顯影輥,調色劑以及圖像形成裝置的制造方法

            文檔序號:10624158閱讀:253來源:國知局
            顯影輥,調色劑以及圖像形成裝置的制造方法
            【專利摘要】本發明涉及顯影輥,調色劑以及圖像形成裝置。本發明的課題在于,提供即使使用低溫定影性優異的調色劑實行高速/長壽命化、也能使得同時滿足限制刮板固結和結膜的抑制的顯影輥。本發明的顯影輥包括:導電性軸體,形成在該導電性軸體的外周的導電性彈性層,以及形成在該導電性彈性層的外周的調色劑載置層,本發明顯影輥的特征在于,上述調色劑載置層在表面分散有平均粒徑11~40nm的粒子,上述顯影輥的轉矩為2.5~3.5N。
            【專利說明】
            顯影結,調色劑w及圖像形成裝置
            技術領域
            [0001] 本發明設及顯影漉,調色劑W及圖像形成裝置。
            【背景技術】
            [0002] 在單組分接觸方式的圖像形成裝置中,在顯影漉表面形成調色劑薄層,通過從轉 動的顯影漉向感光體表面的靜電潛像供給調色劑,形成調色劑像。上述調色劑薄層由限制 刮板(限制部件)形成,運為人們所公知。
            [0003] 在單組分接觸方式中,由于用限制刮板強力摩擦調色劑,使得調色劑帶電,對調色 劑施加大應力,大多與作為近年趨勢的低溫定影調色劑不相容。尤其,存在更易發生在限制 刮板產生調色劑固結或在顯影漉產生調色劑結膜的傾向。運作為原因可W列舉是由于用限 制刮板強力摩擦調色劑,上述限制刮板附近的溫度上升,蠟(脫模劑)或定影助劑等的調色 劑成分軟化,附著到上述限制刮板。
            [0004] 運成為起點,調色劑微粒本身或外添加劑等附著到限制刮板或顯影漉,因應力而 延展,發生固結在限制刮板,或顯影漉的結膜。若固結在限制刮板,則因妨害在限制刮板夾 持部的調色劑通過,圖像脫落顯白。另一方面,若發生結膜,顯影漉的質量隨著時間變化大 (耐久性),具體地說,因帶電量降低、背景污臟的惡化引起調色劑消耗量的增加運樣的不良 狀況,因刮取性降低引起實屯、圖像追隨性的惡化運樣的不良狀況。
            [000引上述限制刮板的固結和結膜存在互償關系,在W往的顯影漉中,同時解決兩個品 質課題非常困難。該問題在近年開發得到進展的低溫定影性優異的球形的聚合調色劑、再 有在與高速/長壽命化對應的成像系統中明顯出現。
            [0006] 另一方面,在例如專利文獻1中,公開了具有使用所設定的聚氨醋樹脂的調色劑載 置層的顯影漉,公開了規定上述調色劑載置層的水的接觸角、靜摩擦系數。由此,即使使用 低溫定影性優異的調色劑、實行高速/長壽命化對應,也能抑制調色劑的結膜或摩耗。
            [0007] 但是,關于在限制刮板固結和調色劑結膜兩方面都得到改善上不充分,要求進一 步提局。
            [0008] 又,在專利文獻2中,公開了 W下顯影漉:W使得限制刮板固結和調色劑結膜滿足 的目的,用由導電性彈性層和聚氨醋系樹脂構成的表層的二層結構,使得尼龍系等的粗微 粒分散到表層的表面附近。作為其特征,公開了 W下技術:利用表層的聚氨醋系樹脂的凝聚 能量的低下抑制結膜,用表面的粗微粒賦與Rz:3~15WI1的表面粗糖度,通過提高調色劑的 刮取性,抑制限制刮板固結。
            [0009] 但是,即使在使用低溫定影性優異的球形聚合調色劑的高速/長壽命化的圖像形 成系統中,也不能解消同時能滿足限制刮板固結和結膜的問題。又,在本發明人迄今為止的 研究中得知,在使用低溫定影性優異的球形聚合調色劑的高速/長壽命化的圖像形成系統 中,用粒徑幾十WI1的粗微粒賦與表面凹凸的顯影漉伴隨時間經過,發生粗微粒的磨耗或脫 落,因此,難W實際運用。
            [0010] 如上所述,即使使用低溫定影性優異的調色劑實行高速/長壽命化,也要求能使得 同時滿足限制刮板固結和結膜的抑制的顯影漉。
            [0011] 【專利文獻】
            [0012] 【專利文獻1】日本特開2014-146010號公報
            [0013] 【專利文獻2】日本專利第3829454號公報

            【發明內容】

            [0014] 本發明鑒于上述課題而提出,其目的在于,提供即使使用低溫定影性優異的調色 劑實行高速/長壽命化、也能使得同時滿足限制刮板固結和結膜的抑制的顯影漉。
            [0015] 為了解決上述課題,本發明的顯影漉,包括:
            [0016] 導電性軸體;
            [0017] 形成在該導電性軸體的外周的導電性彈性層;從及
            [0018] 形成在該導電性彈性層的外周的調色劑載置層;
            [0019] 上述顯影漉的特征在于:
            [0020] 上述調色劑載置層在表面分散有平均粒徑11~40nm的粒子;
            [0021 ] 上述顯影漉的轉矩為2.5~3.5N。
            [0022] 下面,說明本發明的效果:
            [0023] 根據本發明,能提供即使使用低溫定影性優異的調色劑實行高速/長壽命化、也能 使得同時滿足限制刮板固結和結膜的抑制的顯影漉。
            【附圖說明】
            [0024] 圖1是本發明設及的顯影漉的一例的放大模式圖。
            [0025] 圖2是用于說明轉矩的測定方法的模式圖。
            [0026] 圖3是本發明設及的調色劑的一例的SEM圖像。
            [0027] 圖4是表示本發明設及的圖像形成裝置的構成一例的概略截面圖。
            [0028] 圖5是表示處理卡盒構成一例的概略截面圖。
            [0029] 圖6A是表示清潔刮板的一例的模式圖,圖6B是主要部分放大模式圖。
            【具體實施方式】
            [0030] W下,一邊參照附圖一邊說明本發明設及的顯影漉、調色劑W及圖像形成裝置。本 發明并不限于W下所示實施形態,其他實施形態、追加、修正、刪除等,在本領域技術人員能 想到的范圍內可W進行變更,不管哪一種形態只要能達到本發明的作用/效果,都包含在本 發明的范圍內。
            [0031 ] 本發明的顯影漉包括:
            [00創導電性軸體;
            [0033] 導電性彈性層,形成在該導電性軸體的外周;W及
            [0034] 調色劑載置層,形成在該導電性彈性層的外周;
            [0035] 本發明的顯影漉的特征在于:
            [0036] 上述調色劑載置層在表面分散平均粒徑11~40nm的微粒,上述顯影漉的轉矩為 2.5~3.5N。
            [0037] 詳細將在下文說明,本發明的轉矩通過W下所設定的方法求得。
            [0038] 如【背景技術】所述,限制刮板的固結和調色劑結膜存在互償關系,在W往的顯影漉 中,同時解決兩個品質課題非常困難。
            [0039] 對此,本發明人研究結果得知,限制刮板的固結和結膜存在互償關系,通過調整某 特性的平衡,能實現限制刮板的固結和結膜都優異的顯影漉。著眼于顯影漉的轉矩,作為該 特性,若降低轉矩(使其小),則能提高耐結膜性,相反,若提高轉矩(使其大),則能提高限制 刮板耐固結性。
            [0040] 根據至今的研究結果得知,若將轉矩設為2.5~3.5N,則不發生限制刮板固結,結 膜也少,背景污臟的惡化或實屯、圖像追隨性降低運樣的問題不發生。
            [0041] 又,在本發明人迄今為止的研究中得知,在使用低溫定影性優異的球形聚合調色 劑的高速/長壽命化的圖像形成系統中,用粒徑幾十WI1的粗微粒賦與表面凹凸的顯影漉伴 隨時間經過,發生粗微粒的磨耗或脫落,因此,難W實際運用。
            [0042] 于是,進行顯影漉的表面形狀及表層材料的研究,通過并用既保持刮取性又保證 脫模性的表面形狀,W及高硬度、脫模性高的表層材料,能同時使得限制刮板的固結和結膜 都優異,實現本發明。W下進行詳細說明。
            [0043] (顯影漉)
            [0044] 本發明的顯影漉包括:導電性軸體;導電性彈性層,形成在該導電性軸體的外周; W及調色劑載置層,形成在該導電性彈性層的外周。W下詳細說明各構成。
            [004引 < 導電性軸體〉
            [0046] 關于導電性軸體的形狀、結構、大小、材料等,不作特別限定,可W根據目的合適地 選擇。例如,形狀可W列舉圓柱狀的實屯、體,內部中空的圓筒狀等,結構既可W是單層結構 也可W是疊層結構,大小可W根據顯影漉的大小等合適地選擇。導電性軸體的體積電阻優 選 l〇iDQcmW 下。
            [0047] 作為導電性軸體的材料,例如,可W使用:
            [0048] (1)由例如鐵、侶、不誘鋼、黃銅等形成的金屬制的基體;
            [0049] (2)進行將金屬膜鍛敷在熱塑性樹脂或熱固性樹脂的忍體表面的處理的基體;
            [0050] (3)進行將金屬膜蒸鍛在熱塑性樹脂或熱固性樹脂的忍體表面的處理的基體;
            [0051] (4)在熱塑性樹脂或熱固性樹脂中添加作為導電性賦與劑的炭黑或金屬粉末等, 制備樹脂組成物,由樹脂組成物一體形成的基體等。
            [0052] <導電性彈性層〉
            [0053] 導電性彈性層含有彈性材料,導電劑,并且如需要進一步含有其它組分。導電性彈 性層的體積電阻優選l〇WQcmW下。
            [0054] 作為上述彈性材料,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇。作為其例子,可W 列舉娃橡膠,乙締-丙締-下二締橡膠,聚氨醋橡膠,氯下二締橡膠,天然橡膠,下基橡膠,聚 異戊二締橡膠,聚下二締橡膠,苯乙締-下二締橡膠,下臘橡膠,乙締-丙締橡膠,丙締酸類橡 膠,表氯醇橡膠,或包括它們的混合物的橡膠或彈性體等。它們可單獨使用或作為兩種W上 的組合使用。其中,特別優選使用表氯醇橡膠,因為其具有適當的硬度。
            [0055] 作為上述導電劑,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,例如,使用離子導電 劑或電子導電劑。
            [0056] 作為上述離子導電劑,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇。例如,可W列舉 四乙基錠、四下基錠、十二烷基Ξ甲基錠(例如,月桂基Ξ甲基錠)、十六烷基Ξ甲基錠、十八 烷基S甲基錠(例如,硬脂基;甲基錠)、改性脂肪酸二甲基乙基錠、月桂基;甲基氯化錠等 的高氯酸鹽、氯酸鹽、鹽酸鹽、漠酸鹽、艦酸鹽、氨漠氣酸鹽、硫酸鹽、乙基硫酸鹽、簇酸鹽、橫 酸鹽等的錠鹽,裡、鋼、鐘、巧、儀等的堿金屬或堿±類金屬的高氯酸鹽、氯酸鹽、鹽酸鹽、漠 酸鹽、艦酸鹽、氨漠氣酸鹽、Ξ氣甲基硫酸鹽、橫酸鹽等。
            [0057] 作為上述電子導電劑,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇。作為其離子,可 W列舉科琴黑、乙烘黑等的導電性碳;54。、154。、齡。^6。、6?。、53。^1\11'等的橡膠用碳;經 氧化處理的油墨用碳,熱分解碳,天然石墨,人造石墨;氧化錫、氧化鐵、氧化鋒等的導電性 金屬氧化物;儀、銅、銀、嫁等的金屬等。它們可單獨使用或作為兩種W上的組合使用。
            [0058] 關于上述導電劑的添加量,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,在上述離子 導電劑場合,相對上述彈性材料100質量份,優選0.01~5質量份,更優選0.05~2質量份。在 上述電子導電劑場合,相對上述彈性材料100質量份,優選1~50質量份,更優選5~40質量 份。
            [0059] 作為上述其它組分,可W列舉例如軟化劑、硫化劑、加工助劑、抗老化劑、填料、增 強劑等。
            [0060] 導電性彈性層的平均厚度沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,優選1~ 10mm〇
            [0061] <調色劑載置層〉
            [0062] 如上所述,在本發明中,控制顯影漉的表面形狀及表層材料很重要。由此,通過并 用既保持刮取性又保證脫模性的表面形狀,W及高硬度、脫模性高的表層材料,能同時使得 限制刮板的固結和結膜都優異。
            [0063] 在本發明中,特征在于,顯影漉的轉矩為2.5~3.5N。轉矩為2.5~3.5N場合,在限 制刮板不發生固結,結膜也少,背景污臟的惡化或實屯、圖像追隨性降低運樣的問題不發生。
            [0064] 下面,從形狀及材料的角度說明將顯影漉的轉矩設為上述范圍。
            [00巧]表面形狀
            [0066] 顯影漉的表面形狀對于限制刮板固結及結膜很重要,根據本發明人的研究結果得 知,通過設為某種表面形狀,對于抑制結膜也很有效。圖1表示顯影漉表面形狀的模式圖。在 圖1中,模式地表示顯影漉的表面形狀,即,調色劑載置層的表面形狀。
            [0067] 顯影漉的表面的相鄰凸部的距離(圖1中用(a)表示)優選調色劑一個份(例如5~6 μπι)進入不了程度的距離。即,顯影漉的表面優選形成調色劑一個份也進入不了程度的細 槽。由此,既保持刮取性又能抑制顯影漉的結膜。
            [0068] 又,在本發明中,調色劑載置層在表面分散平均粒徑11~40nm的微粒很重要。在本 發明的顯影漉中,上述微粒凝聚,凝聚物微分散在顯影漉表面。因由此形成的微凹凸,調色 劑組分難W附著,因此,作為結果,能抑制顯影漉的結膜。上述微粒的平均粒徑處于上述范 圍外場合,不能得到所期望的微凹凸,在限制刮板上產生固結,顯影漉產生結膜,或實屯、圖 像追隨性惡化。微粒的平均粒徑優選12~40nm。
            [0069] 在本發明中,上述所謂微粒的平均粒徑設為使用掃描電子顯微鏡(SEM)(日立制作 所制,S-4800),W10萬倍的倍率觀察,將50個微粒的平均值設為平均粒徑。
            [0070] 又,調色劑載置層的表面的長度方向(軸向)的粗曲線的歪斜度Rsk優選-0.6~- 0.3DRsk<0場合,與粗曲線的谷相比,山峰部分高,通過使得Rsk設為-0.6~-0.3,能提高對 調色劑的刮取性。
            [0071] 說明求取粗曲線的歪斜度Rsk的一例。例如,使用OLYMPUS公司制的激光顯微鏡 LEXT化S4100,用粗糖度測定模式50倍的物鏡測定顯影漉表面的長度方向的線粗糖度。測 定處優選對于從漉的橡膠部分的兩端起算4cm及中央部的Ξ處,再沿著周向每次回轉90度, 即,對于一處測定4點,共計測定12點,采用平均值。
            [0072] 又,調色劑載置層的表面的相鄰凸部和凸部之間優選1~3μπι。由此,能抑制調色劑 微粒被捕獲在顯影漉的凹部,因此,能進一步抑制結膜。
            [0073] 說明求取調色劑載置層的表面的相鄰凸部和凸部之間的一例。例如,使用OLYMPUS 公司制的激光顯微鏡LEXT化S4100,用100倍的物鏡觀察顯影漉表面。取顯影漉的長度方向 的輪廓,求取相鄰凸部和凸部之間的間隔。測定處優選對于從顯影漉的橡膠部分的兩端起 算4cm及中央部的Ξ處,再沿著周向每次回轉90度,即,對于一處測定4點,共計測定12點,采 用平均值。 巧074] 表層材料
            [0075] 除了上述表面形狀,表層材料設定如下。調色劑載置層(表層)至少包含上述平均 粒徑11~40nm的微粒。調色劑載置層優選包含由多異氯酸醋預聚物W及六氣乙締和乙締酸 的交替共聚物形成的聚合物。
            [0076] 包含由多異氯酸醋預聚物W及六氣乙締和乙締酸的交替共聚物形成的聚合物。可 W根據需要進一步包含導電性材料等的其它材料。
            [oow]作為上述微粒,可W使用有機填料及無機填料的任一種。作為上述有機填料,可W 列舉例如聚四氣乙締等的氣樹脂粉末,娃樹脂粉末,a-碳粉末等。作為上述無機填料,可W 列舉例如銅、錫、侶、銅等的金屬粉末,二氧化娃、氧化錫、氧化鋒、氧化鐵、氧化侶、氧化錯、 氧化銅、氧化錬、氧化祕、氧化巧、滲雜錬的氧化錫、滲雜錫的氧化銅等的金屬氧化物,氣化 錫、氣化巧、氣化侶等的金屬氣化物,鐵酸鐘、氮化棚等。
            [0078] 其中,優選經疏水性處理的二氧化娃,氧化鐵,氧化侶。它們可單獨使用或作為兩 種W上的組合使用,也可W使用公知的市售產品。
            [0079] 又,上述微粒的上述調色劑載置層(固形份)的含量優選5質量%~50質量%,更優 選10質量%~40質量%。
            [0080] 上述多異氯酸醋預聚物優選含有具有二個W上的異氯酸醋(NC0)基的多異氯酸 醋。
            [0081] 作為上述多異氯酸醋,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,例如,可W列舉 如亞甲基二苯基二異氯酸醋(MDI)、甲苯二異氯酸醋(TDI)、苯二亞甲基二異氯酸醋(XDI)、 亞糞基-1,5-二異氯酸醋(NDI)、四甲基二甲苯二異氯酸醋(TMXDI)、異佛爾酬二異氯酸醋 (IPDI)、氨化苯二亞甲基二異氯酸醋化6XDI)、二環己基甲燒二異氯酸醋化12MDI)、六亞甲基 二異氯酸醋(HDI)、二聚體酸二異氯酸醋(DDI)、降冰片締二異氯酸醋(norbornene diiso巧anete,NBDI)、S甲基六亞甲基二異氯酸醋(TMDI)等的異氯酸醋,它們的加成物,異 氯尿酸醋化合物等。它們可單獨使用或作為兩種W上的組合使用。
            [0082] 其中,優選使用甲苯二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、W及它們的異氯尿酸醋化 合物中的至少一種,因為殘余異氯酸醋的反應性相對低,并且儲存期可w延長。特別優選的 是六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋化合物。
            [0083] 作為運樣的異氯尿酸醋化合物,可W使用市售產品,作為該市售產品,可W列舉例 如六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋化合物(Ξ井化學公司制,D170N),甲苯二異氯酸醋的 異氯尿酸醋化合物(Ξ井化學公司制,D262)等。
            [0084] 下面說明六氣乙締和乙締酸的交替共聚物下,有時稱為氣系多元醇)。六氣乙 締和乙締酸的共聚物可W是無規共聚物,優選交替共聚物。又,各自的摩爾比也不作特別限 審IJ,共聚物的分子量也不作限制,可W合適地變更。
            [0085] 作為氣系多元醇,可W使用市售產品,作為該市售產品,可W列舉例如LUMIFL0N (旭玻璃公司制),FLU0NATE(DIC公司制)等。它們可單獨使用或作為兩種W上的組合使用。
            [0086] 在異氯酸醋和氣系多元醇的交聯物中,優選與多元醇的0H基相比,過剩地加入異 氯酸醋的NC0基。由此,異氯酸醋之間的交聯進展,能成為硬且脫模性高的表層材料。異氯酸 醋基和徑基的摩爾比(NC0/0H)優選90~300。
            [0087] 又,作為上述導電性材料,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,例如,可W列 舉科琴黑EC、乙烘黑等的導電性碳;SAF、ISAF、HAF、陽F、GPF、SRF、FT、MT等的橡膠用碳;經氧 化處理的彩色用碳,熱分解碳;滲雜銅的氧化錫(IT0)、氧化錫、氧化鐵、氧化鋒、銅、銀、嫁等 的金屬及金屬氧化物;聚苯胺、聚化咯、聚乙烘等的導電性聚合物等。它們可單獨使用或作 為兩種W上的組合使用。
            [0088] 上述導電性材料的在調色劑載置層中的含量,沒有特別限制,可W根據目的合適 地選擇,相對調色劑載置層(固形份),優選1~50質量份,更優選5~40質量份。
            [0089] 作為上述其它組分,可W列舉例如溶劑、軟化劑、加工助劑、抗老化劑、填料、增強 劑、潤滑劑等。
            [0090] 作為上述溶劑,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,例如,可W列舉丙酬、甲 基乙基酬、環己酬等的酬系溶劑,甲苯、二甲苯等的芳族控系溶劑,己燒等的脂族控系溶劑, 環己燒等的脂環族控系溶劑,乙酸乙醋、乙酸下醋等的醋系溶劑,異丙基酸、四氨巧喃等的 酸系溶劑,二甲基橫酷胺等的酷胺系溶劑,氯仿、二氯乙燒等的面化控系溶劑,W及運些溶 劑的混合溶劑等。
            [0091] 作為上述調色劑載置層的形成方法,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇。例 如,可W列舉將調色劑載置層的材料溶解或分散在溶劑中,通過例如浸潰法、漉涂器法、刮 板法、噴霧法等涂布在上述導電性彈性層上,在常溫或約50°C~17(TC的高溫下干燥,使它 們反應及硬化。
            [0092] 上述調色劑載置層的平均厚度沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇。例如,優 選為1皿~100皿,更優選如m~30皿。 巧09引轉矩的測定方法
            [0094]下面,參照圖2說明本發明的顯影漉的轉矩的測定方法。作為測定方法,如圖2所 示,在顯影漉周圍設置PET薄膜,使得PET薄膜的一端部水平延伸,安裝在數字測力計,將PET 薄膜的另一端部安裝在50g的重物。在顯影漉的表面中,與軸向正交的截面圖中,當使得PET 薄膜在90度范圍相接時,求取W18化pm使得顯影漉轉動場合的上述數字測力計的值。上述 數字測力計將沒有安裝上述PET薄膜及上述重物的無載荷時的值調整為0。
            [0095] 若在安裝上述PET薄膜及重物的狀態下,數字測力計的值讀取穩定,則將顯影漉朝 圖示箭頭R所示逆時鐘方向W18化pm轉動,使得與PET薄膜滑擦,用數字測力計測定此時的 顯影漉和PET薄膜之間的滑擦力。關于測定值,將從數字測力計的模擬輸出值W100點/秒的 速率取得10秒鐘樣本,用計算機計算作為樣本的1000點的數據,輸出平均值,將該值設定為 本發明中的轉矩。
            [0096] (調色劑)
            [0097] 下面,說明用于本發明的顯影漉的調色劑。本發明的調色劑至少包括:
            [0098] 忍粒,至少包含粘合樹脂,著色劑,W及脫模劑;W及
            [0099] 樹脂微粒,附著在該忍粒表面。
            [0100] <粘合樹脂〉
            [0101] 作為上述粘合樹脂,只要溶解在所使用的有機溶劑中,并無特別限制,可W采用選 擇適當的常用樹脂,例如,可W列舉:由苯乙締系單體、丙締系單體、甲基丙締系單體等形成 的乙締基聚合物,由運些單體或兩種W上的單體形成的共聚物,聚醋類聚合物,多元醇樹 月旨,酪醒樹脂,娃樹脂,聚氨醋樹脂,聚酷胺樹脂,巧喃樹脂,環氧樹脂,二甲苯樹脂,祗締樹 月旨,古馬隆-巧樹脂,聚碳酸醋樹脂,石油系列樹脂等。
            [0102] 作為上述苯乙締系單體,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇。例如,可列舉: 苯乙締,鄰甲基苯乙締,間甲基苯乙締,對甲基苯乙締,對苯基苯乙締,對乙基苯乙締,2,4- 二甲基苯乙締,對正戊基苯乙締,對叔下基苯乙締,對正己基苯乙締,對正辛基苯乙締,對正 壬基苯乙締,對正癸基苯乙締,對正十二烷基苯乙締,對甲氧基苯乙締,對氯苯乙締,3,4-二 氯苯乙締,間硝基苯乙締,鄰硝基苯乙締,對硝基苯乙締等的苯乙締,或其衍生物等。
            [0103] 作為上述丙締系單體,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇。例如,可列舉丙 締酸,丙締酸的醋類等。作為上述丙締酸的醋類,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇, 例如,可W列舉丙締酸甲醋,丙締酸乙醋,丙締酸丙醋,丙締酸正下醋,丙締酸異下醋,丙締 酸正辛醋,丙締酸正十二烷基醋,丙締酸2-乙基己醋,丙締酸十八烷基醋,丙締酸2-氯乙醋, 丙締酸苯醋等。
            [0104] 作為上述甲基丙締系單體,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,例如,可列 舉甲基丙締酸,甲基丙締酸的醋類等。作為上述甲基丙締酸的醋類,沒有特別限制,可W根 據目的合適地選擇,例如,可W列舉甲基丙締酸甲醋,甲基丙締酸乙醋,甲基丙締酸丙醋,甲 基丙締酸正下醋,甲基丙締酸異下醋,甲基丙締酸正辛醋,甲基丙締酸正十二烷基醋,甲基 丙締酸2-乙基己醋,甲基丙締酸十八烷基醋,甲基丙締酸苯醋,甲基丙締酸二甲氨基乙醋, 甲基丙締酸二乙氨基乙醋等。
            [0105] 作為形成上述乙締基聚合物或共聚物的其它單體的例子,沒有特別限制,可W根 據目的合適地選擇。例如,可W列舉W下的(1)~(18):
            [0106] (1)乙締,丙締,下締,異下締等的單締控類;
            [0107] (2)戊二締,異戊二締等的多締控類;
            [0108] (3)氯乙締,偏氯乙締,漠乙締,氣乙締等面代乙締類;
            [0109] (4)醋酸乙締醋,丙酸乙締醋,苯甲酸乙締醋等的乙締醋類;
            [0110] (5)乙締基甲基酸,乙締基乙基酸,乙締基異下基酸等乙締基酸類;
            [0111] (6)乙締基甲基酬,乙締基己基酬,乙締基異丙基酬等乙締基酬類;
            [011引 (7)N-乙締基化咯,N-乙締基巧挫,N-乙締基嗎I噪,N-乙締基化咯燒酬等的N-乙締 基化合物;
            [0113] (8)乙締基糞類;
            [0114] (9)丙締臘,甲基丙締臘,丙締酷胺等的丙締酸或丙締酸的衍生物等;
            [0115] (10)如馬來酸,巧康酸,衣康酸,締基班巧酸,富馬酸,中康酸那樣的不飽和二元 酸;
            [0116] (11)如馬來酸酢,巧康酸酢,衣康酸酢,締基班巧酸酢那樣的不飽和二元酸酢;
            [0117] (12)如馬來酸單甲醋,馬來酸單乙醋,馬來酸單下醋,巧康酸單甲醋,巧康酸單乙 醋,巧康酸單下醋,衣康酸單甲醋,締基班巧酸單甲醋,富馬酸單甲醋,中康酸單甲醋那樣的 不飽和二元酸的單醋;
            [0118] (13)如馬來酸二甲醋,富馬酸二甲醋那樣的不飽和二元酸醋;
            [0119] (14)如己豆酸,肉桂酸那樣的α,β-不飽和酸;
            [0120] (15)如己豆酸酢,肉桂酸酢那樣的α,β-不飽和酸酢;
            [0121] (16)如該α,β-不飽和酸和低級脂肪酸的酸酢,締基丙二酸,締基戊二酸,締基己二 酸那樣的有簇基的單體;
            [0122] (17)丙締酸二徑乙基醋,甲基丙締酸二徑乙基醋,甲基丙締酸二徑丙基醋等的丙 締酸或甲基丙締酸的徑烷基醋;
            [0123] (18)如4-(1-?基-1-甲基下基)苯乙締,4-(1-?基-1-甲基己基)苯乙締那樣的有 徑基的單體。
            [0124] 在本發明的調色劑中,粘合樹脂的乙締基聚合物或共聚物可W具有用兩個W上的 乙締基的交聯劑來交聯的交聯結構。
            [0125] 作為上述交聯劑,沒有特別限制,可W根據目的合適地選擇,可W列舉:二乙締基 苯、二乙締基糞等的芳香族二乙締基化合物,二丙締酸乙二醇醋、1,3-下二醇二丙締酸醋、 二丙締酸1,4-下二醇醋、二丙締酸1,5-戊二醇醋、二丙締酸1,6-己二醇醋、新戊二醇二丙締 酸醋、用甲基丙締酸醋替代運些化合物的丙締酸醋的化合物等的W烷基鏈連接的二丙締酸 醋類化合物,二甘醇二丙締酸醋、Ξ甘醇二丙締酸醋、四甘醇二丙締酸醋、聚乙二醇#400二 丙締酸醋、聚乙二醇#600二丙締酸醋、二丙締酸二丙二醇醋、用甲基丙締酸醋替代運些化合 物的丙締酸醋的化合物等的W含酸鍵的烷基鏈結合的二丙締酸醋類化合物等。
            [0126] 另外,還可W列舉W含有芳香族基W及酸鍵的鏈連接的二丙締酸醋化合物,二甲 基丙締酸醋化合物。
            [0127] 又,作為上述交聯劑,可W列舉例如商品名MANDA(日本化藥公司制)等的聚醋型的 二丙締酸醋類。
            [0128] 又,作為上述交聯劑可W列舉:季戊四醇Ξ丙締酸醋,Ξ徑甲基乙燒Ξ丙締酸醋, Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋,四徑甲基甲燒四丙締酸醋,丙締酸醋類低聚物W及用甲基丙締 酸醋替代上述化合物的丙締酸醋的化合物,氯脈酸Ξ締丙醋,偏苯Ξ酸Ξ締丙醋等的多官 能交聯劑。
            [0129] 在本發明中,調色劑組合物的粘合樹脂成分的酸價按W下方法求得,基本的操作 依照JIS K-0070進行。
            [0130] (1)使用預先將粘合樹脂(聚合物成分外的添加物除去的試樣,或者預先求出 粘合樹脂及交聯的粘合樹脂W外的成分的酸價和含量。稱準0.5~2.Og的粉碎試樣,聚合物 成分的重量為Wg。例如,測定調色劑中粘合樹脂的酸價時,用別的方法測定著色劑或磁性體 等的酸價及含量,通過計算的方法來求粘合樹脂的酸價。
            [0131] (2)將試樣放入300(ml)的燒杯內,加入甲苯/乙醇(體積比4/1)的混合液150(ml) 溶解。
            [0132] (3)采用O.lmoVl的K0H乙醇溶液,用電位差滴定裝置滴定。
            [0133] (4)此時的K0扣容液消耗量為S(ml),同時做空白試驗,此時的K0H溶液使用量為B (ml),W下式(C)算出,f為K0H的系數:
            [0134] 酸價(mg K0H/g) = [(S-B)XfX5.61]/W (C)
            [0135] 調色劑的粘合樹脂W及含有粘合樹脂的組合物從保存性的角度考慮,優選玻化溫 度(Tg)為 40 ~80°C。
            [0136] 上述玻化溫度(Tg)若低于40°C,則在高溫氛圍下有時調色劑容易劣化。又,玻化溫 度(Tg)若超過80°C,則有時定影性降低。
            [0137] 說明玻化溫度求取方法一例。例如,使用理學電機公司制TG-DSC系統TAS-100,將 試樣約lOmg放入侶制試樣容器,將其載置在夾具單元,設置到電爐中。接著,從室溫W升溫 速度10°C/min加熱直到150°C之后,W150°C放置lOmin,冷卻試樣直到室溫,放置lOmin,在 氮氣氛圍下再次W升溫速度lOtVmin加熱直到150°C,進行DSC測定。玻化溫度(Tg)可W使 用TAS-100系統中的解析系統,從玻化溫度(Tg)附近的吸熱曲線的切線和基線的接點計算。
            [0138] 粘合樹脂可W根據所使用的有機溶劑及脫模劑從上述選擇適當的樹脂,使用向有 機溶劑的溶解性優異的脫模劑場合,有時使得調色劑的軟化點降低。運樣場合,提高粘合樹 脂的重均分子量、提高粘合樹脂的軟化點成為用于良好地保持熱偏移性的有效手段。
            [0139] <著色劑〉
            [0140] 作為上述著色劑,并無特別限制,可W適當選擇通常使用的樹脂使用。例如可W列 舉:炭黑,苯胺黑染料,黑錬粉,糞酪黃S,漢撒黃(106,56,6),儒黃,黃色氧化鐵,黃±,銘黃, 鐵黃,多偶氮黃,油黃,漢撒黃(GR,A,RN,R),顏料黃,聯苯胺黃(G,GR),水固黃(NCG),硫化堅 牢黃(5G,R),酒石黃色淀,哇嘟黃色淀,蔥素還原黃BGL,異嗎I噪嘟酬黃,鐵丹,鉛丹,鉛朱,儒 紅,錬紅,永久紅4R,玫瑰紅,火紅(fire red),對氯鄰硝基苯胺紅,立索堅牢猩紅G,亮堅牢 猩紅,亮姻脂紅BS,永久紅(F2R,F4R,邱L,邱LL,F4RH),堅牢猩紅VD,硫化堅牢玉紅B,亮猩紅 G,立索玉紅GX,永固紅F5R,亮姻脂紅6B,猩紅色料(Pigment Scar 1 et)3B,要紅5B,甲苯胺紫 紅,永固要紅F2K,日光要紅化,要紅10B,邦褐紅亮(B0N MAROON LIGHT),邦褐紅中(B0N MAROON MEDIUM),曙紅色淀,若丹明色淀B,若丹明色淀Y,茜素色淀,硫說紅B,硫說紫紅,油 紅,哇叮晚酬紅,化挫嘟酬紅,多偶氮紅,鋼(銘)紅,聯苯胺澄,帕麗諾(perynone)澄,油澄, 鉆藍,青天藍,堿性藍色淀,孔雀藍色淀,維多利亞藍色淀,無金屬獻菁藍,獻菁藍,堅牢天 藍,陰丹±林藍(RS,BC),說藍,群青,普魯±藍,蔥釀藍,堅牢紫,甲基紫色淀,鉆紫,儘紫,二 嗯燒紫,蔥釀紫,鉛銘綠,鋒綠,氧化銘,維里迪安綠(viridian),悲翠綠,顏料綠B,糞酪綠B, 綠金,酸性綠色淀,孔雀石綠色淀,獻菁綠,蔥釀綠,氧化鐵,鋒白,鋒領白W及它們的混合 物。
            [0141] 作為上述著色劑的含有量,相對于調色劑~15質量%為宜,3~10質量%則更 加理想。
            [0142] 上述著色劑也可W采用作為與樹脂復合化的母料。
            [0143] 作為與上述母料一起混煉的樹脂,除了上述列舉的改性的、未改性的聚醋樹脂之 夕h還可W列舉例如聚苯乙締,聚對氯苯乙締,聚乙締基甲苯等的苯乙締及其取代化合物的 聚合物;苯乙締-對氯苯乙締共聚物,苯乙締-丙締共聚物,苯乙締-乙締基甲苯共聚物,苯乙 締-乙締基糞共聚物,苯乙締-丙締酸甲醋共聚物,苯乙締-丙締酸乙醋共聚物,苯乙締-丙締 酸下醋共聚物,苯乙締-丙締酸辛醋共聚物,苯乙締-甲基丙締酸甲醋共聚物,苯乙締-甲基 丙締酸乙醋共聚物,苯乙締-甲基丙締酸下醋共聚物,苯乙締-曰-氯代甲基丙締酸甲醋共聚 物,苯乙締-丙締臘共聚物,苯乙締-乙締基甲基酬共聚物,苯乙締-下二締共聚物,苯乙締- 異戊二締共聚物,苯乙締-丙締臘-巧共聚物,苯乙締-馬來酸共聚物,苯乙締-馬來酸醋共聚 物等的苯乙締系共聚物;聚丙締酸甲醋,聚甲基丙締酸下醋,聚氯乙締,聚醋酸乙締醋,聚乙 締,聚丙締,聚醋,環氧樹脂,環氧多元醇樹脂,聚氨醋,聚酷胺,聚乙締醇縮下醒,聚丙締酸 樹脂,松香,改性松香,祗締樹脂,脂肪族或脂環族控樹脂,芳香族系石油樹脂,氯代燒控,石 蠟等。它們可W單獨使用,也可W兩種W上混合使用。
            [0144] 將母料用的樹脂和著色劑W高剪切力混和,混煉可W得到上述母料。
            [0145] 此時,為了提高著色劑和樹脂的相互作用,可W采用有機溶劑。又,也可W使用所 謂的"閃速法"(flashing),即,將著色劑含水的水性糊與樹脂和有機溶劑一起混和、混煉, 使著色劑朝著樹脂側移動而除去水分和有機溶劑成分的方法。根據該方法,因可W直接使 用著色劑的濕餅而不必干燥。
            [0146] 在混和、混煉時,宜使用Ξ漉開煉機等高剪切的分散裝置。
            [0147] 作為上述母料的使用量,相對上述粘合樹脂100質量份,優選0.1~20質量份。
            [0148] 又。上述母料用的樹脂優選在酸價為30mg KOH/gW下、胺價為1~100時,使上述著 色劑分散進行使用,更優選在酸價為20mg KOH/gW下、胺價為10~50時,使上述著色劑分散 進行使用。
            [0149] 通過上述酸價為30mg KOH/gW下,在高濕度條件下不會使得帶電性降低,顏料分 散性也充分。又,通過胺價為上、100W下,顏料的分散性成為充分。
            [0150] 上述酸價可依照例如JIS K0070記載的方法進行測定,胺價可依照例如JIS K7237 記載的方法進行測定。
            [0"1]顏料分散劑
            [0152] 又,上述著色劑也可W作為使其分散到顏料分散劑的著色劑分散液使用。
            [0153] 作為上述顏料分散劑,并無特別限制,可W根據目的適當選擇公知的顏料分散劑。 從顏料分散性角度考慮,優選與粘合樹脂的相溶性高的顏料分散劑,作為運樣的市售產品, 可 W 列舉"AJISPER-PB82r,"AJISPER-PB822" (Ajinomoto-Fine-Techno 公司制), "Disperbyk-200Γ (BYK-Chemie公司制),巧FKA-401 0- 化FKA公司制)等。
            [0154] 作為上述顏料分散劑的重均分子量,W凝膠滲透色譜法的苯乙締換算重量表示的 主峰的極大值的分子量表示,理想的為500~100,000,其中,從顏料分散性角度出發,3,000 ~100,000則更為理想。特別好的是5,000~50,000,最好為5,000~30,000。若上述分子量 低于500,則極性變高,著色劑的分散性會降低,而當分子量超過100,000時,與溶劑的親和 性提高,著色劑的分散性能會降低。
            [0155] 作為上述顏料分散劑的添加量,對于每100質量份的著色劑,~200質量份為 宜,5~80質量份則更為理想。通過使得上述顏料分散劑的添加量為1質量份W上,分散能力 不會降低,通過設為200質量份W下,帶電性不會下降。
            [0156] <脫模劑〉
            [0157] 作為脫模劑,可W列舉例如低分子量的聚乙締、低分子量的聚丙締、聚締控蠟、微 晶蠟、石蠟、石蠟油蠟等的脂肪族控類蠟,如氧化聚乙締蠟等的脂肪族控類蠟的氧化物或者 它們的嵌段共聚物,如小燭樹蠟、己西棟桐蠟、木蠟、西蒙德木(jojoba)蠟等的植物類蠟,如 蜜蠟、羊毛脂、嫁蠟等的動物類蠟,如地蠟、純地蠟、礦脂蠟等的礦物類蠟,如褐煤酸醋蠟、藍 麻(castor)蠟等的W脂肪酸醋為主要成分的蠟類,各種合成醋蠟,合成酷胺蠟等。
            [0158] 作為上述脫模劑的其它例子,可W列舉:棟桐酸、硬脂酸、褐煤酸、或者具有直鏈燒 基的直鏈烷基簇酸類等的飽和直鏈脂肪酸,蕓苔(brassidic )酸、桐酸、帕里拉油 (par inaric)酸等不飽和脂肪酸,十八燒醇、二十燒醇、二十二燒醇、二十四燒醇、二十六燒 醇、Ξ十燒醇、或者長鏈烷基醇等的飽和醇,山梨糖醇等的多元醇,亞麻酸酷胺、締酸酷胺、 月桂酸酷胺等脂肪酸酷胺,亞甲基雙癸酷胺、亞乙基雙月桂酷胺、六亞甲基雙硬脂酷胺等飽 和脂肪酸酷胺,亞乙基雙油酷胺、六亞甲基雙油酷胺、N,N'-二油基己二酸酷胺、N,N'-二油 基癸二酸酷胺等不飽和脂肪酸酷胺類,間二甲苯硬脂酷胺、N,N-二硬脂基間苯二酸酷胺等 的芳香族系雙酷胺,硬脂酸巧、月桂酸巧、硬脂酸鋒、硬脂酸儀等的脂肪酸金屬鹽,用苯乙締 或丙締酸等乙締基系單體與脂肪族控系蠟接枝化的蠟,二十二燒酸單甘油醋等的脂肪酸與 多元醇的部分醋化的醋化合物,植物油脂加氨所得到的具有徑基的甲醋化合物等。
            [0159] 又,采用加壓發汗法,溶劑法,重結晶法,減壓蒸饋法,超臨界氣體抽提法或溶液結 晶法使運些蠟的分子量分布變得狹窄睹削的蠟,和除去低分子量固體脂肪酸、低分子量固 體醇、低分子量固體化合物、其它雜質的蠟也可W使用作為上述脫模劑,很合適。
            [0160] 作為上述脫模劑的烙點,為了取得定影性和耐偏移性的平衡,優選65°CW上,更為 理想的是處于69~120°C的范圍。通過使得上述烙點為65°CW上,不會降低耐偏移性,通過 使得上述烙點為120°CW下,耐偏移性的效果能充分發揮。
            [0161] 由η-己燒萃取的脫模劑量
            [0162] 較好的是,從調色劑l.Og由η-己燒萃取的上述脫模劑量為10~26mgW下。由此,在 限制刮板難W發生固結,且在定影時不會發生耐偏移,能取得兩者平衡。
            [0163] 下面,說明測定方法一例。
            [0164] 在室溫下將η-己燒7ml加入到調色劑Ig,用漉磨機W轉速12化pm攬拌Imin,將攬拌 后的溶液馬上吸引過濾,將濾液在40°C下真空干燥30min,使得從表面溶出的蠟定量。作為 用于過濾的過濾器,可W使用剛艮1皿的PTFE制的膜片過濾器。
            [016引 < 帶電控制劑〉
            [0166]作為上述帶電控制劑,并無特別限制,可W根據目的適當選擇公知的帶電控制劑 使用。例如,可W列舉尼格若辛系染料、Ξ苯甲燒系染料、含銘的金屬絡合物染料、鋼酸馨合 染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺鹽(包括氣改性季胺鹽),烷基酷胺、憐的單體及化合 物、鶴的單體及化合物、氣系活性劑、水楊酸金屬鹽、及水楊酸衍生物的金屬鹽等。具體地 說,可W舉出:如尼格若辛系染料的B0NTR0N 03、季胺鹽的B0NTR0N P-51、含金屬偶氮染料 的B0NTR0N S-34、徑糞酸系金屬配位染料的E-82、水楊酸系系金屬配位染料的E-84、苯酪類 縮合物的E-89( W上為化ient化學工業公司制);如季胺鹽鋼配位染料的ΤΡ-302、ΤΡ-415( W 上為保±谷化學工業公司制);如季胺鹽的COPY CHARGE PSY V Ρ-2038、Ξ苯甲燒衍生物的 COPY藍PR、季胺鹽的COPY CHARGE 肥G V P-2036、C0PY CHARGE NX VP434(W上為Hoechst 公司制);LRA-901、棚配位物的LR-147 (日本化r 1 it公司制);銅獻菁、二糞嵌苯、2,3-哇叮 酬、偶氮系顏料、及其他含有橫酸基、簇基、季胺鹽等官能團的高分子系化合物、酪醒系樹 月旨、氣系化合物等。
            [0167] 作為上述帶電控制劑的使用量,由包括粘合樹脂的種類、有沒有根據需要使用添 加劑、分散方法的調色劑制造方法決定,所W并無單一的限定。帶電控制劑的使用量相對 100質量份的粘合樹脂,優選0.1~10質量份,更優選0.2~5質量份。
            [0168] 通過使得上述帶電控制劑的為10質量份W下,不會阻害調色劑的定影性。
            [0169] 從制造穩定性角度考慮,優選上述帶電控制劑溶解到有機溶劑,但是也可W用珠 磨機等微分散到有機溶劑進行加入。
            [0170] < 其它〉
            [0171] 在本發明的調色劑中,根據需要,可W添加流動性促進劑、清潔性促進劑等的外添 加劑等,作為其它添加劑。
            [017引流動性促進劑
            [0173] 在本發明的調色劑中,可W添加流動性促進劑。該流動性促進劑是通過添加到調 色劑的表面上,改善調色劑流動性(容易流動)的添加劑。
            [0174] 作為上述流動性促進劑,并無特別限制,可W根據目的適當選擇。例如,可W列舉: 如濕法二氧化娃、干法二氧化娃等的微粉末二氧化娃,如微粉末氧化鐵、微粉末氧化侶等的 金屬氧化物的微粉末,W及用硅烷偶聯劑、鐵偶聯劑、硅油等對它們進行表面處理過的處理 二氧化娃,處理氧化鐵,處理氧化侶;如偏氣乙締微粉末、聚四氣乙締微粉末等的氣系樹脂 粉末等。其中,微粉末二氧化娃,微粉末氧化鐵,微粉末氧化侶是令人滿意的,又,用硅烷偶 聯劑或硅油對它們進行表面處理過的處理二氧化娃更加理想。
            [0Π 5] 作為上述流動性促進劑的粒徑,平均一次粒徑W0.001~化m為宜,更理想的為 0.002 ~0.2 皿。
            [0176]上述微粉末氧化娃是通過面化娃的氣相氧化所生成的微粉體,稱為干法氧化娃或 熱解法二氧化娃(f皿ed silica)。
            [0Π 7]作為通過上述面化娃的氣相氧化所生成的市售的二氧化娃微粉體可W舉出:例如 AER0SIL(日本Aerosil公司商品名,下同)-130,-300,-380,-刊600,-]?0乂170,-]\10乂80,- C0K84; Ca-0-SiL(CABOT公司商品名)-M-5,-MS-7,-MS-75,-HS-5,-拙-5 ; Wacker 皿K (WACKER-C皿MIE GmbH公司商品名)-N20 V15,-N20E,-T30,-T40;D-C FineSilica(Dow Corning公司商品名),Rransol(Rransil公司商品名)等。
            [0178] 再有,更理想的是,對通過面化娃的氣相氧化所生成的二氧化娃微粉體進行疏水 化處理過的處理二氧化娃微粉體。處理二氧化娃微粉體用甲醇滴定試驗所測得的疏水化度 顯示處理過的二氧化娃微粉體特別理想的30~80%的值。疏水化就是W有機娃化合物等與 二氧化娃微粉體反應或物理吸附進行化學或物理的處理賦予疏水性。作為理想的方法,可 W列舉用有機娃化合物處理通過面化娃的氣相氧化所生成的二氧化娃微粉體的方法。
            [0179] 作為有機娃化合物,可W例舉有:徑丙基Ξ甲氧基硅烷,苯基Ξ甲氧基硅烷,正十 六烷基二甲氧基硅烷,正十八烷基二甲氧基硅烷,乙締基甲氧基硅烷,乙締基二乙氧基娃 燒,乙締基二乙酷氧基硅烷,^甲基乙締基氯硅烷,^乙締基氯硅烷,丫 -(甲基丙締酷氧基) 丙基二甲氧基硅烷,六甲基^硅烷,二甲基硅烷,二甲基氯硅烷,締丙基^甲基氯硅烷,締丙 基苯基氯硅烷,芐基二甲基氯硅烷,漠甲基二甲基氯硅烷,α-氯乙基Ξ氯硅烷,β-氯乙基Ξ 氯硅烷,氯甲基二甲基氯硅烷,Ξ有機甲娃烷基硫醇,Ξ甲代甲娃烷基硫醇,丙締酸Ξ有機 甲硅烷醋,乙締基^甲基乙酷氧基硅烷,^甲基乙氧基硅烷,二甲基乙氧基硅烷,二甲基甲 氧基硅烷,甲基乙氧基硅烷,異了基二甲氧基硅烷,^甲基^甲氧基硅烷,^苯基^乙氧基 硅烷,六甲基二娃酸,1,3-二乙締基四甲基二乙娃酸,1,3-二苯基四甲基二乙娃酸,W及每 一個分子有2至12個硅氧烷單位,在位于末端的單位上有0至1個分別與Si結合的徑基的二 甲基聚硅氧烷等。再有,可W列舉二甲基硅油等的硅油等。它們可W單獨用一種,也可W將 兩種W上混合起來使用。
            [0180] 作為上述流動性促進劑的數均粒徑,W5~lOOnm為宜,更理想的為5~50nm。
            [0181] 作為上述流動性促進劑的比表面積,優選用BET法測定的氮氣吸附的比表面積為 3(WVg W上,更理想的為60~400m2/g。
            [0182] 上述流動性促進劑為經表面處理過的微粉體的場合,作為其比表面積,W20m2/g W上為宜,更理想的為40~30(WVg。
            [0183] 作為上述流動性促進劑的適宜用量,相對每100質量份的調色劑顆粒,W〇. 03~8 質量份為宜。
            [0184] 清潔性促進劑
            [0185] 在將調色劑轉印到記錄紙等上之后,作為用于提高殘存在靜電潛像載置體和一次 轉印媒體上的調色劑的除去性而添加的清潔性促進劑,并無特別限制,可W根據目的適當 選擇。例如,可W列舉:如硬脂酸鋒、硬脂酸巧、硬脂酸等的脂肪酸金屬鹽,如聚甲基丙締酸 甲醋微粒、聚苯乙締微粒等通過無皂乳液聚合過程制造的聚合物微粒等。理想的是,作為上 述聚合物微粒,優選粒度分布較窄,重量平均粒徑為0.01~Ιμπι。
            [0186] 由于運些流動性促進劑和清潔性促進劑等是讓它們附著或固定在調色劑的表面 上而使用的,因此稱為外添加劑。作為添加到調色劑上去的方法,并無特別限制,可W根據 目的適當選擇。例如,可W采用各種粉體混合機等。可W例舉:V型混合機,搖擺式混合機,雷 迪格化oedge)混合機,諾塔混合機,亨謝爾混合機等。又,作為也進行固定化場合使用的粉 體混合機,可W舉出混合型研磨機化ybridizer),機械烙融(mechano化sion)混合機,Q混合 機等。
            [0187] <調色劑的體積平均粒徑,個數平均粒徑,粒度分布〉
            [0188] 作為本發明的調色劑的體積平均粒徑,為了適合上述顯影漉的表面形狀(凹凸形 狀),優選4.00~7.ΟΟμπι。由此,能進一步抑制顯影漉結膜,能W高分辨率形成高精細、高質 量的圖像。又,作為上述調色劑的粒度分布(體積平均粒徑/個數平均粒徑),從維持長期穩 定圖像的角度考慮,優選1.14~1.23。
            [0189] 在本發明中,調色劑的體積平均粒徑(Dv)和個數平均粒徑(Dn)的求取方法按W下 方法進行。
            [0190] 使用Coulter Multi-Size-III(BECKMAN COULTER公司制),測定調色劑的粒度分 布。首先,往100~150毫升的電解液加入0.1~5毫升的表面活性劑烷基苯橫酸鹽。在此,所 謂電解液是用一級氯化鋼配制成約1 %的化C1水溶液,例如可采用IS0T0N-II (OKJLT邸公司 公司制)。再加入2~20毫克調色劑后,用超聲波分散器Tetoral50(肥CKMAN COULTER公司 審IJ),使其分散約1~3分鐘。接著,作為孔徑,采用100μπι的孔徑,測定調色劑的粒度分布。將 解析范圍設為2~20皿(2.00~19.9祉m)。
            [0191] <平均圓度〉
            [0192] 作為本發明的調色劑的平均圓度,從實現良好的清潔性的角度考慮,優選0.96W 上。當平均圓度低于0.96場合,顯影時的圖像均一性惡化,或者點及細線的再現性變差,進 而,從電子照相感光體向中間轉印體或從中間轉印體向轉印材料的調色劑轉印效率降低, 有時不能得到均一轉印。又,隆起高度成為不均一,產生光澤不勻等異常圖像,不能得到尤 其在高速下要求的高水平、高畫質的圖像。
            [0193] 調色劑的平均圓度通過光學檢測帶的方法檢測很合適,使得含有微粒的懸濁液通 過平板上的攝像部檢測帶,用CCD照相機光學檢測微粒圖像,進行解析。將下式得到的值作 為平均圓度:
            [0194] 平均圓度=與用該方法得到的投影面積相同面積的圓的周長/實際微粒的周長
            [0195] 平均圓度可W采用由流動式粒子圖像分析儀FPIA-3000作為平均圓度檢測的值, 說明具體測定方法的例子。
            [0196] 使用預先已經去除固形物雜質的容器,向水100~150毫升中,加入0.1~0.5毫升 作為分散劑的表面活性劑,較好的是烷基苯橫酸鹽,再加入0.1~0.5克程度的測定試樣。用 超聲波分散器對已經分散了試樣的懸濁液進行約1~3分鐘的分散處理,分散液濃度為3000 個~10000個/μ1,用上述裝置測定調色劑的形狀及分布。
            [0197] <調色劑的制造方法〉
            [0198] 本發明中的調色劑的制法及材料只要滿足條件,可W全部使用公知的制法及材 料,沒有特別限定,例如可W列舉混煉粉碎法,在水系介質中制造調色劑微粒的所謂化學方 法。
            [0199] 作為上述化學方法,可W列舉例如:將單體作為初始原料制造的懸浮聚合法、乳化 聚合法、晶種聚合法、分散聚合法等;將樹脂或樹脂前軀體溶解于有機溶劑等、使得分散或 乳化在水系介質中的溶解懸浮法;在溶解懸浮法中,使得含有具有能與活性氨基反應的官 能基的樹脂前軀體(含有反應性基的預聚物)的油相組成物乳化或分散在含有樹脂微粒的 水系介質中,在該水系介質中,使得含有活性氨基化合物和含有上述反應性基的預聚物反 應的方法(制造方法(I));向由樹脂或樹脂前軀體和合適的乳化劑構成的溶液加水使其轉 相的轉相乳化法;將由上述方法所得到的樹脂微粒分散在水系介質中,在該狀態下,使其凝 集、通過加熱烙融等形成所希望尺寸的微粒的凝集法等。
            [0200] 其中,用溶解懸浮法、上述制造方法(I)、凝集法所得到的調色劑從造粒性(粒度分 布控制、微粒形狀控制等)角度看很合適,用上述制造方法(I)所得到的調色劑更合適。
            [0201] 下面,詳細說明上述制法。
            [0202] 上述混煉粉碎法是通過例如將至少包含著色劑、粘合樹脂、脫模劑的調色劑材料 烙融混煉,再將其粉碎、分級制造上述調色劑母粒的方法。
            [0203] 在上述烙融混煉中,將上述調色劑材料混合,將該混合物裝入烙融混煉機,進行烙 融混煉。作為該烙融混煉機,可W使用例如單軸或雙軸的連續混煉機,或W漉磨方式的間歇 式混煉機。例如,神戶制鋼所制造的ΚΤΚ型雙軸擠壓機,東芝機械公司制造的??Μ型擠壓機, KCK公司制造的雙軸擠壓機,池貝鐵工所社制的PCM型雙軸擠壓機,布思公司制造的混煉擠 壓機化o-kneader)等都較適用。該烙融混煉優選在不引起粘合樹脂的分子鏈被切斷的合適 條件下進行。
            [0204]具體地說,有時烙融混煉溫度應參考粘合樹脂的軟化點進行,若離該軟化點溫度 過高,切斷激烈,溫度過低,則分散不易進行。尤其,作為粘合樹脂,含有結晶性樹脂和非結 晶性樹脂場合,若混煉強度過強,則溫度上升,樹脂相烙,失去結晶性,因此,需要混煉強度 弱,但是,該場合,樹脂分散成為不充分,因此,調色劑微粒間產生偏差,引起調色劑表面電 位偏差。但是,通過一邊保持樹脂不相烙的低溫,一邊賦與強的混煉強度,即使含有結晶性 樹脂和非結晶性樹脂場合,也能抑制調色劑微粒間偏差W及調色劑表面電位偏差。
            [020引在上述粉碎中,粉碎在上述混煉中得到的混煉物。在該粉碎中,先進行粗粉碎混煉 物,再進行微粉碎為佳。運時用W下的方式比較令人滿意,即在噴射氣流中使其沖撞沖突板 進行粉碎,或在噴射氣流中使得粒子間互相沖撞粉碎,或用機械性的轉動方式使之在轉子 和定子間的狹窄的縫隙中粉碎。
            [0206] 上述分級是對上述粉碎過程所得到的粉碎物進行分級,調整為所設定的粒徑的微 粒。上述分級可W通過旋風分塵器、傾析器、離屯、分離器等除去微粒部分進行。
            [0207] 上述粉碎及分級結束后,將粉碎物用離屯、力等在氣流中分級,可W制造所設定的 調色劑母體微粒。
            [0208] 上述溶解懸浮法是W下方法:使得例如至少包含粘合樹脂或樹脂前軀體、著色劑、 脫模劑的調色劑組成物溶解或分散在有機溶劑中,成為油相組成物,通過將該油相組成物 分散或乳化在水系介質中,制造調色劑母粒。
            [0209] 作為用于使得上述調色劑組成物溶解或分散場合的有機溶劑,優選沸點不足100 Γ、具有揮發性的有機溶劑,由于此后除去溶劑容易,很合適。
            [0210] 作為該有機溶劑,可W列舉例如乙酸乙醋、乙酸下醋、乙酸甲氧基下醋、醋酸甲氧 乙醋、乙二醇乙酸乙酸醋等的醋類或酸醋類溶劑;二乙酸、四氨巧喃、二氧雜環乙燒、乙二醇 一乙酸、下氧基乙醇、丙二醇單甲酸等的酸類溶劑;丙酬、下酬、甲基異下酬、二-η-下酬、環 己酬等的酬類溶劑;甲醇、乙醇、η-丙醇、異丙醇、η-下醇、異下醇、t-下醇、2-乙基己醇、節醇 等的醇類溶劑;上述巧巾W上的混合溶劑。
            [0211] 在上述溶解懸濁法中,當將油相組成物在水系介質中分散或乳化時,根據需要,也 可W使用乳化劑、分散劑。
            [0212] 作為該乳化劑或分散劑,可W使用公知的表面活性劑,水溶性聚合物等。作為該表 面活性劑,沒有特別限制,可W列舉陰離子表面活性劑(烷基苯橫酸,憐酸醋等),陽離子表 面活性劑(四級錠鹽型,氨鹽型等),兩性表面活性劑(簇酸鹽型,硫酸鹽醋型,橫酸鹽型,憐 酸鹽醋型等),非離子表面活性劑(A0加合型,多價醇型等)等。表面活性劑可種單獨使用 或巧巾W上的表面活性劑混合使用。
            [0213] 作為該水溶性聚合物,可列舉纖維素系化合物(例如,甲基纖維素,乙基纖維素,徑 乙基纖維素,乙基徑乙基纖維素,簇甲基纖維素,徑丙基纖維素 W及其皂化物等),明膠,淀 粉,糊精,阿拉伯樹膠,甲殼質,脫乙酷幾下質酶,聚乙締醇,聚乙締化咯燒酬,聚乙二醇,聚 乙締亞胺,聚丙締酷胺,含丙締酸(鹽)聚合物(聚丙締酸鋼,聚丙締酸鐘,聚丙締酸錠,聚丙 締酸的氨氧化鋼部分中和物,丙締酸鋼-丙締酸醋共聚物),苯乙締-馬來酸酸酢共聚物的氨 氧化鋼(部分)中和物,水溶性聚氨醋(聚乙二醇,聚己內醋二醇等和聚異氯酸醋反應的生成 物等)等。
            [0214] 并且,作為乳化或分散的助劑,也可W混合使用上述的有機溶劑W及可塑劑等。
            [0215] 并且,上記調色劑優選的是,在溶解懸濁法中,將至少含有粘合樹脂、具有可W和 活性氨反應的官能團的粘合樹脂前驅物(含反應性基團預聚物)、著色劑、W及脫模劑的油 相組成物,在含樹脂粒子的水系介質中分散或乳化,使得該油相組成物中W及/或水系介質 中含有的含活性氨化合物,和上述含反應性基團預聚物反應的方法(制造方法(I)),通過該 制造方法造粒從而得到調色劑的母粒。
            [0216] 上述樹脂粒子可W使用公知的聚合方法形成,優選的是作為樹脂粒子的水性分散 液得到。作為制備樹脂粒子的水性分散液的方法,可W列舉例如W下的(a)~化)表示的方 法:
            [0217] (a)將乙締單體作為起始原料,通過懸濁聚合法、乳化聚合法、種子聚合法、W及分 散聚合法的任意一種的聚合反應,直接制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0218] (b)聚醋樹脂、聚氨醋樹脂、環氧樹脂等的加聚或縮合系樹脂的前驅物(單體,低聚 物等)或其溶劑溶液在適當的分散劑存在下,在水性介質中分散后,添加加熱或硬化劑使其 硬化,制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0219] (C)聚醋樹脂、聚氨醋樹脂、環氧樹脂等的加聚或縮合系樹脂的前驅物(單體,低聚 物等)或其溶劑溶液(優選的是液體,也可W是加熱后成液體狀)中加入適當乳化劑使其溶 解后,添加水進行轉相乳化,制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0220] (d)將事先通過聚合反應(例如,加成聚合,開環聚合,加聚,加合縮合,縮聚等)合 成的樹脂使用機械旋轉式或噴射式等的微粉碎機粉碎,分級得到樹脂粒子后,在適當的分 散劑存在下,在水中使其分散,制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0221] (e)將事先通過聚合反應(例如,加成聚合,開環聚合,加聚,加合縮合,縮聚等)合 成的樹脂溶解在溶劑,得到樹脂溶液,通過將該樹脂溶液噴霧成霧狀,形成樹脂粒子后,樹 脂粒子在適當的分散劑存在下,在水中使其分散,制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0222] (f)將事先通過聚合反應(例如,加成聚合,開環聚合,加聚,加合縮合,縮聚等)合 成的樹脂溶解在溶劑中,得到樹脂溶液,在該樹脂溶液中添加貧溶劑,或使得事先加熱溶解 在溶劑中的樹脂溶液冷卻,使樹脂粒子析出,除去溶劑形成樹脂粒子后,樹脂粒子在適當的 分散劑存在下,在水中使其分散,制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0223] (g)將事先通過聚合反應(例如,加成聚合,開環聚合,加聚,加合縮合,縮聚等)合 成的樹脂溶解在溶劑中,得到樹脂溶液,使得該樹脂溶液在適當的分散劑存在下,在水性介 質中分散后,通過加熱、減壓等除去溶劑,制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0224] 化)將事先通過聚合反應(例如,加成聚合,開環聚合,加聚,加合縮合,縮聚等)合 成的樹脂溶解在溶劑中,得到樹脂溶液,使得適當的乳化劑溶解在該樹脂溶液中之后,添加 水使其轉相乳化,制備樹脂粒子的水性分散液的方法。
            [0225] 上述樹脂粒子的體積平均粒徑優選lOnmW上、300nmW下,更優選30nmW上、120nm W下。該樹脂粒子的體積平均粒徑不足lOnm場合,W及超過3(K)nm場合,調色劑的粒度分布 有時惡化,不合適。
            [0226] 上述油相的固態物濃度優選的是40~80%左右。濃度過高時,溶解或分散會變得 困難,并且粘度變高難w處理,濃度過低時,降低調色劑的制造性。
            [0227] 上述著色劑、脫模劑等的粘合樹脂W外的調色劑組成物,W及其母粒等可W分別 單獨在有機溶劑中溶解或分散后,與粘合樹脂溶解液或分散液混合。
            [0228] 作為上述水系介質,可W單獨使用水,也可W并用能與水混合的溶劑。作為可W混 和的溶劑,可W列舉醇(甲醇,異丙醇,乙二醇等),二甲基甲酯胺,四氨巧喃,溶纖素類(甲基 溶纖素等),低級酬類(丙酬,下酬等)等。
            [0229] 上述含活性氨化合物的添加量過多時,調色劑的粒度分布有時惡化,并且,調色劑 粒子間的表面電位的偏差有時變大,有必要設為合適的添加量。
            [0230] 作為向上述水系介質中分散或乳化的方法,沒有特別限定,可適用低速剪切式,高 速剪切式,摩擦式,高壓噴射式,超聲波等的公知的設備。其中,從粒子的小粒徑化角度看, 優選的是高速剪切式。使用高速剪切式分散機場合,對轉速沒有特別限定,通常為1000~ 30000巧m,優選5000~2000化pm。作為分散時的溫度,通常為0~150 °C(加壓下),優選20~ 80 °C。
            [0231] 為了將上述有機溶劑從所得到的乳化分散體除去,沒有特別限定,可W使用公知 的方法,例如,可W采用W下方法:在常壓或減壓下一邊攬拌系統全體一邊逐漸升溫,完全 蒸發除去液滴中的有機溶劑。
            [0232] 作為將分散到水系介質中的調色劑母粒清洗、干燥的方法,可使用公知的技術。 良P,用離屯、分離機、壓濾等進行固液分離后,使得所得到的調色劑泥餅再分散到常溫~約40 °C左右的離子交換水中,根據必要使用酸、堿調節抑。此后,再次反復數次固液分離運樣的 工序,除去雜質、表面活性劑等,進一步使用氣流干燥機、循環干燥機、減壓干燥機、振動流 動干燥機等干燥,得到調色劑粉末。運時,可W用離屯、分離等除去調色劑的微粒成分。又,干 燥后根據需要可W使用公知的分級機使其成為所希望的粒徑分布。
            [0233] 在上述凝集法中,為例如W下方法:將至少由粘合樹脂構成的樹脂粒子分散液、著 色劑粒子分散液、根據需要包含脫模劑粒子分散液進行混合,使其凝集,制造調色劑母粒。 該樹脂粒子分散液可W通過公知的方法、例如乳化聚合、種子聚合、轉相乳化法等得到,該 著色劑粒子分散液、該脫模劑粒子分散液可W通過公知的濕式分散法等將著色劑、脫模劑 在水系介質中分散得到。
            [0234] 為了控制凝集狀態,優選使用給予熱量、添加金屬鹽、調節pH值等的方法。
            [0235] 作為上述金屬鹽,沒有特別限制,可W列舉構成鋼、鐘等的鹽的一價金屬;構成巧、 儀等的鹽的二價金屬;構成侶等的鹽的Ξ價金屬等。
            [0236] 作為構成上述鹽的陰離子,可W列舉例如氯化物離子,漠化物離子,艦化物離子, 碳酸離子,硫酸離子,其中優選氯化儀、氯化侶及其復合體、聚合物。
            [0237] 并且,通過在凝集過程中或凝集結束后加熱可W促進樹脂粒子之間烙融,從調色 劑的均一性角度考慮甚優。再有,可W通過加熱控制調色劑的形狀,通常,越是加熱調色劑 越接近球狀。
            [0238] 清洗、干燥分散到水系介質中的調色劑母粒的方法,可使用上述方法等。
            [0239] 并且,為了提高調色劑的流動性、保存性、顯影性、轉印性,在通過W上方法制造的 調色劑母粒中添加上述融合粒子混合,也可W進一步添加疏水性娃石微粉末等的無機粒子 進行混合。
            [0240] 添加劑的混合可W使用一般的粉體混合機,優選的是裝有保溫罩等,可W調節內 部溫度。為了改變給予添加劑的負荷的履歷,可W在中途或逐次加入添加劑。運種場合,可 W使得混合機的轉數、轉速、時間、溫度等變化。可W先給予較強的負荷,然后給予較弱的負 荷,相反也可W。作為可W使用的混合設備,可W列舉例如V型混合機,粉體混合機,短時精 密混合機,諾塔混合機,亨舍爾混合機等。其后,通過250目W上的篩,除去粗大粒子、凝集粒 子,得到調色劑。
            [0241] 即使由上述方法得到的調色劑中,在本發明中,至少包含忍粒子和樹脂粒子,上述 忍粒子至少含有粘合樹脂、著色劑W及脫模劑,上述樹脂粒子附著在該忍粒子表面,優選從 上述調色劑l.Og由η-己燒萃取的上述脫模劑量為10~26mgW下。
            [0242] 并且,作為上述調色劑,優選的是,具有該樹脂粒子附著在上述忍粒子的表面形成 的突起部。調色劑具有突起部,與上述顯影漉的表面形狀相配合,調色劑難W附著在顯影漉 上,可W進一步抑制成膜。
            [0243] 作為上述樹脂粒子的材料,可舉出使得由苯乙締系單體構成的單體混合物聚合得 到的乙締類樹脂等。又,作為樹脂粒子的粒徑,優選80~IWnm。又,樹脂粒子的占有率相對 調色劑的全表面積,優選50~80 %的范圍。
            [0244] 圖3表示具有運樣的突起部的調色劑一例的掃描電子顯微鏡(SEM)的圖像。
            [0245] (圖像形成裝置W及圖像形成方法)
            [0246] 本發明的圖像形成裝置包括載置潛像的潛像載置體,對潛像載置體表面施W均一 充電的充電手段,根據圖像數據對充電的該潛像載置體的表面曝光、寫入靜電潛像的曝光 手段,向形成在潛像載置體表面的靜電潛像供給調色劑使其可視像化的顯影手段,將潛像 載置體表面的可視像轉印在被轉印體的轉印手段,W及使得被轉印體上的可視像定影的定 影手段。并且,上述顯影手段為本發明的顯影漉。
            [0247] 本發明的圖像形成方法包括對潛像載置體表面施W均一充電的充電工序,根據圖 像數據對充電的潛像載置體的表面曝光、寫入靜電潛像的曝光工序,通過顯影手段向形成 在潛像載置體表面的靜電潛像供給調色劑使其可視像化的顯影工序,將潛像載置體表面的 可視像轉印在被轉印體的轉印工序,W及使得被轉印體上的可視像定影的定影工序。并且, 上述顯影手段為本發明的顯影漉。
            [0248] 下面,進行詳細說明。感光體表示潛像載置體。
            [0249] 首先,參照圖4說明實施形態設及的單組份顯影方式的圖像形成裝置50的整體構 成及動作。圖4是例示圖像形成裝置50的內部構成的概略圖。本實施形態設及的圖像形成裝 置50為彩色打印機,但也可W是單色或彩色的FAX、打印機、復合機。
            [0250] 如圖4所示,圖像形成裝置50在本體框架51的中央部并列設置四個處理卡盒58K、 58(:、581、58¥。又,在處理卡盒581(、58(:、581、58¥的上部,設有用于在感光體化、1(:、謹、1¥形 成潛像的曝光裝置57。感光體化、1C、1M、1Y在表面分別形成黑色調色劑像、青色調色劑像、 品紅色調色劑像、黃色調色劑像。
            [0251] 處理卡盒581(、58(:、581、58¥僅僅作為顯影劑使用的調色劑的色不同,構成相同,^ 下,省略表示各色的符號,作為處理卡盒58進行說明。同樣,關于感光體化、1C、1M、1Y也省略 表示各色的符號,作為感光體1進行說明。
            [0252] 處理卡盒58如圖5所示,在框架14內部,設有感光體1、充電漉11、清潔刮板13、顯影 裝置100。處理卡盒58通過框架14相對圖像形成裝置50的作為裝置本體的本體框架51設置 為裝卸自如。
            [0253] 充電漉11與感光體1的表面壓接,一邊隨著被驅動回轉的感光體1從動回轉,一邊 由沒有圖示的高壓電源施加 DC或DC上疊加 AC的偏壓,使得感光體1的表面W例如-1000~- 200V均一帶電。
            [0254] 顯影裝置100包括顯影漉101,層厚限制部件102(限制刮板),供給漉103,調色劑收 納室104,攬拌部件105,攬拌運送螺旋106,107。
            [0255] 收納在調色劑收納室104的調色劑由回轉的攬拌部件105攬拌,在拆解開的狀態 下,由攬拌運送螺旋106,107向供給漉103運送。供給漉103將附著在表面的調色劑供給到顯 影漉101的表面。
            [0256] 顯影漉101載置從供給漉103供給的調色劑回轉。顯影漉101表面的調色劑由層厚 限制部件102薄層化,同時形成帶電的調色劑層。從沒有圖示的高壓電源對顯影漉101施加 顯影偏壓,在與通過調色劑層抵接的感光體1之間形成電場,向感光體1表面的靜電潛像供 給調色劑,形成調色劑像。
            [0257] 層厚限制部件102的自由端側被推壓到顯影漉101表面,使得通過與顯影漉101之 間的調色劑薄層化,同時,通過摩擦帶電對調色劑賦予電荷。
            [0258] 在顯影漉101和感光體1之間形成顯影電場,從顯影漉101表面的調色劑層向感光 體1表面的靜電潛像供給調色劑,在感光體1表面形成調色劑像。
            [0259] 如圖4所示,在處理卡盒58的下部設有中間轉印帶53。中間轉印帶53張緊架設在一 次轉印漉54、兼二次轉印對向漉的驅動漉55、清潔對向漉56、兼張力漉的從動漉56,隨著驅 動漉55從動回轉。
            [0260] 形成在各感光體1表面的調色劑像由形成在與一次轉印漉54之間形成的轉印電 場,疊合轉印在中間轉印帶53上,形成彩色調色劑像。
            [0261] 在中間轉印帶53的下部,設有收納作為記錄介質的紙P的供紙盒60。紙P由供紙漉 61、運送漉62等運送供紙,當通過二次轉印漉63和中間轉印帶53之間時,二次轉印中間轉印 帶53上的調色劑像。調色劑像轉印在紙P上后,殘留在中間轉印帶53表面的轉印殘留調色劑 由清潔裝置66的刮板66a刮取,回收到調色劑回收裝置67。
            [0262] 將調色劑像載置在表面的紙P通過定影裝置時,被加熱及加壓,調色劑像定影在表 面,由排紙漉65排出到排紙盤68。
            [0263] 圖像形成裝置50通過上述說明的結構及動作,將圖像印刷在紙P,向機外排出。作 為圖像形成裝置,可W構成為例如從感光體1向紙P直接轉印調色劑像等,但并不局限于本 實施形態的構成。
            [0264] 下面,詳細說明本發明的圖像形成裝置設有的清潔手段。
            [0265] 作為成膜少的顯影漉固有的課題,感光體上的調色劑成分的結膜早期發生。運是 由于顯影漉上成膜少的份,本來附著到顯影漉上成膜的調色劑成分移動到感光體上成膜。 若發生感光體成膜,則發生異常圖像。
            [0266] 于是,在本發明中,不僅顯影漉的耐成膜性高,也提出即使對于作為W前課題的感 光體成膜也能改善的清潔刮板的構成。如圖5所示,本實施例的圖像形成裝置進一步設有清 潔手段,其設有與潛像載體(感光體)抵接、清潔附著在潛像載體的調色劑的清潔刮板。
            [0267] 在圖6表示本實施形態設及的清潔刮板的模式圖。在圖6中,圖示具有彈性刮板 13a、支架15的清潔刮板13,圖示清潔刮板13的感光體側的面16。圖中箭頭表示感光體的回 轉方向。在本實施形態中,清潔刮板13包括頂端棱線部與感光體表面抵接的長條形狀的彈 性刮板13a。圖6B是圖6A的主要部分放大模式圖。
            [0268] 本實施形態的彈性刮板13a的與感光體對向的面,彈性刮板13a的頂端棱線部的沿 感光體回轉方向下游側,在從頂端棱線部17起算20WI1的位置,優選使用維氏四角錐壓頭壓 入如m時的馬氏硬度為2.0~10.0[N/mm2]。更優選4.0~6.0陽/mm2]。
            [0269] 在從彈性刮板13a的頂端棱線部17起算20WI1的位置,通過測定壓入扣m時的馬氏硬 度,可W知道頂端棱線部17附近的硬度。通過使得清潔刮板的頂端高硬度化,能刮取感光體 上的成膜成分,能抑制感光體成膜。
            [0270] 作為上述彈性刮板13a,優選具有高的回跳彈性體率,W便能追隨感光體的偏屯、或 感光體表面的微小的起伏等,作為包含尿烷基的橡膠的聚氨醋橡膠等很合適。
            [0271] 又,本實施形態設及的清潔刮板優選紫外線固化樹脂浸滲到彈性刮板13a的包含 頂端棱線部17的部份。通過使用紫外線固化樹脂,僅僅使得紫外線照射到附著在清潔刮板 的頂端棱線部17、進入到內部的樹脂,就能得到具有所希望硬度的清潔刮板,能廉價地制 造。
            [0272] 作為紫外線固化樹脂向彈性刮板13a浸滲處理,用刷子、噴涂、浸潰涂布等很合適。 浸滲處理時,優選W與彈性刮板厚度大致相同寬度從頂端面實行。
            [0273] 上述紫外線固化樹脂優選至少包含氣系丙締單體的紫外線固化樹脂。作為氣系丙 締單體,優選使用具有全氣聚酸骨架、官能團數目2W上的丙締酸醋。
            [0274] 氣系丙締單體,尤其是具有全氣聚酸骨架、官能團數目2W上的丙締酸醋因具有氣 基,能提高清潔刮板的滑動性,能防止翻卷。又,由于官能團數目設為2W上,能與其它丙締 單體交聯,制作交聯膜。
            [02巧][實施例]
            [0276] W下,通過實施例詳細說明本發明,但本發明不受任何下述實施例的限制。"份"表 示"質量份'。
            [0277](實施例1~18,比較例1~4)
            [0278] 基于下述導電性彈性層的形成的配方1~3W及調色劑載置層的形成的配方1~9, 根據下述表1,制作顯影漉。
            [0279] <導電性彈性層的形成〉
            [0280] 配方 1
            [0281] 在Φ 8的導電性軸體表面,涂布表氯醇橡膠(日本ΖΕΟΝ公司制,Hydrin T3106),形 成膜厚4mm的導電性彈性層,用橡膠漉用研磨機(水口制作所制,LE0-600-F化-BME)進行粗 研磨,形成導電性彈性層。 巧282] 配方2
            [0283] 在Φ 8的導電性軸體表面,涂布表氯醇橡膠(日本ΖΕΟΝ公司制,Hydrin T3106),形 成膜厚4mm的導電性彈性層,用橡膠漉用研磨機(水口制作所制,LE0-600-F化-BME)進行粗 研磨、精研磨,形成導電性彈性層。
            [0284] 配方 3
            [0285] 在上述配方2的精研磨后,再用研磨機(水口制作所制,SZC)進行最終研磨。
            [0286] <調色劑載置層的形成〉
            [0287] 混合下述配方的涂布液材料,添加0.1份催化劑(日東化成公司制,肥0STA順U- 820),制備調色劑載置層涂布液。
            [028引接著,在上述導電性彈性層上漉涂調色劑載置層涂布液,在10(TC下0.5小時、145 °(:下1小時進行退火處理,使其熱硬化,形成厚度1~3WI1調色劑載置層,制作直徑16mm的顯 影漉。 巧289] 配方1
            [0290] 六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份
            [0291] 氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.033份
            [0292] 炭黑(富±色素公司制) 0.26份
            [0293] 疏水性二氧化娃(Clariant公司制,H-20TM) 0.084份
            [0294] 環己酬 1.7份
            [029引乙酸下醋 6.8份 巧296] 配方2
            [0297]六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份 [029引氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.109份
            [0299] 炭黑(富±色素公司制) 0.27份
            [0300] 疏水性二氧化娃(Clariant公司制,H-20TM) 0.058份
            [0301] 乙酸下醋 8.6份 巧302] 配方3
            [0303] 六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份
            [0304] 氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.109份
            [030引炭黑(富±色素公司制) 0.27份
            [0306] 氧化鐵(鐵工業公司制,STT-30E町) 0.116份
            [0307] 乙酸下醋 8.6份 巧30引配方4
            [0309] 六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份
            [0310] 氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.109份
            [0311] 炭黑(富±色素公司制) 0.27份
            [0312] 疏水性二氧化娃(Clariant公司制,H-20TM) 0.011份
            [0313] 乙酸下醋 2.3份 巧引4] 配方5
            [031引六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體控井化學公司制,D170N) 1份
            [0316] 氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 3.28份
            [0317] 炭黑(富±色素公司制) 0.77份
            [031引疏水性二氧化娃(Clariant公司制,H-20TM) 0.248份
            [0319] 環己酬 9.4份
            [0320] 乙酸下醋 38份 巧321] 配方6
            [0322] 六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份
            [0323] 氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.109份
            [0324] 炭黑(富±色素公司制) 0.27份
            [03巧]氧化侶(C.I.化成公司制,NanoTek) 0.084份
            [0326]乙酸下醋 8.6份 巧327] 配方7
            [0328] 六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份
            [0329] 氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.109份
            [0330] 炭黑(富±色素公司制) 0.27份
            [0331] 二氧化娃(C0REFR0NT公司制,sicaster,10nm) 0.058份
            [0332] 乙酸下醋 8.6份 巧33引配方8
            [0334]六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份 [033引氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.109份
            [0336] 炭黑(富±色素公司制) 0.27份
            [0337] 二氧化娃(C0REFR0NT 公司制,sicaster,50nm) 0.174 份
            [033引乙酸下醋 8.6份 巧339] 配方9
            [0340]六亞甲基二異氯酸醋的異氯尿酸醋體(Ξ井化學公司制,D170N) 1份 [0341 ] 氣系多元醇:LUMIFL0N(旭玻璃公司制,LF200MEK) 0.109份
            [0342] 炭黑(富±色素公司制) 0.27份
            [0343] 疏水性二氧化娃(Clariant公司制,H-20TM) 0.333份
            [0344] 乙酸下醋 7.5份
            [034引 < 清潔刮板〉
            [0346]關于清潔刮板,使用W下配方的刮板1~刮板9。 巧347] 刮板1
            [0348]聚氨醋橡膠:馬氏硬度0.8[N/mm2](東洋橡膠工業公司制) 巧349] 刮板2
            [0350]聚氨醋橡膠:二層結構,抵接面側馬氏硬度1.8[N/mm2],抵接面相反側馬氏硬度 0.7 [ N/mm2 ](東洋橡膠工業公司制) 巧巧1] 刮板3~9
            [0352] 將在25°C下硬度為68度、回跳彈性率為30%的聚氨醋橡膠(東洋橡膠工業公司制) 浸滲在W下組成的涂布液中之后,照射紫外線,在般燒爐中在100°c下放入15分鐘,制作刮 板3~9。
            [0353] [涂布液組成1]
            [0354] 紫外線固化樹脂1:季戊四醇Ξ丙締酸醋9份
            [0巧日](官能團數目3,官能團當量99,Daicel Cytec公司制,商品名:PETIA)
            [0356]紫外線固化樹脂2:氣系丙締酸醋1.1份
            [0357] (DAIKIN工業公司制,OPTOOL DAC-HP)
            [0巧引聚合引發劑:1.2α徑烷基酬0.5份
            [0巧9] (Ciba Specialty Chemicals公司制,IRGACURE184)
            [0360] 溶劑:環己酬89.4份
            [0361] [涂布液組成2]
            [0362] 紫外線固化樹脂3:Ξ環癸燒二甲醇二丙締酸醋78份
            [0363] (新中村化學工業公司制,商品名:A-DCP)
            [0364] 聚合引發劑:1.2α徑烷基酬2份
            [0365] (Ciba Specialty Chemicals公司制,IRGACURE184)
            [0366] 溶劑:環己酬20份
            [0367] 刮板3~9的詳細制作如下所示。刮板3~9的馬氏硬度通過W下的馬氏硬度測定求 得:
            [036引刮板3:涂布液組成1,浸滲時間15秒,馬氏硬度2.0[N/mm2]。
            [0369 ] 刮板4:涂布液組成1,浸滲時間30秒,馬氏硬度4.0 [ N/mm2 ]。
            [0370]刮板5:涂布液組成2,浸滲時間15分,馬氏硬度4.5[N/mm2]。
            [0371] 刮板6:涂布液組成2,浸滲時間21分,馬氏硬度6.0 [ N/mm2 ]。
            [0372]刮板7:涂布液組成2,浸滲時間30分,馬氏硬度7.5[N/mm2]。
            [0373] 刮板8:涂布液組成1,浸滲時間5分,馬氏硬度10.0 [ N/mm2 ]。
            [03…刮板9:涂布液組成2,浸滲時間42分,馬氏硬度10.2[N/mm2]。
            [03巧](測定及評價)
            [0376] 對于上述所得到的顯影漉,進行W下測定及評價。
            [0377] 〈顯影漉轉矩的測定〉
            [0378] 如圖2所示,在顯影漉周面設置厚度0.1mm、寬度15mm的陽T薄膜(東麗公司制,商品 名:Lumilar S10),使得PET薄膜的一端部水平延伸,安裝在數字測力計,將PET薄膜的另一 端部安裝在50g的重物,朝垂直方向拉伸,設置為使得薄膜在顯影漉的表面設及θ = 90度范 圍相接。數字測力計將沒有安裝上述PET薄膜及上述重物的無載荷時的值調整為0。
            [0379] 接著,若在安裝上述PET薄膜及重物的狀態下,數字測力計的值讀取穩定,則將顯 影漉朝圖示箭頭R所示逆時鐘方向W18化pm轉動,使得與PET薄膜滑擦,用數字測力計測定 此時的顯影漉和PET薄膜之間的滑擦力。關于測定值,將從數字測力計的模擬輸出值W100 點/秒的速率取得10秒鐘樣本,用計算機計算作為樣本的1000點的數據,輸出平均值,將該 值設定為本發明中的轉矩。
            [0380] <顯影漉表面的凹凸中的鄰接凸和凸之間間隔的測定〉
            [0381] 顯影漉表面的凹凸中的鄰接凸和凸之間間隔的測定使用OLYMPUS公司制的激光顯 微鏡LEXT化S4100,用100倍的物鏡觀察顯影漉表面。取顯影漉的長度方向的輪廓,求取相 鄰凸和凸之間的間隔。
            [0382] 測定處優選對于從顯影漉的橡膠部分的兩端起算4cm及中央部的Ξ處,再沿著周 向每次回轉90度,即,對于一處測定4點,共計測定12點,采用平均值。
            [0383] <粗糖歪斜度Rsk的測定〉
            [0384] 粗糖歪斜度(rou曲ness skewness)Rsk的測定使用化YMPUS公司制的激光顯微鏡 LEXT化S4100,用粗糖度測定模式50倍的物鏡測定顯影漉表面的長度方向的線粗糖度。測 定處對于從漉的橡膠部分的兩端起算4cm及中央部的Ξ處,再沿著周向每次回轉90度,即, 對于一處測定4點,共計測定12點,采用平均值。
            [038引 < 馬氏硬度的測定〉
            [0386] 在順環境(23°C,相對濕度45%)放置24小時后,在該環境下使用FISC肥R公司制微 小硬度試驗機FISC肥RSC0PE歷2000,清潔刮板的與感光體對向的面,清潔刮板的頂端棱線 部的沿感光體回轉方向下游側,在從頂端棱線部起算20WI1的位置的表面,使用維氏四角錐 壓頭壓入如m時的值。
            [0387] 壓入條件:
            [038引維氏四角錐壓頭壓入深度:5μπι
            [0389] 壓入載荷:2mN
            [0390] 壓入時間:20s
            [0391] 蠕變時間:5s。
            [0392] <限制刮板固結,成膜,實屯、追隨性的評價,感光體成膜〉
            [0393] 使用理光公司制IPSiO SP C730,在順環境(23°C,相對濕度45%)下,W圖像占有 率為1 %的所設定圖像圖形,印刷5000張后,進行各項目的確認。
            [0394] 限制刮板固結
            [039引關于限制刮板固結,用日本光學公司制的系統顯微鏡SMZ1270觀察印刷5000張后 的限制刮板,確認在限制刮板上是否有固結物。
            [0396] 評價基準如下:
            [0397] ◎:完全沒有限制刮板的固結物。
            [0398] 〇:有若干固結物,但在圖像上沒有出現,為實用上沒有問題的水平。
            [0399] X :有固結物,在圖像上出現,為實用上有問題的水平。
            [0400] 盛整
            [0401] 關于成膜,在調色劑的外添加劑中包含的娃(Si)易附著到顯影漉上,隨著時間增 加,通過用ATR方法檢測長期使用中的顯影漉,采用其峰值強度作為表示成膜程度的指標。
            [0402] 印刷5000張后,卸下顯影漉,用氣流除去表面的調色劑,使用FT-IR(Thermo Nico let公司制,肥XUS470 ),ATR方法,分析該漉表面。從所得到的吸收頻譜計算外添加劑Si (470cnfi附近)的峰值強度,用W下基準評價。該峰值強度越高,在顯影漉上調色劑的成膜量 越多。
            [0403] 評價基準如下:
            [0404] ◎:娃的峰值強度<0.05
            [0405] 〇 :0.05 <娃的峰值強度<0.1
            [0406] Δ:0.1<娃的峰值強度<0.3
            [0407] X :0.3 <娃的峰值強度
            [0408] 實屯、追隨性
            [0409] 關于實屯、追隨性,印刷5000張后,實屯、圖像二張連續印刷,對于第二張的圖像,用 目視觀察因實屯、追隨性引起的圖像露白,用W下基準進行等級評價:
            [0410] ◎:-直到后端都沒有露白,圖像品質上完全沒有問題的水平。
            [0411] Ο:在后端有若干露白,但屬于圖像品質上沒有問題的水平。
            [0412] X :露白很嚴重,屬于圖像品質上有問題的水平。
            [041引感光體成膜
            [0414] 使用理光公司制IPSiO SP C730,在順環境(23°C,相對濕度45%)下,W圖像占有 率為1%的所設定圖像圖形,印刷1000張后,進行因感光體成膜引起的異常圖像的確認。W 1000張間隔進行同樣的確認,直到15000張。
            [0415] 若發生感光體成膜,則感光體成膜物在圖像上W感光體周期出現。
            [0416] ◎:即使15000張 W上也未發生異常圖像。
            [0417] 〇 : 10000張 W上~不足15000張期間,發生異常圖像(實用上沒有問題的水平)。
            [0418] Δ:5000張 W上~不足10000張期間,發生異常圖像(實用上有問題的水平)。
            [0419] X:不足5000張期間,發生異常圖像(實用上有問題的水平)。
            [0420] <調色劑的制作〉
            [0421] 為了進行上述評價,參考日本特開2013-025289的實施例1,按如下方法制作用于 評價的調色劑。
            [0422] 聚醋 1
            [0423] 向具備冷卻管、攬拌機和氮氣導入管的反應容器中,加入雙酪A氧乙締2摩爾加合 物2765份,雙酪A氧丙締2摩爾加合物480份,對苯二甲酸1100份,己二酸225份和二下基氧化 錫10份,常壓下,230°C反應8小時,再在10~15mmHg減壓下反應5小時后,反應容器中添加偏 苯Ξ酸酸酢130份,常壓下,在180°C下反應2小時,得到"聚醋Γ (結晶性聚醋)。"聚醋Γ數平 均分子量為2,600,重量平均分子量為8,000,玻化溫度Tg為68 °C,酸值為20。
            [0424] 聚醋 2
            [0425] 向具備冷卻管、攬拌機和氮氣導入管的反應容器中,加入雙酪A氧乙締2摩爾加合 物1195份,雙酪A氧丙締3摩爾加合物2765份,對苯二甲酸900份,己二酸200份和二下基氧化 錫10份,常壓下,230°C反應8小時,再在10~15mmHg減壓下反應5小時后,反應容器中添加偏 苯立酸酸酢220份,常壓下,在180°C下反應2小時,得到"聚醋2"(結晶性聚醋)。"聚醋2"數平 均分子量為2,000,重量平均分子量為9,000,玻化溫度Tg為73 °C,酸值為19。
            [0426] 聚醋 3
            [0427] 向具備冷卻管、攬拌機和氮氣導入管的反應容器中,加入雙酪A氧乙締2摩爾加合 物264份,雙酪A氧丙締2摩爾加合物523份,對苯二甲酸123份,己二酸173份和二下基氧化錫 1份,常壓下,230°C反應8小時,再在10~15mmHg減壓下反應5小時后,反應容器中添加偏苯 Ξ酸酸酢26份,常壓下,在180°C下反應2小時,得到"聚醋3"(結晶性聚醋)。"聚醋3"數平均 分子量為4,000,重量平均分子量為47,000,玻化溫度Tg為65 °C,酸值為12。
            [0428] 聚醋 4
            [0429] 向具備冷卻管、攬拌機和氮氣導入管的反應容器中,加入1,6-己二醇500份,班巧 酸500份,二下基氧化錫2.5份,常壓下,200 °C反應8小時,再在10~15mmHg減壓下反應1小 時,得到"聚醋4"(非結晶性聚醋)。"聚醋4"用DSC測定,在66°C顯示吸熱峰值。
            [0430] 預聚物的合成
            [0431] 向具備冷卻管、攬拌機和氮氣導入管的反應容器中,加入1,2-丙二醇366份,對苯 二甲酸566份,偏苯立酸酸酢44份和鐵酸四下醋6份,常壓下,在230°C下反應8小時,再在10 ~15mmHg減壓下反應5小時,得到"中間體聚醋Γ。"中間體聚醋Γ數平均分子量為3,200,重 量平均分子量為12,000,玻化溫度Tg為55°C。
            [0432]其次,向具備冷卻管、攬拌機和氮氣導入管的反應容器中,加入"中間體聚醋Γ420 份,異佛爾酬二異氯酸醋80份,醋酸乙醋500份,在100°C下反應5小時,得到"預聚物"。"預聚 物"的游離異氯酸醋為1.34質量%。
            [043引樹脂微粒分散液的制作
            [0434] [乙締系聚合樹脂微粒V-1]
            [0435] 向具備冷卻管、攬拌機和氮氣導入管的反應容器中,月桂硫酸醋鋼1.6份,離子交 換水492份,加熱至80°C后,加入過硫酸鐘2.5份溶解于離子交換水100份的液體,在15分鐘 后,將苯乙締單體170份,丙締酸下醋30份,η-辛基硫醇1.2份的混合液在90分鐘里滴下,此 后,再在8(TC下保持60分鐘。此后,進行冷卻,得到"乙締系聚合樹脂微粒ν-Γ的分散液。測 定該分散液的固形份濃度為25%。又,微粒的體積平均粒徑為llOnm。取分散液少量于培養 皿,使得分散液蒸發得到固形物,測定得到數平均分子量為21,000,重量平均分子量為43, 000,玻化溫度Tg為70°C。
            [0436] 母粒的合成
            [0437] 碳黑(Cabot公司制REGAL 400R):40份
            [043引粘合樹脂:聚醋樹脂(Ξ洋化成RS-801酸值10,Mw20,000,Tg64°C):60份
            [0439] 水:30份
            [0440] 將上述材料使用亨舍爾混合機混合,得到顏料凝集體中浸透水的混合物。通過漉 表面溫度設定為130°C的巧由漉對上述混合物進行45分鐘混練,用粉碎機粉碎至Φ 1mm大小, 得到"母粒Γ。
            [0441] 調色劑合成例1
            [0442] [油相的制作]
            [0443] 向裝有攬拌棒和溫度計的容器中,加入"聚醋Γ4份,"聚醋4"20份,"石蠟(融點72 °C)"8份,醋酸乙醋96份,攬拌下升溫至80°C,保持80°C狀態5小時后,在1小時內冷卻至30 °C。其次,向容器中加入"母粒Γ 35份,進行1小時混合后,更換容器,使用珠磨機(Ultra viSCO mi 11,Aimex公司制),送液速度Ikg/hr,磨盤圓周速度6m/秒,將0.5mm二氧化錯珠充 填80體積%,在3遍的條件下,進行分散,得到"原料溶解液Γ。接著,向"原料溶解液Γ 81.3 份加入"聚醋Γ的70%醋酸乙醋溶液74.1份、"聚醋3"21.6份W及醋酸乙醋21.5份,用化ree one電機進行二小時攬拌,得到"油相Γ。加入醋酸乙醋進行調整,使得"油相Γ的固形組分 濃度(在130°C下,30分鐘測定)為49%。
            [0444] [水相的調制]
            [044引離子交換水472份,月桂基二苯基酸二橫酸鋼的50%水溶液(商品名:工レミ7-瓜 Μ0Ν-7,Ξ洋化成工業公司制)81份,作為造粘劑的簇甲基纖維素的1%水溶液67份,醋酸乙 醋54份混合攬拌后,得到乳白色的液體。將其作為"水相Γ。
            [0446] [乳化工序]
            [0447] 用ΤΚ均質機(特殊機化公司制)W轉速5,00化pm對上述"油相Γ全量進行混合后, 加入"水相Γ321份,用TK均質機W轉速8,000~13,000巧111一邊調整,一邊混合20分鐘,得到 "忍粒子泥漿Γ。
            [0448] [造殼工序(樹脂微粒向忍粒子附著工序)]
            [0449] 用化ree one電機,一邊W20化pm轉速攬拌"忍粒子泥漿Γ,一邊將"乙締系聚合樹 脂微粒ν-Γ21.4份進行5分鐘滴加,在該狀態下持續進行30分鐘攬拌。此后,采取少量泥漿 樣本,用10倍水稀釋,使用離屯、分離裝置進行離屯、分離,調色劑母體粒子沉降在試驗管的管 底,上層清液透明。通過W上方法得到"造殼后泥漿Γ。
            [0450] [去溶劑]
            [0451] 向裝有攬拌機和溫度計的容器中,加入"造殼后泥漿Γ,在3(TC下進行8小時去除 溶劑,得到"分散泥漿Γ。
            [0452] [清洗一干燥]
            [0453] 將"分散泥漿Γ100份減壓過濾后,實行W下步驟:
            [0454] (1)向濾餅加入離子交換水100份,用TK均質機混合(W轉速12,000巧m運行10分 鐘)后過濾。
            [0455] (2)向(1)的濾餅加入離子交換水100份,給予超聲波振動,用TK均質機混合轉 速12,000巧m運行30分鐘)后,減壓過濾。重復該操作,使重新泥漿化液的導電率為10yS/cm W下。
            [0456] (3)加入10%鹽酸,使得(2)的重新泥漿化液的pH成為4,在該狀態下,用攬拌器 (three-onemotor)攬拌3〇分鐘后過濾。
            [0457] (4)向(3)的濾餅加入離子交換水100份,用TK均質機混合轉速12,000巧m運行 10分鐘)后過濾。重復該操作,使重新泥漿化液的導電率為10帖/cmW下,得到"濾餅Γ。剩余 的"分散泥漿Γ也同樣進行清洗,作為"濾餅Γ追加混合。
            [0458] "濾餅Γ用循環風干燥機在45°C下干燥48小時,用篩目75μπι的篩網過篩,得到"調 色劑母體Γ。對該"調色劑母體Γ 50份加入一次粒徑約30nm的疏水性二氧化娃1份,W及一 次粒徑約lOnm的疏水性二氧化娃0.5份,用亨舍爾混合機混合,得到本實施形態的"顯影劑 Γο
            [0459] 又,在用于實施例2~18、比較例1~4的調色劑中,使得蠟的添加量或油相和水相 的比率、油相中的有機溶劑比率、水相的粘度等變化,制作調色劑。
            [0460] <調色劑的測定〉
            [0461] 對于上述用于評價的調色劑,進行W下測定。調色劑的物性由下述測定進行,如下 表1那樣,使得性狀變更,進行評價。
            [0462] 玻化溫度Tg的測定
            [0463] 使用理學電機公司制TG-DSC系統TAS-100。首先,將試樣約lOmg放入侶制試樣容 器,將其載置在夾具單元,設置到電爐中。接著,從室溫W升溫速度lOtVmin加熱直到15(TC 之后,W150°C放置lOmin,冷卻試樣直到室溫,放置lOmin,在氮氣氛圍下再次W升溫速度10 °C/min加熱直至ljl50°C,進行DSC測定。玻化溫度(Tg)可W使用TAS-100系統中的解析系統, 從玻化溫度(Tg)附近的吸熱曲線的切線和基線的接點計算。
            [0464] 蠟表面露出量
            [0465] 在室溫下將η-己燒7ml加入到調色劑Ig,用漉磨機W轉速12化pm攬拌Imin,將攬拌 后的溶液馬上吸引過濾,將濾液在40°C下真空干燥30min,使得從表面溶出的蠟定量。作為 用于過濾的過濾器,可W使用剛艮1皿的PTFE制的膜片過濾器。
            [0466] 體積平均粒徑,粒度分布
            [0467] 使用Coulter Multi-Size-III(BECKMAN COULTER公司制),測定調色劑的體積平 均粒徑和粒度分布。首先,往100~150毫升的電解液加入0.1~5毫升的表面活性劑烷基苯 橫酸鹽。在此,所謂電解液是用一級氯化鋼配制成約1%的化C1水溶液,采用IS0T0N-II (COULTER公司公司制)。再加入2~20毫克調色劑后,用超聲波分散器Tetoral50(肥CKMAN C0ULT邸公司制),使其分散約1~3分鐘。接著,作為孔徑,采用100μπι的孔徑,測定調色劑的 粒度分布。將解析范圍設為2~20皿(2.00~19.9祉m)。
            [0468] 平均圓度
            [0469] 采用流動式粒子圖像分析儀FPIA-3000S(SYSMEX公司制),測定調色劑平均圓度。
            [0470] 首先,向容器中的預先已經去除固形物雜質的水100~150毫升加入0.1~0.5毫升 的作為表面活性劑的烷基苯橫酸鹽后,再加入0.1~0.5克程度的調色劑,用超聲波分散器 Tetoral50(肥CKMAN COULTER公司制)進行約1~3分鐘的分散,分散液濃度為3000個~ 10000個/μ 1,測定調色劑的平均圓度。
            [04川顯影漉的配方、現憶、評價、W及調色劑的物性表示在表1中。
            [0472] 比較例3由于馬氏硬度高,清潔性也高,但是,相反,易缺損,產生刮板磨耗。
            [0473] 表 1
            [0474]
            【主權項】
            1. 一種顯影輥,包括: 導電性軸體; 形成在該導電性軸體的外周的導電性彈性層;以及 形成在該導電性彈性層的外周的調色劑載置層; 上述顯影輥的特征在于: 上述調色劑載置層在表面分散有平均粒徑11~40nm的粒子; 上述顯影輥的轉矩為2.5~3.5N。2. 如權利要求1所述的顯影輥,其特征在于: 上述調色劑載置層包含由多異氰酸酯預聚物以及六氟乙烯和乙烯醚的交替共聚物形 成的聚合物。3. 如權利要求1或2所述的顯影輥,其特征在于: 上述調色劑載置層的表面的長度方向的粗糙歪斜度Rsk為-0.6~-0.3。4. 如權利要求1~3任意一項所述的顯影輥,其特征在于: 上述調色劑載置層的表面的鄰接凸與凸之間的間隙為1~3μπι。5. 如權利要求1~4任意一項所述的顯影輥,其特征在于: 上述粒子為經疏水性處理的二氧化娃、或氧化鈦、或氧化鋁。6. 如權利要求1~5任意一項所述的顯影輯,其特征在于: 上述轉矩通過以下測定方法求得: 在上述顯影輥周圍設置PET薄膜,使得該PET薄膜的一端部水平延伸,安裝在數字測力 計,將上述PET薄膜的另一端部安裝在50g的重物,在上述顯影輯的表面中,與軸向正交的截 面圖中,當使得上述PET薄膜在90度范圍相接時,求得以180rpm使得上述顯影輯轉動場合的 上述數字測力計的值,上述數字測力計將沒有安裝上述PET薄膜及上述重物的無載荷時的 值調整為0。7. -種調色劑,用于上述權利要求1~6任意一項所述的顯影輥,上述調色劑的特征在 于: 至少包括芯粒子和樹脂粒子,上述芯粒子至少含有粘合樹脂、著色劑以及脫模劑,上述 樹脂粒子附著在該芯粒子表面; 從上述調色劑l.Og由η-己烷萃取的上述脫模劑量為10~26mg。8. -種圖像形成裝置,包括: 潛像載體; 充電裝置,對潛像載體表面施以均一充電; 曝光裝置,根據圖像數據對已充電的潛像載體表面進行曝光,寫入靜電潛像; 顯影裝置,將調色劑供給形成在潛像載體表面的靜電潛像,使其可視像化; 轉印裝置,將潛像載體表面的可視像轉印到被轉印體;以及 定影裝置,使得被轉印體上的可視像定影; 上述圖像形成裝置的特征在于: 上述顯影裝置是權利要求1~6任意一項所述的顯影輥。9. 如權利要求8所述的圖像形成裝置,其特征在于,進一步包括 清潔裝置,其設有與上述潛像載體抵接、清潔附著在上述潛像載體的調色劑的清潔刮 板。10. 如權利要求9所述的圖像形成裝置,其特征在于: 上述清潔刮板具有頂端棱線部與上述潛像載體的表面抵接的長條形狀的彈性刮板; 上述彈性刮板的與上述潛像載體對向的面,上述彈性刮板的頂端棱線部的沿上述潛像 載體回轉方向下游側,在從上述頂端棱線部起算20μπι的位置,壓入5μπι時的馬氏硬度為2.0 ~10 · 0N/mm2〇11. 如權利要求10所述的圖像形成裝置,其特征在于: 上述馬氏硬度為4.0~6. ON/mm2。
            【文檔編號】G03G15/08GK105988337SQ201610133285
            【公開日】2016年10月5日
            【申請日】2016年3月9日
            【發明人】重里圭郎, 重里圭一郎, 松下誠, 安永英明
            【申請人】株式會社理光
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