rl9各自獨立地表不氫原子、甲基或乙基， Y表示單鍵或可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞芳烷 基、酯鍵、醚鍵、含有雜環的連接基團、或者它們組合而成的2價的連接基團。4. 根據權利要求1所述的低透濕性硬涂膜，其中，所述(B)為3'，4'_環氧環己基甲基3， 4-環氧環己烷羧酸酯。5. 根據權利要求1所述的低透濕性硬涂膜，其中，所述(C)為下述通式（3)表示的化合 物；所述通式(3)中，R表示單環式烴或橋環烴，L表示單鍵或2價的連接基團，Q表示烯鍵式 不飽和雙鍵基團。6. 根據權利要求1所述的低透濕性硬涂膜，其中，所述(C)為（甲基）丙烯酸環氧環己基 甲醋。7. 根據權利要求1所述的低透濕性硬涂膜，其中，所述低透濕性硬涂層的平均膜厚為5μ m以上。8. -種偏振片，其包含起偏器、和在所述起偏器的至少一個面上作為保護膜設置的權 利要求1~7中任一項所述的低透濕性硬涂膜。9. 一種偏振片，其包含起偏器、在所述起偏器的一個面上作為保護膜設置的權利要求1 ~7中任一項所述的低透濕性硬涂膜、和在所述起偏器的另一個面上設置的具有光學各向 異性的光學補償膜。10. -種圖像顯示裝置，其包含液晶單元、和在所述液晶單元的至少一個面上配置的權 利要求8所述的偏振片，其中，所述低透濕性硬涂膜配置在圖像顯示面側。11. 一種圖像顯示裝置，其包含液晶單元、和在所述液晶單元的至少一個面上配置的權 利要求9所述的偏振片，其中，所述低透濕性硬涂膜配置在圖像顯示面側。
【文檔編號】G02B1/14GK106019427SQ201610195831
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月31日
【發明人】西村直彌
【申請人】富士膠片株式會社