液晶取向劑和使用了其的液晶表示元件的制作方法
【專利摘要】一種液晶取向劑,其含有選自聚酰亞胺前體和將其進行酰亞胺化而得到的聚酰亞胺中的至少1種聚合物,所述聚酰亞胺前體是通過含有下述式(1)和(2)的二胺的二胺成分與四羧酸衍生物的反應而得到的。式(2)中的n為1、3或5的整數。
【專利說明】
液晶取向劑和使用了其的液晶表示元件
技術領域
[0001] 本發明涉及用于制造液晶表示元件的液晶取向劑、由該液晶取向劑得到的液晶取 向膜、以及使用了該液晶取向膜的液晶表示元件。
【背景技術】
[0002] 液晶表示元件作為質量輕、體積薄且耗電低的表示裝置是已知的。近年來,面向市 場占有率迅速擴大的手機、平板型終端的高清晰液晶表示元件也實現了要求高表示品質程 度的顯著發展。
[0003] 液晶表示元件是通過具備電極的一對透明基板夾持液晶層而構成的。并且,液晶 表示元件中,作為液晶取向膜而使用了用于使液晶在基板間呈現期望取向狀態的由有機材 料形成的有機膜。即,液晶取向膜是液晶表示元件的構成部件,其形成于夾持液晶的基板的 接觸液晶的一面,起到使液晶在該基板之間沿著一定的方向取向的作用。該液晶取向膜決 定液晶分子的取向均一性、相對于基板的預傾角,并且對表示元件的電特性造成較大的影 響,因此在液晶表示元件中承擔較大的作用。
[0004] 其中,液晶的預傾角是決定表示特性的一個重要參數,要求根據液晶表示元件的 模式而控制為適當的值。例如,在被稱為IPS(In Plane Switching)、FFS(Fringe Field Switching)的模式中,據稱預傾角越低則視野角越寬,顏色重現性變得良好。作為特征在于 能夠得到低預傾角的液晶取向膜,已知的是,在聚酰亞胺主鏈具有亞烷基結構的液晶取向 膜(參照專利文獻1、2)。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開平10-123532號公報
[0008] 專利文獻2:日本特開2000-80164號公報
【發明內容】
[0009] 發明要解決的問題
[0010]但是近年來,隨著手機、平板型終端的高性能化,自不用說要求良好的取向性,還 要求低的預傾角。相對于此,通過本發明人等的研究可知:含有將1,2-雙(4-氨基苯氧基)乙 烷用作二胺成分的聚酰胺酸或聚酰胺酸酯的液晶取向膜實現良好的取向性以及明顯低于 現有技術的預傾角,還同時獲知:這種聚酰胺酸或聚酰胺酸酯在γ-丁內酯中的溶解性差, 所述γ-丁內酯是液晶取向劑的主溶劑之一,印刷性、厚膜化特性優異,受法規限制的擔心 也少。本發明的目的在于,提供實現良好的液晶取向性和低預傾角、在γ-丁內酯中的溶解 性高的液晶取向劑。
[0011]用于解決問題的方案
[0012]本發明人等為了解決上述課題而進行了深入研究,結果完成了本發明。即,本發明 的主旨如下所示。
[0013] 1. 一種液晶取向劑,其含有選自聚酰亞胺前體和將其進行酰亞胺化而得到的聚酰 亞胺中的至少1種聚合物,所述聚酰亞胺前體是通過含有下述式(1)和(2)的二胺的二胺成 分與四羧酸衍生物的反應而得到的。
[0014]
[0015] 式(2)中的η為1、3或5的整數。
[0016] 2.根據上述1所述的液晶取向劑,其中,上述式(1)的二胺為二胺成分中的10~90 摩爾%。
[0017] 3.根據上述1、2所述的液晶取向劑,其中,上述式(2)的二胺為二胺成分中的10~ 90摩爾%。
[0018] 4.根據上述1~4中任一項所述的液晶取向劑,其中,上述四羧酸衍生物的結構中 含有脂肪族結構或脂環式基團結構。
[0019] 5.根據上述1~4中任一項所述的液晶取向劑,其中,結構中含有脂肪族結構或脂 環式基團結構的四羧酸衍生物為全部四羧酸衍生物中的1 〇~1 〇〇摩爾%。
[0020] 6.根據上述1~5中任一項所述的液晶取向劑,其中,上述羧酸衍生物為二羧酸二 酯。
[0021] 7. -種液晶取向膜,其是將上述1~6中任一項所述的液晶取向劑涂布于基板并燒 成而得到的。
[0022] 8.-種液晶表示元件,其具有上述7所述的液晶取向膜。
[0023] 發明的效果
[0024] 通過使用本發明的液晶取向劑,能夠制造兼具良好液晶取向性和低預傾角特性的 液晶表示元件,因此,可適合地用于大畫面且高清晰的液晶顯示器。另外,本發明的液晶取 向劑中使用的聚合物相對于γ-丁內酯具有良好的溶解性,因此,本發明的液晶取向劑具備 良好的保存穩定性,印刷性、厚膜化特性也優異。
【具體實施方式】
[0025] 〈特定二胺〉
[0026]本發明的液晶取向劑的特征在于,其是含有選自聚酰亞胺前體和將其進行酰亞胺 化而得到的聚酰亞胺中的至少1種聚合物的液晶取向劑,所述聚酰亞胺前體是通過含有下 述式(1)和(2)的二胺的二胺成分與四羧酸衍生物的反應而得到的。
[0027]
[0028] 式(2)中的η為1、3或5的整數。
[0029] 聚合物中,使用了式(1)的二胺的聚酰胺酸酯有助于液晶取向性的改善和低預傾 角特性,但對提高在γ -丁內酯中的溶解性的貢獻少。
[0030] 另一方面,使用了式(2)的二胺的聚酰胺酸酯有助于改善聚合物的溶解性,但對低 預傾角特性和液晶取向性的貢獻少。
[0031] 即,選自通過含有式(1)和式(2)的二胺的二胺成分與二羧酸二酯的反應而得到的 聚酰胺酸酯和將其進行酰亞胺化而得到的聚酰亞胺中的至少1種聚合物能夠同時滿足上述 3種特性。
[0032] 式(1)的二胺優選為全部二胺成分中的10~90摩爾%,更優選為10~70摩爾%。 [0033] 式(2)的二胺優選為全部二胺成分中的10~90摩爾%,更優選為30~90摩爾%。
[0034] 〈聚合物〉
[0035] 通過含有上述式(1)和(2)的二胺的二胺成分與四羧酸衍生物的反應而得到的聚 酰亞胺前體可以如下表示。
[0036]
[0037] 式(3)中,Y為源自二胺成分的2價有機基團,X為源自四羧酸衍生物的4價有機基 團,A1和A2各自獨立地為氫原子或者任選具有取代基的碳數1~10的烷基、任選具有取代基 的碳數1~10的烯基、任選具有取代基的碳數1~10的炔基,R 1為氫原子或碳數1~10的烷 基,Y的至少一部分為下述式(4)、(5)的結構。
[0038]
[0039] 式(5)中,η為1、3或5的整數。
[0040]〈四羧酸衍生物〉
[0041] 用于合成本發明的液晶取向劑的四羧酸衍生物可列舉出四羧酸二酐、四羧酸單酸 酐、四羧酸、二羧酸二烷基酯、二羧酸酰氯二烷基酯等,只要與二胺發生反應,則不限定于它 們。
[0042] 式(3)中,X為源自四羧酸衍生物的4價有機基團,其結構沒有特別限定。若一定要 示出X的具體例,貝lJ可列舉出以下示出的X-I~Χ-44。
[ofvm
[0045]
[0046] 式(X-I)中,R2~R5各自獨立地表示氫原子、甲基或苯基。
[0047] 式(3)中,X可以是1種,也可以混合存在2種以上,優選包含1種以上的具有脂環式 結構或脂肪族結構的X。作為具有脂環式結構或脂肪族結構的X的優選比例,為X整體的10摩 爾%以上、更優選為30摩爾%以上、進一步優選為50摩爾%以上。
[0048] 作為具有脂環式結構或脂肪族結構的X的結構,優選為(X-I)~(X-16)、(X_23)~ (X-27)、(X-41)~(X-43),特別優選為(X-1)、(X-7)、(X-9)、(X-23)和(X-24)。
[0049]式(3)中,作為R1中的上述烷基的具體例,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等。
[0050]式(3)中,A1和A2各自獨立地為氫原子、或者任選具有取代基的碳數1~10的烷基、 任選具有取代基的碳數1~10的烯基、任選具有取代基的碳數1~10的炔基。
[0051 ] 作為上述烷基的具體例,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、癸 基、環戊基、環己基、雙環己基等。作為烯基,可列舉出將上述烷基中存在的1個以上CH-CH結 構置換成C = C結構而得到的烯基,更具體而言,可列舉出乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯 基、2-丁烯基、1,3_ 丁二烯基、2-戊烯基、2-己烯基、環丙烯基、環戊烯基、環己烯基等。作為 炔基,可列舉出將前述烷基中存在的1個以上CH 2-CH2結構置換成C=C結構而得到的炔基,更 具體而言,可列舉出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基等。
[0052] 上述烷基、烯基、炔基任選具有取代基,進而,還可以通過取代基來形成環結構。需 要說明的是,通過取代基而形成環結構是指取代基彼此或取代基與母骨架的一部分鍵合而 形成環結構。
[0053]作為該取代基的例子,可列舉出鹵素基團、羥基、硫醇基、硝基、芳基、有機氧基、有 機硫基、有機甲娃烷基、醜基、醋基、硫醋基、憐酸醋基、醜胺基、烷基、烯基、炔基。
[0054] 作為屬于取代基的鹵素基團,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0055] 作為屬于取代基的芳基,可列舉出苯基。該芳基還可以取代有前述其它取代基。
[0056] 作為屬于取代基的有機氧基,可以示出O-R所示的結構。該R可以相同也可以不同, 可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R還可以取代有前述取代基。作為有機氧基的 具體例,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等。
[0057] 作為屬于取代基的有機硫基,可以示出-S-R所示的結構。作為該R,可例示出前述 烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R還可以取代有前述取代基。作為有機硫基的具體例,可列舉 出甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基等。
[0058] 作為屬于取代基的有機甲硅烷基,可以示出-Si-(R)3所示的結構。該R可以相同也 可以不同,可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R還可以取代有前述取代基。作為有 機甲硅烷基的具體例,可列舉出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三丁 基甲硅烷基、三戊基甲硅烷基、三己基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷 基等。
[0059] 作為屬于取代基的酰基,可以示出-C(O)-R所示的結構。作為該R,可例示出前述烷 基、烯基、芳基等。這些R還可以取代有前述取代基。作為酰基的具體例,可列舉出甲酰基、乙 酰基、丙酰基、丁酰基、異丁酰基、戊酰基、異戊酰基、苯甲酰基等。
[0060] 作為屬于取代基的酯基,可以示出-C(O)O-R或-OC(O)-R所示的結構。作為該R,可 例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R還可以取代有前述取代基。
[0061] 作為屬于取代基的硫酯基,可以示出-C(S)O-R或-OC(S)-R所示的結構。作為該R, 可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R還可以取代有前述取代基。
[0062]作為屬于取代基的磷酸酯基,可以示出-OP(O)-(OR)2所示的結構。該R可以相同也 可以不同,可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R還可以取代有前述取代基。
[0063] 作為屬于取代基的酰胺基,可以示出-C(O)NH2或-C(0)NHR、_NHC(0)R、-C(0)N (R)2、-NRC(0)R所示的結構。該R可以相同也可以不同,可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基 等。這些R還可以取代有前述取代基。
[0064] 作為屬于取代基的芳基,可列舉出與前述芳基相同的芳基。該芳基還可以取代有 前述其它取代基。
[0065] 作為屬于取代基的烷基,可列舉出與前述烷基相同的烷基。該烷基還可以取代有 前述其它取代基。
[0066] 作為屬于取代基的烯基,可列舉出與前述烯基相同的烯基。該烯基還可以取代有 前述其它取代基。
[0067] 作為屬于取代基的炔基,可列舉出與前述炔基相同的炔基。該炔基還可以取代有 前述其它取代基。
[0068] 通常導入體積大的結構時,有可能使氨基的反應性、液晶取向性降低,因此,作為 A1和A2,更優選為氫原子或者任選具有取代基的碳數1~5的烷基,特別優選為氫原子、甲基 或乙基。
[0069] 〈其它二胺〉
[0070] 式(3)中,至少一部分Y為式(4)和式(5)的結構,但Y不只限定于這些結構,還可以 包含其它結構。若一定要示出其它Y結構的具體例,則可列舉出下述的Y-I~Y-115。
[0076]
[0077] (式(Y-102)中,m、n分別為1~11的整數,m+n為2~12的整數;式(Y-107)中,h為1~ 3的整數;式(Y-104)和(Y-Ill)中,j為0~3的整數。式(Y-113)~式(Y-115)中,Boc為叔丁氧 基幾基。)
[0078] 這些之中,Y-7、Y-21、Y-22、Y-23、Y-25、Y-26、Y-27、Y-43、Y-44、Y-45、Y-46、Y-48、 ¥-56、¥-64、¥-66、¥-67、¥-68、¥-91、¥-92、¥-93等線性高的結構在制成液晶取向膜時,能夠 提高液晶的取向性。另外 JnY-69、Y-70、Y-71、Y-72、Y-73、Y-74、Y-75、Y-76、Y-77、Y-78、Y-79、¥-80、¥-81、¥-82、¥-83、¥-84、¥-85、¥-86、¥-87、¥-88、¥-89、丫-90等那樣,側鏈具有長鏈 烷基、芳香族環、脂肪族環、類固醇骨架或將它們組合而成的的結構在制成液晶取向膜時能 夠提高液晶的預傾角。另外,Y-112那樣的結構在制成液晶取向膜時能夠得到良好的耐刷磨 性。
[0079] 本發明中使用的聚酰亞胺前體是由二胺成分與四羧酸衍生物的反應而得到的,可 列舉出聚酰胺酸、聚酰胺酸酯等。
[0080] 〈聚酰胺酸的制造方法〉
[0081] 本發明中使用的聚酰亞胺前體即聚酰胺酸可通過如下方法來合成。
[0082] 具體而言,可通過使四羧酸二酐與二胺在有機溶劑的存在下以-20°C~150°C、優 選以0°C~50°C反應30分鐘~24小時、優選1~12小時來合成。
[0083] 從單體和聚合物的溶解性出發,上述反應中使用的有機溶劑優選為N,N_二甲基甲 酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯,它們可以使用1種或混合使用2種以上。從聚合物難 以析出且容易得到高分子量體的觀點出發,聚合物的濃度優選為1~30質量%,更優選為5 ~20質量%。
[0084] 上述那樣操作而得到的聚酰胺酸通過一邊充分攪拌反應溶液一邊注入至不良溶 劑中,能夠使聚合物析出而回收。另外,通過進行數次析出并用不良溶劑清洗,然后進行常 溫干燥或加熱干燥,能夠得到經精制的聚酰胺酸的粉末。不良溶劑沒有特別限定,可列舉出 水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖劑、丙酮、甲苯等。
[0085]〈聚酰胺酸酯的制造方法〉
[0086]本發明中使用的聚酰亞胺前體即聚酰胺酸酯可通過下示的方法(1)~(3)來合成。 [0087] (1)由聚酰胺酸合成時
[0088] 聚酰胺酸酯可通過將由四羧酸二酐和二胺得到的聚酰胺酸進行酯化來合成。
[0089] 具體而言,可以通過使聚酰胺酸與酯化劑在有機溶劑的存在下以-20°C~150°C、 優選(TC~50°C反應30分鐘~24小時、優選1~4小時來合成。
[0090] 作為酯化劑,優選為能夠通過精制而容易去除的酯化劑,可列舉出N,N_二甲基甲 酰胺二甲基乙縮醛、N,N-二甲基甲酰胺二乙基乙縮醛、N,N-二甲基甲酰胺二丙基乙縮醛、N, N-二甲基甲酰胺二新戊基丁基乙縮醛、N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基乙縮醛、1-甲基-3-對甲 苯基二氣稀、1_乙基 _3-對甲苯基二氣稀、I-丙基對甲苯基二氣稀、4-(4,6 -二甲氧基_1, 3,5_三嗪-2-基)-4-甲基氯化嗎啉等。酯化劑的添加量相對于聚酰胺酸的重復單元1摩爾優 選為2~6摩爾當量。
[0091] 從聚合物的溶解性出發,用于上述反應的溶劑優選為N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁內酯,它們可以使用1種或者混合使用2種以上。從聚合物難以發生析出 且容易得到高分子量體的觀點出發,合成時的濃度優選為1~30質量%,更優選為5~20質 量%。
[0092] (2)通過二羧酸二酯二氯化物與二胺的反應來合成時 [0093]聚酰胺酸酯可以由二羧酸二酯二氯化物和二胺來合成。
[0094]具體而言,可以通過使二羧酸二酯二氯化物與二胺在堿和有機溶劑的存在下以-20°C~150°C、優選(TC~50°C反應30分鐘~24小時、優選1~4小時來合成。
[0095]前述堿可以使用吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶等,為了使反應溫和地進行,優選 為吡啶。從屬于容易去除的量且容易得到高分子量體的觀點出發,堿的添加量相對于二羧 酸二酯二氯化物優選為2~4倍摩爾。
[0096]從單體和聚合物的溶解性出發,用于上述反應的溶劑優選為N-甲基-2-吡咯烷酮、 γ-丁內酯,它們可以使用1種或者混合使用2種以上。從聚合物難以發生析出且容易得到高 分子量體的觀點出發,合成時的聚合物濃度優選為1~30質量%、更優選為5~20質量%。另 外,為了防止二羧酸二酯二氯化物水解,用于合成聚酰胺酸酯的溶劑優選盡可能進行了脫 水,為了防止大氣混入而優選在氮氣氣氛中進行。
[0097] (3)由二羧酸二酯和二胺來合成聚酰胺酸時
[0098] 聚酰胺酸酯可通過將二羧酸二酯與二胺進行縮聚來合成。
[0099] 具體而言,可以通過使二羧酸二酯與二胺在縮合劑、堿、有機溶劑的存在下以(TC ~150 °C、優選0 °C~100 °C反應30分鐘~24小時、優選3~15小時來合成。
[0100] 前述縮合劑可以使用亞磷酸三苯酯、二環己基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基 丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、N,N'_羰基二咪唑、二甲氧基_1,3,5_三嗪基甲基嗎啉、0-(苯并三 唑-1-基)-N,N,N',N'_四甲基脲四氟硼酸酯、0-(苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'_四甲基脲六 氟磷酸酯、二苯基(2,3_二氫-2-硫雜-3-苯并噁唑)膦酸酯等。縮合劑的添加量相對于二羧 酸二酯優選為2~3倍摩爾。
[0101]前述堿可以使用吡啶、三乙胺等叔胺。從屬于容易去除的量且容易得到高分子量 體的觀點出發,堿的添加量相對于二胺成分優選為2~4倍摩爾。
[0102] 另外,上述反應中,通過添加路易斯酸作為添加劑,反應會有效地進行。作為路易 斯酸,優選為氯化鋰、溴化鋰等鹵代鋰。路易斯酸的添加量相對于二胺成分優選為〇~1.0倍 摩爾。
[0103] 上述3種聚酰胺酸酯的合成方法之中,由于能夠得到高分子量的聚酰胺酸酯,因 此,特別優選為上述(3)的合成方法。
[0104] 上述那樣操作而得到的聚酰胺酸酯的溶液通過一邊充分攪拌一邊注入至不良溶 劑中,能夠使聚合物析出。通過進行數次析出并用不良溶劑進行清洗,然后進行常溫干燥或 加熱干燥,能夠得到經精制的聚酰胺酸酯的粉末。不良溶劑沒有特別限定,可列舉出水、甲 醇、異丙醇、乙醇、己烷、丁基溶纖劑、丙酮、甲苯等。
[0105] 〈酰亞胺化聚合物的制造方法〉
[0106] 本發明中使用的酰亞胺化聚合物可通過將前述聚酰亞胺前體進行酰亞胺化來制 造。由聚酰亞胺前體制造酰亞胺化聚合物時,向聚酰亞胺前體溶液中添加堿性催化劑的化 學酰亞胺化是簡便的。由于酰亞胺化反應在較低的溫度下進行、酰亞胺化的過程中難以發 生聚合物的分子量降低,故而優選為化學酰亞胺化。
[0107] 化學酰亞胺化可通過使想要進行酰亞胺化的聚酰亞胺前體在有機溶劑中在堿性 催化劑的存在下攪拌來進行。作為有機溶劑,可以使用在前述聚合反應時使用的溶劑。作為 堿性催化劑,可列舉出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等。其中,由于具備適合進行反 應的堿性,因此優選為三乙胺、吡啶。另外,作為酸酐,可列舉出醋酸酐、偏苯三酸酐、均苯四 酸酐等,其中,使用醋酸酐時,在反應結束后容易精制,故而優選。
[0108] 進行酰亞胺化反應時的溫度為-20 °C~140 °C、優選為0 °C~100°C,可以在反應時 間為1~100小時的條件下進行。堿性催化劑的量為聚酰亞胺前體的0.5~30摩爾倍、優選為 2~20摩爾倍。所得聚合物的酰亞胺化率可通過調整催化劑量、溫度、反應時間來控制。酰亞 胺化反應后的溶液中殘留有已添加的催化劑等,因此優選的是,通過下述手段來回收所得 酰亞胺化聚合物,并用有機溶劑進行再溶解,從而制成本發明的液晶取向劑。
[0109] 上述那樣操作而得到的酰亞胺化聚合物的溶液通過一邊充分攪拌一邊注入至不 良溶劑,能夠使聚合物析出。進行數次析出并用不良溶劑清洗,然后進行常溫干燥或加熱干 燥,能夠得到經精制的酰亞胺化聚合物的粉末。
[0110]前述不良溶劑沒有特別限定,可列舉出甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲乙 酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。 Com]〈液晶取向劑〉
[0112] 本發明中使用的液晶取向劑具有使前述聚酰亞胺前體或其酰亞胺化聚合物(以下 記作特定結構的聚合物)溶解在有機溶劑中的溶液形態。特定結構的聚合物的分子量以重 均分子量計優選為2,000~500,000、更優選為5,000~300,000、進一步優選為8,000~100, 〇〇〇。另外,數均分子量優選為1,〇〇〇~250,000、更優選為2,500~150,000、進一步優選為4, 000~50,000〇
[0113] 本發明中使用的液晶取向劑的聚合物濃度可根據要形成的涂膜厚度的設定來適 當變更,從形成均勻且無缺陷的涂膜這一點出發,優選為1重量%以上,從溶液的保存穩定 性的觀點出發,優選設為10重量%以下。
[0114] 本發明中使用的液晶取向劑所含有的有機溶劑只要均勻溶解特定結構的聚合物, 就沒有特別限定。若列舉出其具體例,則可列舉出N,N_二甲基甲酰胺、N,N_二乙基甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內酰胺、2-吡咯烷 酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、二甲基砜、γ-丁內酯、1,3-二甲基咪唑啉酮、3-甲 氧基-Ν,Ν-二甲基丙酰胺等。它們可以使用1種或者混合使用2種以上。另外,可以是單獨存 在時無法均勻溶解聚合物的溶劑,只要在聚合物不會析出的范圍內,則也可以混合于上述 有機溶劑。
[0115] 本發明中使用的液晶取向劑除了含有用于溶解特定結構的聚合物的有機溶劑之 外,還可以含有用于提高將液晶取向劑涂布于基板時的涂膜均勻性的溶劑。所述溶劑通常 可以使用表面張力比上述有機溶劑低的溶劑。若列舉出其具體例,則可列舉出乙基溶纖劑、 丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙 氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙 二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙醚-2-乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等。這 些溶劑可以組合使用2種以上。
[0116] 本發明的液晶取向劑中,除了上述之外,在不損害本發明效果的范圍,還可以添加 本發明所述的聚合物以外的聚合物、用于變更液晶取向膜的介電常數或導電性等電特性的 介電體或導電物質、用于提高液晶取向膜與基板的密合性的硅烷偶聯劑、用于提高制成液 晶取向膜時的膜硬度或致密度的交聯性化合物、以及對涂膜進行燒成時用于高效推進通過 加熱聚酰亞胺前體的酰亞胺化的酰亞胺化促進劑等。
[0117] 〈液晶取向膜〉
[0118] 本發明的液晶取向膜是將上述液晶取向劑涂布于基板并干燥、燒成而得到的膜。 作為要涂布本發明的液晶取向劑的基板,只要是透明性高的基板就沒有特別限定,可以使 用玻璃基板、氮化硅基板、亞克力基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等,從簡化工藝的觀點出 發,優選使用形成有用于驅動液晶的電極等的基板。另外,反射型的液晶表示元件中,若僅 為單側的基板,則也可以使用硅晶片等不透明物質,此時的電極還可以使用鋁等會反射光 的材料。
[0119] 作為本發明的液晶取向劑的涂布方法,可列舉出旋涂法、印刷法、噴墨法等。涂布 本發明的液晶取向劑后的干燥、燒成工序可以選擇任意的溫度和時間。通常為了充分去除 所含有的有機溶劑,以50 °C~120 °C干燥1分鐘~10分鐘,其后以150 °C~300 °C燒成5分鐘~ 120分鐘。燒成后的涂膜厚度沒有特別限定,過薄時液晶表示元件的可靠性有時降低,因此 為5~300nm、優選為10~200nm。
[0120] 作為對所得液晶取向膜進行取向處理的方法,可列舉出刷磨法、光取向處理法等。
[0121] 作為光取向處理法的具體例,可列舉出如下的方法:對前述涂膜表面照射偏向一 定方向的輻射線,根據情況進一步以150~250 °C的溫度進行加熱處理,賦予液晶取向能力。 作為福射線,可以使用具有IOOnm~800nm波長的紫外線和可見光線。
[0122][液晶表示元件]
[0123] 關于本發明的液晶表示元件,通過上述方法由本發明的液晶取向劑得到帶液晶取 向膜的基板,通過刷磨處理等進行取向處理后,通過已知的方法而制成液晶表示元件。
[0124] 液晶表示元件的液晶單元的制造方法沒有特別限定,若列舉出一例,則通常的方 法是:將形成有液晶取向膜的1對基板以液晶取向膜面朝向內側的方式夾持優選1~30μπι、 更優選2~?ομπι的間隔物地設置后,周圍用密封劑固定,注入液晶并密封。關于封入液晶的 方法沒有特別限定,可例示出:使制作的液晶單元內進行減壓后,注入液晶的真空法;滴加 液晶后進行密封的滴加法等。上述那樣操作而由本發明的液晶取向劑得到的液晶取向膜具 有優異的特性,因此,可用作VA、TN、STN、TFT、橫向電場型等液晶表示元件、以及鐵電性和反 鐵電性的液晶表示元件用液晶取向膜。
[0125] 實施例
[0126] 以下列舉出實施例,更詳細地說明本發明,但本發明不限定于這些實施例。
[0127] 本實施例和比較例中使用的化合物的簡稱和特性評價的方法如下所示。
[0128] X-1:2,4-雙(甲氧基羰基)環丁烷-1,3-二羧酸
[0129] X-2:1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐
[0130] Y-I:雙(4-氨基苯氧基)甲烷
[0131] Y-2:1,2_雙(4-氨基苯氧基)乙烷
[0132] Y-3:1,3_雙(4-氨基苯氧基)丙烷
[0133] Y-4:1,5_雙(4-氨基苯氧基)戊烷
[0134] γ-5: 雙(4-氨基苯乙基)脲
[0135] DBOP:二苯基(2,3-二氫-2-硫雜-3-苯并噁唑)膦酸酯
[0136]
[0137]
[0138] 以下示出各測定方法。
[0139] [粘度]
[0140]合成例中,聚酰胺酸溶液或聚酰胺酸酯溶液的粘度使用E型粘度計TVE-22H(東機 產業株式會社制),以樣品量I. ImU錐形轉子TE-1(1° 34'、R24)、溫度25°C進行測定。
[0141] [固體成分濃度]
[0142] 合成例中,聚酰胺酸溶液或聚酰胺酸酯溶液的固體成分濃度的計算如下操作來進 行。
[0143] 向帶把手的鋁杯N〇 . 2 (AS 0NE公司制)中量取大致I. Ig的溶液,用烘箱DNF400 (Yamato公司制)以200 °C加熱2小時后,在室溫(23 °C)下放置5分鐘,測量殘留在鋁杯內的固 體成分的重量。由該固體成分重量和原溶液重量的值算出固體成分濃度。
[0144] [分子量]
[0145] 聚酰胺酸和聚酰胺酸酯的分子量通過GPC(常溫凝膠滲透色譜)裝置進行測定,以 聚乙二醇、聚環氧乙烷換算值的形式算出數均分子量(以下也稱為Μη。)和重均分子量(以下 也稱為Mw。)。
[0146] GPC 裝置:Shodex公司制(GPC-101)
[0147] 柱:Shodex公司制(KD803、KD805串聯)
[0148] 柱溫:50°C
[0149] 洗脫液:N,N-二甲基甲酰胺(作為添加劑,溴化鋰一水合物(LiBr · H2O)為30mmol/ L、磷酸?無水晶體(正磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)
[0150] 流速:1.0ml/分鐘
[0151] 標準曲線制作用標準樣品:東曹株式會社制TSK標準聚環氧乙烷(重均分子量(Mw) 約900,000、150,000、100,000、30,000)以及Polymer Laboratories Ltd ·制聚乙二醇(峰值 分子量(Mp)約12,000、4,000、1,000)。為了避免峰的重疊,分別針對將900,000、100,000、 12,000、1,000這4種混合得到的樣品以及將150,000、30,000、4,000這3種混合得到的樣品 這兩類樣品進行測定。
[0152] [耐VHR老化性]
[0153] 將制作的液晶單元在60 °C的烘箱中在LED光源(10000 cd)下進行48小時的老化。進 行老化前后的電壓保持率測定,老化前為90%以上且老化后為85%以上的情況記作?、不 滿足前述特性的情況記作X。
[0154] -VHR測定條件-
[0155] 將IV電壓施加60ys,測定IOOms后的電壓,以VHR(電壓保持率)的形式計算其與初 期值的偏差。液晶單元的溫度為60°C下實施測定。
[0156] [液晶取向性]
[0157] 在60 °C的恒溫環境下,以30Hz的頻率施加168小時的相對透過率達至Ij 100 %的交流 電壓。
[0158] 其后,使液晶單元的像素電極與對向電極之間呈現短路狀態,直接在室溫下放置 一天。
[0159] 放置后,將液晶單元設置在以偏振光軸垂直的方式配置的2個偏振片之間,在未施 加電壓的狀態下預先點亮背光,以透射光的亮度達到最小的方式調整液晶單元的配置角 度。并且,將使液晶單元從第1像素的第2區域達到最暗的角度旋轉至第1區域達到最暗的角 度時的旋轉角度作為角度Λ來算出。第2像素也同樣地,將第2區域與第1區域進行對比,算 出同樣的角度Λ。并且,將第1像素與第2像素的角度Λ值的平均值記作液晶單元的角度Λ 來算出。該液晶單元的角度Λ值不足〇. 05度時定義為?、角度Λ值為0.05度以上時定義為 X0
[0160][預傾角]
[0161] 進行預傾角的測定。測定使用了才:/卜;^卜1)夕只公司制造的Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter。預傾角不足1.0°時記作〇、預傾角為1.0°以上時記作X。
[0162] [GBL(y_ 丁內酯)溶解性]
[0163] 使用合成例1~10中得到的聚酰胺酸溶液或聚酰胺酸酯粉末,制備聚合物固體成 分:6wt%、N_甲基-2-吡略燒酮:30wt%、γ -丁內酯:44wt%、丁基溶纖劑:20wt%的稀釋溶 液。將該溶液以23 °C放置5天,放置前后的粘度變化不足IOmPa · s時記作?、粘度變化為 IOmPa · s以上時記作X。
[0164] (合成例1)
[0165] 向放有攪拌子的5000mL四頸燒瓶中投入(X-l)174.9g(672.0mm〇l)后,添加 N-甲 基-2-吡咯烷酮3153g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺148.7g(1470mmol)和(Y-I) 161.2g(700.Ommol)并攪拌而使其溶解。
[0166] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 563.5g(1470mmol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷 酮433. lg,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C 下的粘度為61. ImPa · s。
[0167] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{27800g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲 醇清洗后,以l〇〇°C的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量 為 Mn = 13,400、Mw = 34,600。
[0168] (合成例2)
[0169] 向放有攪拌子的3000mL四頸燒瓶中投入(X-l)86.6g(333.0mmOl)后,添加 N-甲基-2-吡咯烷酮1644g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺76.5g(756.mmOl)和(Y-2)87.9g (360 · Ommol)并攪拌而使其溶解。
[0170] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 289.8g(756mmol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷酮 225.8g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C下 的粘度為65.3mPa · s。
[0171] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{14500g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲 醇清洗后,以l〇〇°C的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量 為 Mn = 13,200、Mw = 25,900。
[0172] (合成例3)
[0173] 向放有攪拌子的500mL四頸燒瓶中投入(X-1) 12.2g (47. Ommo 1)后,添加 N-甲基-2-吡咯烷酮232g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺10.2g(100.8mmol)和(Y-3)12.4g (48. Ommol)并攪拌而使其溶解。
[0174] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 38.6g(100.8mmol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷 酮31.9g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C下 的粘度為213.2mPa · s。
[0175] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{2020g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲醇 清洗后,以100°c的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量為 Mn = 24,700、Mw = 59,300。
[0176] (合成例4)
[0177] 向放有攪拌子的500mL四頸燒瓶中投入(X-1) 11. Og(42. Immo 1)后,添加 N-甲基-2-吡咯烷酮220g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺9.14g(90.3mmol)和(Y-4)12.3g (43. Ommo 1)并攪拌而使其溶解。
[0178] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 34.6g(90.3mmol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷酮 30.2g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C下的 粘度為348.OmPa · s。
[0179]將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{1900g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲醇 清洗后,以100°c的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量為 Mn = 26,800、Mw = 66,500。
[0180] (合成例5)
[0181] 向放有攪拌子的500mL四頸燒瓶中投入(X-1) 7.45g (28.7mmo 1)后,添加 N-甲基-2-吡咯烷酮138g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺6.38g(63.0mmol)和(Y-l)5.87g (25.5mmol)、(Y_5)l. 34g(4.5mmol)并攪拌而使其溶解。
[0182] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 24 · 2g(63 · Ommol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷酮 18.9g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C下的 粘度為65.OmPa · s。
[0183] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{1200g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲醇 清洗后,以100°c的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量為 Mn = 14,200、Mw = 35,300。
[0184] (合成例6)
[0185] 向放有攪拌子的5000mL四頸燒瓶中投入(X-l)114.9g(441.6mmol)后,添加 N-甲 基-2-吡咯烷酮2226g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺102.0g( 1008. Ommol)和(Y-2) 99 · 67g(408 · Ommol )、(Y-5)21 · 48g(72 · Ommol)并攪拌而使其溶解。
[0186] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 386.4g(1008. Ommo 1 ),進而添加 N-甲基-2-吡咯 烷酮305.8g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25 °C下的粘度為88.5mPa · s。
[0187] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{19500g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲 醇清洗后,以l〇〇°C的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量 為 Mn = 16,400、Mw = 33,200。
[0188] (合成例7)
[0189] 向放有攪拌子的10〇1^的四頸燒瓶中量取(¥-1)8.528(37.〇111111〇1),添加1甲基-2-吡咯烷酮112. Og,一邊輸送氮氣一邊攪拌而使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液一邊添加(X-2) 6.89g(35.2mmo 1),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷酮27.7g,在氮氣氣氛下以23°C攪拌5小時,從 而得到聚酰胺酸溶液。該聚酰胺酸溶液的溫度25°C下的粘度為436mPa · s。另外,該聚酰胺 酸的分子量為Mn = 18400、Mw = 47000。
[0190] (合成例8)
[0191] 向放有攪拌子的1000 mL四頸燒瓶中投入(X-1 )23.9g(92. Ommol)后,添加 N-甲基-2_吡咯烷酮448g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺21.2g(210mmol)和(Y-l)11.51g (50.Ommol)、(Y-2) 12.21g(50.Ommol)并攪拌而使其溶解。
[0192] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 80.5g(210mmol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷酮 61.6g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C下的 粘度為35.2mPa · s。
[0193] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{660g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲醇 清洗后,以l〇〇°C的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量為 Mn = IO, 100、Mw=19,200。
[0194] (合成例9)
[0195] 向放有攪拌子的1000 mL四頸燒瓶中投入(X-l)17.8g(68.4mm0l)后,添加 N-甲基-2-吡咯烷酮345g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺15.4g(152mm0l)和(Y-l)6.12g (26.6mmol)、(Y-2)9.28g(38.0mmol)、(Y-5)3.40g(11.4mmol)并攪拌而使其溶解。
[0196] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 58.3g(l52mmol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷酮 47.4g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C下的 粘度為36.2mPa · s。
[0197] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{3020g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲醇 清洗后,以100°c的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量為 Mn = 8,600、Mw=18,900。
[0198] (合成例10)
[0199] 向放有攪拌子的500mL四頸燒瓶中投入(X-1) 7.38g (28.4mmo 1)后,添加 N-甲基-2-吡咯烷酮140g并攪拌而使其溶解。接著,添加三乙胺6.17g(61.0mmol)和(Y-l)3.51g (15.3mmol)、(Y-2)2.61g(10.7mmol)、(Y-5)1.37g(4.58mmol)并攪拌而使其溶解。
[0200] 一邊攪拌該溶液,一邊添加 DBOP 23·4g(61 ·Ommol),進而添加 N-甲基-2-吡咯烷酮 19.2g,在室溫下攪拌12小時而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25°C下的 粘度為43.4mPa · s。
[0201] 將該聚酰胺酸酯溶液投入至甲醇{1220g}中,濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲醇 清洗后,以l〇〇°C的溫度進行減壓干燥,得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的分子量為 Mn = 10,200、Mw = 23,700。
[0202] (比較例1)
[0203]將合成例1中得到的聚酰胺酸酯粉末1.77g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮27.7g,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 9.85g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.34質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0204](比較例2)
[0205]將合成例2中得到的聚酰胺酸酯粉末3.87g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮60.6g,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 21.5g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.30質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0206] (比較例3)
[0207] 將合成例3中得到的聚酰胺酸酯粉末3.51g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮55 . Og,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 19.5g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.20質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0208](比較例4)
[0209]將合成例4中得到的聚酰胺酸酯粉末3.48g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮54.5g,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 19.3g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.20質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0210](比較例5)
[0211]將合成例5中得到的聚酰胺酸酯粉末3.94g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮61.8g,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 21.9g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.28質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0212](比較例6)
[0213]將合成例6中得到的聚酰胺酸酯粉末3.25g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮50.9g,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 18. lg,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.38質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0214] (比較例7)
[0215] 將合成例7中得到的聚酰胺酸溶液10.3g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添加 N-甲基-2-吡咯烷酮18.7g、丁基溶纖劑9.68g,用磁力攪拌器攪拌2小時,從而得到固體成分 濃度為4.00質量%的聚酰胺酸溶液。
[0216](實施例1)
[0217]將合成例8中得到的聚酰胺酸酯粉末4. IOg取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮64.2g,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 22.8g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.40質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0218](實施例2)
[0219] 將合成例9中得到的聚酰胺酸酯粉末3.Slg取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮59.7g,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 21.2g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.41質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0220] (實施例3)
[0221] 將合成例10中得到的聚酰胺酸酯粉末4.21g取至放有攪拌子的IOOmL錐形瓶中,添 加 N-甲基-2-吡咯烷酮66 . Og,在室溫下攪拌18小時而使其溶解。接著,添加丁基溶纖劑 23.4g,攪拌2小時而得到固體成分濃度為4.45質量%的聚酰胺酸酯溶液。
[0222] [表 1]
【主權項】
1. 一種液晶取向劑,其含有選自聚酷亞胺前體和將其進行酷亞胺化而得到的聚酷亞胺 中的至少1種聚合物,所述聚酷亞胺前體是通過含有下述式(1)和(2)的二胺的二胺成分與 四簇酸衍生物的反應而得到的,式(2)中的η為1、3或5的整數。2. 根據權利要求1所述的液晶取向劑,其中,所述式(1)的二胺為二胺成分中的10~90 摩爾%。3. 根據權利要求1、2所述的液晶取向劑,其中,所述式(2)的二胺為二胺成分中的10~ 90摩爾%。4. 根據權利要求1~權利要求3中任一項所述的液晶取向劑,其中,所述四簇酸衍生物 的結構中含有脂肪族結構或脂環式基團結構。5. 根據權利要求1~權利要求4中任一項所述的液晶取向劑,其中,結構中含有脂肪族 結構或脂環式基團結構的四簇酸衍生物為全部四簇酸衍生物中的10~90摩爾%。6. 根據權利要求1~權利要求5中任一項所述的液晶取向劑,其中,所述簇酸衍生物為 二簇酸二醋。7. -種液晶取向膜,其是將權利要求1~權利要求6中任一項所述的液晶取向劑涂布于 基板并燒成而得到的。8. -種液晶表示元件,其具有權利要求7所述的液晶取向膜。
【文檔編號】C08G73/10GK105940342SQ201480074284
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2014年11月27日
【發明人】鈴木加名子, 坂本謙治, 巴幸司, 佐藤夏樹
【申請人】日產化學工業株式會社