偏振片、偏光板和圖像顯示裝置的制造方法

偏振片、偏光板和圖像顯示裝置的制造方法
【專利摘要】本發明涉及偏振片、偏光板和圖像顯示裝置。提供能夠實現圖像顯示裝置等電子器件的多功能化和高功能化的偏振片。本發明的偏振片由厚度13μm以下、且包含碘的樹脂薄膜(1)構成。在樹脂薄膜(1)中形成有碘的含量低于其他部位(3)的低濃度部(2)。
【專利說明】
偏振片、偏光板和圖像顯示裝置
技術領域
[0001] 本發明涉及偏振片、偏光板和圖像顯示裝置。
【背景技術】
[0002] 移動電話、筆記本型個人電腦(PC)等圖像顯示裝置上搭載有照相機等內部電子部 件。為了提高這樣的圖像顯示裝置的照相機性能等，進行了各種研究（例如，專利文獻1~ 4)。然而，隨著智能手機、觸摸面板式的信息處理裝置的迅速普及，期望照相機性能等的進 一步的提高。另外，為了應對圖像顯示裝置的形狀的多樣化和高功能化，要求局部具有偏光 性能的偏振片。
[0003] 現有技術文獻 [0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1:日本特開2011-81315號公報
[0006] 專利文獻2:日本特開2007-241314號公報
[0007] 專利文獻3:美國專利申請公開第2004/0212555號說明書
[0008] 專利文獻4:日本特開2012-137738號公報

【發明內容】

[0009] 發明要解決的問題
[0010]本發明是為了解決上述現有的課題而作出的，其主要目的在于，提供能夠實現圖 像顯不裝置等電子器件的多功能化和尚功能化的偏振片。
[0011]用于解決問題的方案
[0012] 本發明的偏振片由厚度13wii以下、且包含碘的樹脂薄膜構成，在該樹脂薄膜中形 成有碘的含量低于其他部位的低濃度部。
[0013] 一個實施方式中，上述其他部位中的單體透射率為42.0 %以上，偏光度為99.95 % 以上。
[0014] 一個實施方式中，上述低濃度部的透射率為50%以上。
[0015] -個實施方式中，上述低濃度部的碘的含量為1.0重量％以下。
[0016] -個實施方式中，上述低濃度部呈直徑10mm以下的大致圓形。
[0017] -個實施方式中，上述樹脂薄膜的厚度為8wii以下。
[0018] -個實施方式中，上述低濃度部與所搭載的圖像顯示裝置的照相機孔（camera hole)部相對應。
[0019] -個實施方式中，上述低濃度部是通過使堿性溶液與上述包含碘的樹脂薄膜接觸 而形成的。
[0020] -個實施方式中，上述堿性溶液為lwt%以上的氫氧化鈉水溶液。
[0021] 根據本發明的另一方面，提供一種偏光板。本發明的偏光板具有上述偏振片。
[0022] 根據本發明的又另一方面，提供一種圖像顯示裝置。本發明的圖像顯示裝置具有 上述偏光板。
[0023]根據本發明的又另一方面，提供一種上述偏振片的制造方法。本發明的偏振片的 制造方法包括如下工序:使堿性溶液與厚度13wii以下且包含碘的樹脂薄膜接觸。
[0024] 一個實施方式中，上述堿性溶液的溫度為20°C以上。
[0025] -個實施方式中，使酸性溶液與上述樹脂薄膜的接觸過堿性溶液的部位接觸。
[0026] -個實施方式中，上述樹脂薄膜為在基材上形成的樹脂層。
[0027] 一個實施方式中，上述樹脂層為涂布層。
[0028] 發明的效果
[0029] 根據本發明，通過由厚度13m以下、且包含碘的樹脂薄膜構成偏振片，從而可以形 成碘的含量與其他部位相比低、且表面平滑性優異的低濃度部。使該低濃度部例如與圖像 顯示裝置的照相機孔部對應時，不僅可以確保照相機孔部的透射性，還可以使拍攝時的亮 度和色調最佳化，并且可以防止圖像的失真，有利于所得圖像顯示裝置的照相機性能的提 高。如此，不僅可以提供影像、監視器等接收型電子器件(例如，具有拍攝光學體系的照相機 裝置），根據本發明，還可以提供LED燈、紅外線傳感器等發送型電子器件和確保對肉眼的透 射性和光的直行性的圖像顯示裝置。
【附圖說明】
[0030] 圖1為本發明的一個實施方式的偏振片的俯視圖。
[0031] 圖2為實施例和比較例的偏振片的光學顯微鏡的觀察照片。
[0032] 圖3為示出實施例1和比較例1的表面平滑性的評價結果的圖。
[0033] 附圖標記說明
[0034] 1 偏振片(樹脂薄膜）
[0035] 2 低濃度部
【具體實施方式】
[0036]以下，對本發明的一個實施方式進行說明，但本發明不限定于這些實施方式。
[0037] A.偏振片
[0038] 圖1為本發明的一個實施方式的偏振片的俯視圖。偏振片1由包含二色性物質的樹 脂薄膜構成。偏振片(樹脂薄膜）1中形成有二色性物質的含量相對低的低濃度部2。具體而 言，偏振片1中形成有二色性物質的含量低于其他部位3的低濃度部2。低濃度部可以作為非 偏振部發揮功能。根據這樣的構成，與以機械的方式(例如，通過使用雕刻刀沖裁、標繪器、 水射流等以機械的方式去掉的方法)形成貫通孔的情況相比，可以避免裂紋、分層(層間剝 離）、滲膠等品質上的問題。另外，低濃度部的二色性物質本身的含量低，因此，與利用激光 束等將二色性物質分解而形成非偏振部的情況相比，可以良好地維持非偏振部的透明性。
[0039] 圖示例中，小圓形的低濃度部2形成于偏振片1的上端部中央部，可以適當設計低 濃度部的數量、配置、形狀、尺寸等。例如，可以根據所搭載的圖像顯示裝置的照相機孔部的 位置、形狀、尺寸等設計。上述情況下，低濃度部優選呈直徑l〇mm以下的大致圓形。
[0040] 低濃度部的透射率(例如，23°C下的以波長550nm的光測定的透射率)優選為50% 以上、更優選為60%以上、進一步優選為75 %以上、特別優選為90%以上。如果為這樣的透 射率，則可以確保期望的透明性。例如，使低濃度部與圖像顯示裝置的照相機孔部對應時， 可以防止對照相機的拍攝性能的不良影響。
[0041] 偏振片（不包括低濃度部)優選在波長380nm~780nm中的任意波長處顯示出吸收 二色性。偏振片(不包括低濃度部）的單體透射率優選為40.0 %以上、更優選為42.0%以上、 進一步優選為42.5%以上、特別優選為43.0%以上。偏振片（不包括低濃度部）的偏光度優 選為99.8 %以上、更優選為99.9 %以上、進一步優選為99.95 %以上。
[0042] 偏振片(樹脂薄膜)的厚度優選為13wii以下、更優選為8wii以下、進一步優選為5WH 以下。通過設為這樣的厚度，可以形成具有高的透明性、且表面平滑性優異的低濃度部。具 體而言，以上述其他部位作為基準時，低濃度部的樹脂薄膜的表面粗糙度(凹凸）優選為3mi 以下、進一步優選為lMi以下。其結果，例如，使低濃度部與圖像顯示裝置的照相機孔部對應 時，可以有效地防止對照相機的性能的不良影響。另外，通過設為上述厚度，可以良好地形 成低濃度部。例如，后述的與堿性溶液的接觸中，可以以短時間形成低濃度部。另一方面，偏 振片的厚度優選為1. Own以上、更優選為2. Oym以上。
[0043] 作為上述二色性物質，例如可以舉出碘、有機染料等。它們可以單獨使用或組合兩 種以上使用。優選使用碘。通過使用碘，可以良好地形成低濃度部。
[0044] 上述低濃度部為與上述其他部位相比二色性物質的含量低的部分。低濃度部的二 色性物質的含量優選為1. 〇重量％以下、更優選為〇. 5重量％以下、進一步優選為0.2重量％ 以下。如果低濃度部的二色性物質的含量為這樣的范圍，則可以對低濃度部賦予期望的透 明性。例如，使低濃度部與圖像顯示裝置的照相機孔部對應時，從亮度和色調這兩者的觀點 出發，可以實現非常優異的拍攝性能。另一方面，低濃度部的二色性物質的含量的下限值通 常為檢測限值以下。需要說明的是，使用碘作為二色性物質時，低濃度部的碘含量例如可以 由利用熒光X射線分析測定的X射線強度，根據預先使用標準試樣制成的標準曲線而求出。
[0045] 其他部位的二色性物質的含量與低濃度部的二色性物質的含量之差優選為0.5重 量％以上、進一步優選為1重量％以上。
[0046] 作為形成上述樹脂薄膜的樹脂，可以使用任意適當的樹脂。優選使用聚乙烯醇系 樹脂（以下，稱為"PVA系樹脂"）。作為PVA系樹脂，例如可以舉出：聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共 聚物。聚乙烯醇可以通過將聚乙酸乙烯酯皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物可以通過將乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到。PVA系樹脂的皂化度通常為85摩爾％~100摩爾％，優選 為95.0摩爾％以上、進一步優選為99.0摩爾％以上、特別優選為99.93摩爾％以上。阜化度 可以依據JIS K 6726-1994求出。通過使用這樣的皂化度的PVA系樹脂，可以得到耐久性優 異的偏振片。
[0047] PVA系樹脂的平均聚合度可以根據目的而適當選擇。平均聚合度通常為1000~ 10000,優選為1200~6000、進一步優選為2000~5000。需要說明的是，平均聚合度可以依據 JIS K 6726-1994求出。
[0048] B.偏振片的制造方法
[0049] 上述低濃度部優選通過使堿性溶液與包含二色性物質的樹脂薄膜接觸而形成。
[0050] B-1.包含二色性物質的樹脂薄膜
[0051] 上述包含二色性物質的樹脂薄膜代表性地可以通過對樹脂薄膜(也可以為在基材 上形成的樹脂層)實施染色處理、拉伸處理、溶脹處理、交聯處理、清洗處理、干燥處理等各 種處理而得到。
[0052] 一個實施方式中，包含二色性物質的樹脂薄膜可以通過包括如下步驟的方法制 造:在基材上形成包含上述PVA系樹脂的樹脂層得到層疊體;用包含碘的染色液對上述樹脂 層進行染色；以及將上述層疊體在硼酸水溶液中進行水中拉伸。根據這樣的方法，可以良好 地得到能夠滿足上述厚度和上述光學特性(單體透射率、偏光度)的偏振片。
[0053] 上述基材的厚度優選為20WI1~300WI1、進一步優選為50WI1~200WI1。作為基材的形 成材料，例如可以舉出：聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂等酯系樹脂、環烯烴系樹脂、聚丙烯 等烯烴系樹脂、（甲基)丙烯酸類樹脂、聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、它們的共聚物樹脂 等。優選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂。其中，優選使用非晶質的聚對苯二甲酸乙二醇 酯系樹脂。作為非晶質的聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂的具體例，可以舉出：進一步包含間 苯二甲酸作為二羧酸的共聚物、進一步包含環己烷二甲醇作為二醇的共聚物。需要說明的 是，基材可以直接用作保護薄膜。
[0054] 上述樹脂層的厚度優選為3讓~40讓、更優選為3mi~20mi、進一步優選為3mi~15 Mi。樹脂層例如為通過在基材上涂布包含上述PVA系樹脂的涂布液并干燥而形成的涂布層。 涂布液代表性地為使PVA系樹脂溶解于溶劑而成的溶液。作為溶劑，優選使用水。溶液的PVA 系樹脂濃度相對于溶劑100重量份優選為3重量份~20重量份。
[0055] 上述染色液優選為碘水溶液。碘的配混量相對于水100重量份優選為0.1重量份~ 〇. 5重量份。為了提高碘對于水的溶解度，優選在碘水溶液中配混碘化物(例如碘化鉀）。碘 化物的配混量相對于水100重量份優選為0.1重量份~20重量份，進一步優選為0.5重量份 ~10重量份。
[0056] 代表性地通過將上述層疊體浸漬在上述染色液中，從而對樹脂層進行染色。染色 液的液溫優選為20°C~50°C。浸漬時間優選為5秒~5分鐘。需要說明的是，染色條件(濃度、 液溫、浸漬時間）可以以最終得到的偏振片的偏光度或單體透射率變為規定的范圍的方式 設定。
[0057] 上述硼酸水溶液優選通過使硼酸和/或硼酸鹽溶解于作為溶劑的水中而得到。硼 酸濃度相對于水1〇〇重量份優選為1重量份~10重量份。通過將硼酸濃度設為1重量份以上， 可以有效地抑制樹脂層的溶解。
[0058]優選將碘化物配混于上述硼酸水溶液。這是由于，預先對樹脂層進行了染色的情 況下，可以抑制碘的溶出。碘化物的濃度相對于水100重量份優選為0.05重量份~15重量 份，進一步優選為0.5重量份~8重量份。
[0059] 代表性地邊將層疊體浸漬于硼酸水溶液邊進行上述水中拉伸。拉伸時的硼酸水溶 液的液溫優選為40°C~85°C、進一步優選為50°C~85°C。層疊體在硼酸水溶液中的浸漬時 間優選為15秒~5分鐘。層疊體的利用水中拉伸得到的拉伸倍率優選為2.0倍以上。作為層 疊體的拉伸方法，可以采用任意的適當的方法。層疊體的拉伸可以以一階段進行，也可以以 多階段進行。另外，也可以將空中拉伸與水中拉伸組合。層疊體優選從原長拉伸至4.0倍以 上，進一步優選為5.0倍以上。
[0060] B-2.堿性溶液的接觸
[0061] 如上述那樣，低濃度部優選通過使堿性溶液與包含二色性物質的樹脂薄膜接觸而 形成。使用碘作為二色性物質時，通過使堿性溶液與樹脂薄膜的期望部位接觸，從而可以容 易地降低接觸部的碘含量。具體而言，通過接觸，堿性溶液可以向樹脂薄膜內部滲透。樹脂 薄膜中所含的碘絡合物被堿性溶液中所含的堿還原而變為碘離子。通過碘絡合物被還原為 碘離子，從而可以提高接觸部的透射率。而且，變為碘離子的碘從樹脂薄膜移動至堿性溶液 的溶劑中。如此得到的低濃度部可以良好地維持其透明性。具體而言，破壞碘絡合物而提高 了透射率的情況下，殘留在樹脂薄膜內的碘伴隨著偏振片的使用而再次形成碘絡合物，透 射率會降低，但是在降低了碘含量的情況下可以防止這樣的問題。
[0062] 作為堿性溶液的接觸方法，可以采用任意的適當的方法。例如可以舉出：對樹脂薄 膜滴加、涂覆、噴霧堿性溶液的方法;將樹脂薄膜浸漬于堿性溶液中的方法。接觸堿性溶液 時，可以以除期望的部位以外不與堿性溶液接觸的方式(二色性物質的濃度不會變低的方 式），用任意的適當的手段(例如保護薄膜、表面保護薄膜)保護樹脂薄膜。
[0063] 作為堿性溶液中所含的堿性化合物，可以使用任意的適當的堿性化合物。作為堿 性化合物，例如可以舉出:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物、氫氧化鈣等 堿土金屬的氫氧化物、碳酸鈉等無機堿金屬鹽、乙酸鈉等有機堿金屬鹽、氨水等。這些中，優 選為堿金屬的氫氧化物，進一步優選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰，特別優選為氫氧化 鈉。通過使用包含堿金屬的氫氧化物的堿性溶液，可以效率良好地使碘絡合物電離，可以更 簡便地形成低濃度部。這些堿性化合物可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0064] 作為堿性溶液的溶劑，可以使用任意的適當的溶劑。具體而言，可以舉出：水、乙 醇、甲醇等醇、醚、苯、氯仿和它們的混合溶劑。它們中，從碘離子可以良好地向溶劑移動的 方面出發，優選使用水、醇。
[0065] 堿性溶液的濃度例如為0.01N~5N，優選為0.05N~3N，進一步優選為0.1N~2.5N。 如果堿性溶液的濃度為這樣的范圍，則可以有效地形成低濃度部。堿性溶液為氫氧化鈉水 溶液的情況下，其濃度優選為1 .〇wt%以上，進一步優選為2wt%~8wt%。
[0066]堿性溶液的液溫例如為20°C以上，優選為25°C~50°C。通過在這樣的溫度下使堿 性溶液接觸，可以有效地形成低濃度部。
[0067] 堿性溶液的接觸時間例如可以根據樹脂薄膜的厚度、堿性溶液中所含的堿性化合 物的種類、濃度而設定。接觸時間例如為5秒~30分鐘，優選為5秒~5分鐘。
[0068] 如上述那樣，接觸堿性溶液時，可以以除期望的部位以外不與堿性溶液接觸的方 式保護樹脂薄膜。上述保護薄膜可以直接用作偏振片的保護薄膜。上述表面保護薄膜可以 在制造偏振片時暫時使用。表面保護薄膜可以在任意的適當的時刻從偏振片取下，因此，代 表性地借助粘合劑層粘貼在樹脂薄膜上。
[0069] 圖示例的偏振片例如可以如下制作:將形成有小圓形貫通孔的表面保護薄膜粘貼 于包含二色性物質的樹脂薄膜上，使堿性溶液與其接觸，從而制作。此時，優選的是，樹脂薄 膜的另一側(未配置表面保護薄膜的一側)也被保護。
[0070] B-3 ?其他
[0071] -個實施方式中，上述堿性溶液與樹脂薄膜接觸后，通過任意的適當的手段從樹 脂薄膜被去除。根據這樣的實施方式，例如，可以更可靠地防止伴隨著偏振片的使用的低濃 度部的透射率的降低。作為堿性溶液的去除方法的具體例，可以舉出：清洗、利用破布等的 擦除、抽吸去除、自然干燥、加熱干燥、送風干燥、減壓干燥等。優選清洗堿性溶液。清洗中使 用的溶液例如可以舉出：水(純水）、甲醇、乙醇等醇、酸性水溶液、和它們的混合溶劑等。優 選使用水。清洗次數沒有特別限定，可以進行多次。通過干燥將堿性溶液去除時，其干燥溫 度例如為20°C~100°C。
[0072] 優選的是，使酸性溶液與樹脂薄膜的接觸過堿性溶液的部位接觸。通過與酸性溶 液接觸，可以將殘留在低濃度部的堿性溶液進一步去除至良好的水平。另外，可以提高低濃 度部的尺寸穩定性(耐久性）。與酸性溶液的接觸可以在上述堿性溶液的去除后進行，也可 以在不去除堿性溶液的條件下進行。
[0073] 作為酸性溶液中所含的酸性化合物，可以使用任意的適當的酸性化合物。作為酸 性化合物，例如可以舉出：鹽酸、硫酸、硝酸、氫氟酸等無機酸、甲酸、草酸、檸檬酸、乙酸、苯 甲酸等有機酸等。對于酸性溶液中所含的酸性化合物，它們中，優選為無機酸，進一步優選 為鹽酸、硫酸、硝酸。這些酸性化合物可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0074] 作為酸性溶液的溶劑，可以使用作為上述堿性溶液的溶劑而示例的物質。酸性溶 液的濃度例如為〇. 01N~5N，優選為0.05N~3N，進一步優選為0.1N~2.5N。
[0075]酸性溶液的液溫例如為20°C~50°C。酸性溶液的接觸時間例如為5秒~5分鐘。需 要說明的是，酸性溶液的接觸方法可以采用與上述堿性溶液的接觸方法同樣的方法。另外， 酸性溶液可以從樹脂薄膜被去除。酸性溶液的去除方法可以采用與上述堿性溶液的去除方 法同樣的方法。
[0076] C.偏光板
[0077] 本發明的偏光板具有上述偏振片。偏光板代表性地具有:偏振片和配置在該偏振 片的至少單側的保護薄膜。作為保護薄膜的形成材料，例如可以舉出：二乙酸纖維素、三乙 酸纖維素等纖維素系樹脂、（甲基)丙烯酸類樹脂、環烯烴系樹脂、聚丙烯等烯烴系樹脂、聚 對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂等酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、它們的共聚物樹 脂等。
[0078] 也可以對保護薄膜的沒有層疊偏振片的表面實施作為表面處理層的硬涂層、或者 防反射處理、以擴散和/或防眩光為目的的處理。例如以提高偏振片的加濕耐久性的目的， 表面處理層優選為透濕度低的層。硬涂處理是以防止偏光板表面的劃痕等為目的而實施 的。硬涂層例如可以通過將由丙烯酸類、有機硅系等適當的紫外線固化型樹脂形成的硬度、 光滑特性等優異的固化覆膜附加于表面的方式等而形成。作為硬涂層，優選鉛筆硬度為2H 以上。防反射處理是以防止偏光板表面的外部光反射作為目的而實施的，可以通過形成根 據以往的如下的低反射層而達成:例如，日本特開2005-248173號公報所公開那樣的利用通 過光的干涉作用而抵消反射光的效果來防止反射的薄層型；日本特開2011-2759號公報所 公開那樣的通過對表面賦予微細結構從而體現低反射率的結構型等的低反射層。防眩光處 理是以防止外部光在偏光板表面反射而妨礙偏光板透射光的觀看等為目的而實施的，例 如，通過利用噴砂方式或壓花加工方式的粗面化方式、透明微粒的配混方式等適當的方式 對保護薄膜的表面賦予微細凹凸結構，從而實施。防眩光層可以兼作用于擴散偏光板透射 光而擴大視角等的擴散層(視角擴大功能等）。
[0079] 保護薄膜的厚度優選為10M1~100WI1。保護薄膜代表性地借助粘接層(具體而言， 為粘接劑層、粘合劑層)層疊于偏振片。粘接劑層代表性地由PVA系粘接劑、活性能量射線固 化型粘接劑形成。粘合劑層代表性地由丙烯酸類粘合劑形成。
[0080] D.圖像顯示裝置
[0081]本發明的圖像顯示裝置具有上述偏光板。作為圖像顯示裝置，例如可以舉出：液晶 顯示裝置、有機EL器件。具體而言，液晶顯示裝置具備液晶面板，所述液晶面板具有:液晶單 元和配置于該液晶單元的單側或兩側的上述偏光板。有機EL器件具備在觀看側配置有上述 偏光板的有機EL面板。代表性地，上述偏振片以其低濃度部與所搭載的圖像顯示裝置的照 相機孔部相對應的方式配置。
[0082] 實施例
[0083] 以下，根據實施例具體地說明本發明，但本發明不受這些實施例的限定。需要說明 的是，各特性的測定方法如以下所述。
[0084] 1 ?厚度
[0085] 使用數字測微計(ANRITSU CORPORATION制造、制品名"KC-351C")進行測定。
[0086] 2.偏光度
[0087]使用紫外可見分光光度計（日本分光株式會社制造、制品名"V7100"），測定偏振片 的單體透射率(Ts)、平行透射率(Tp)和正交透射率(Tc)，根據下式求出偏光度(P)。需要說 明的是，Ts、Tp和Tc是通過JIS Z 8701的2度視場(C光源)測定、并進行了可見度校正的Y值。
[0088] 偏光度(P) ( % ) = {(Tp_Tc)/(Tp+Tc) }1/2 X 100
[0089] [實施例1]
[0090] (層疊體的制作）
[0091] 作為樹脂基材，使用長條狀、且吸水率0.75%、Tg75°C的非晶質的間苯二甲酸共聚 聚對苯二甲酸乙二醇酯（IPA共聚PET)薄膜(厚度：lOOwii)。
[0092]對樹脂基材的單面實施電暈處理，在25°C下，將以9:1的比包含聚乙烯醇（聚合度 4200、皂化度99.2摩爾％)和乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6%、皂 化度99.0摩爾％以上、日本合成化學工業株式會社制造、商品名"G0HSEF頂ER Z200"）的水 溶液涂布在上述電暈處理面上并干燥，形成厚度1 lMi的PVA系樹脂層，制作層疊體。
[0093](偏光板的制作）
[0094]將所得層疊體在120°C的烘箱內在圓周速度不同的輥間沿縱向（長度方向）進行自 由端單軸拉伸(空中輔助拉伸)至2.0倍。
[0095]接著，使層疊體在液溫30°C的不溶化浴(相對于水100重量份，配混4重量份的硼酸 而得到的硼酸水溶液)浸漬30秒(不溶化處理）。
[0096]接著，以所得偏光板成為規定的透射率的方式邊調整碘濃度、浸漬時間邊浸漬在 液溫30°C的染色浴中。本實施例中，使其在相對于水100重量份配混0.2重量份的碘、配混 1.5重量份的碘化鉀而得到的碘水溶液中浸漬60秒(染色處理）。
[0097]接著，使其在液溫30°C的交聯浴（相對于水100重量份，配混3重量份的碘化鉀、配 混3重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液）中浸漬30秒(交聯處理）。
[0098] 之后，將層疊體一邊浸漬在液溫70°C的硼酸水溶液(相對于水100重量份，配混4重 量份的硼酸、配混5重量份的碘化鉀而得到的水溶液）中，一邊在圓周速度不同的輥間沿縱 向（長度方向）進行單軸拉伸(水中拉伸），使得總拉伸倍率成為5.5倍。
[0099]之后，使層疊體浸漬在液溫30°C的清洗浴(相對于水100重量份，配混4重量份的碘 化鉀而得到的水溶液)（清洗處理）。
[0100]清洗后，在層疊體的PVA系樹脂層表面涂布PVA系樹脂水溶液（日本合成化學工業 株式會社制造、商品名"GOHSEF頂ER(注冊商標)Z-200"、樹脂濃度:3重量％ )，粘貼三乙酸纖 維素薄膜(Konica Minolta, Inc.制造、商品名"KC4UY"、厚度40_)，將其在維持60°C的烘箱 中加熱5分鐘，從而制作具有厚度5mi的偏振片(單體透射率42.8%、偏光度99.99% )的偏光 板。
[0101] (碘低濃度部的形成）
[0102] 從所得偏光板剝離上述樹脂基材，在該剝離面(偏振片面)上粘貼形成有直徑4mm 的圓形小孔的表面保護薄膜，將其在lm〇l/L(lN、4wt%)的氫氧化鈉水溶液中浸漬(堿處理） 8秒，接著，在0.1N的鹽酸中浸漬(酸處理)30秒。之后，在60°C下進行干燥，剝離表面保護薄 膜，得到具有碘低濃度部的偏光板。需要說明的是，作為表面保護薄膜，使用形成有厚度5mi 的粘合劑層的PET薄膜(厚度38mi、三菱樹脂株式會社制造、商品名:Diaf 〇i 1)。
[0103][實施例2]
[0104]將聚乙烯醇(聚合度2400、皂化度99.2摩爾％ )的水溶液涂布于金屬板上，在120°C 下干燥5分鐘，得到厚度20mi的PVA薄膜。
[0105] 使所得PVA薄膜在30°C的水溶液中浸漬30秒(溶脹工序）。
[0106] 接著，邊以所得偏光板成為規定的透射率的方式調整碘濃度、浸漬時間邊使PVA薄 膜浸漬在液溫30°C的染色浴中。本實施例中，使其在相對于水100重量份配混0.15重量份的 碘、配混1.0重量份的碘化鉀而得到的碘水溶液中浸漬60秒(染色處理）。
[0107] 接著，使其在液溫30°C的交聯浴（相對于水100重量份，配混3重量份的碘化鉀、配 混3重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液）中浸漬30秒(交聯處理）。
[0108] 之后，將PVA薄膜一邊浸漬在液溫70°C的硼酸水溶液(相對于水100重量份，配混4 重量份的硼酸、配混5重量份的碘化鉀而得到的水溶液）中一邊在圓周速度不同的輥間沿縱 向（長度方向）進行單軸拉伸至5.5倍(水中拉伸）。
[0109]之后，使PVA薄膜浸漬在液溫30°C的清洗浴(相對于水100重量份，配混4重量份的 碘化鉀而得到的水溶液)中（清洗處理）。
[0110]清洗后，在PVA薄膜的單面涂布PVA系樹脂水溶液（日本合成化學工業株式會社制 造、商品名"G0HSEFMER(注冊商標)Z-200"、樹脂濃度：3重量％)，粘貼三乙酸纖維素薄膜 (Konica 1^11〇1七&，111(3.制造、商品名"此41^"、厚度40_)，將其在維持60°(3的烘箱中加熱5 分鐘，制作具有厚度7mi的偏振片(單體透射率42.5 %、偏光度99.99 % )的偏光板。 在所得偏光板的偏振片表面粘貼上述表面保護薄膜，將其在lmol/L(lN)的氫氧化 鈉水溶液中浸漬10秒，接著，在0.1N的鹽酸中浸漬30秒。之后，在60°C下進行干燥，剝離表面 保護薄膜，得到具有碘低濃度部的偏光板。
[0112] [實施例3]
[0113] 使用厚度30wii的PVA薄膜(KURARAY CO.，LTD制造、PE3000)，并且將染色浴的碘濃 度設為〇. 1重量％、碘化鉀濃度設為1. 〇重量％，除此之外，與實施例2同樣地操作，制作具有 厚度1 2mi的偏振片(單體透射率42.5 %、偏光度99.99 % )的偏光板。
[0114] 在所得偏光板的偏振片表面粘貼上述表面保護薄膜，將其在lmol/L(lN)的氫氧化 鈉水溶液中浸漬25秒，接著，在0.1N的鹽酸中浸漬30秒。之后，在60°C下進行干燥，剝離表面 保護薄膜，得到具有碘低濃度部的偏光板。
[0115] [比較例1]
[0116] 使用厚度60wii的PVA薄膜(KURARAY CO.，LTD制造、PE6000)，除此之外，與實施例2 同樣地操作，制作具有厚度23mi的偏振片(單體透射率42.8 %、偏光度99.99 % )的偏光板。 [0117]在所得偏光板的偏振片表面粘貼上述表面保護薄膜，將其在lmol/L(lN)的氫氧化 鈉水溶液中浸漬80秒，接著，在0.1N的鹽酸中浸漬30秒。之后，在60°C下進行干燥，剝離表面 保護薄膜，得到具有碘低濃度部的偏光板。
[0118][比較例2]
[0119]堿處理中，將在氫氧化鈉水溶液中的浸漬時間設為40秒，除此之外，與比較例1同 樣地操作，得到具有碘低濃度部的偏光板。
[0120]對所得偏光板進行以下的評價。
[0121] 1.偏振片的碘含量
[0122] 測定與上述表面保護薄膜的小孔對應的部位的碘含量。具體而言，由利用熒光X射 線分析在下述條件下測定的X射線強度，根據預先使用標準試樣制成的標準曲線求出各元 素含量。
[0123] ?分析裝置：理學電機工業株式會社制造熒光X射線分析裝置（XRF)產品名 "ZSXlOOe"
[0124] ?對陰極:銠
[0125] ?分光晶體:氟化鋰
[0126] ?激發光能量:40kV_90mA
[0127] ?碘測定射線：I_LA
[0128] ?定量法:FP法
[0129] ? 29 角峰：103.078度(碘）
[0130] ?測定時間:40秒
[0131] 2.透射率
[0132] 使用紫外可見分光光度計（日本分光株式會社制造、制品名"V7100"）測定碘低濃 度部的透射率。需要說明的是，各實施例和比較例中，另行制作將表面保護薄膜的小孔的直 徑變更為20mm的樣品，將它們供于測定。
[0133] 3.外觀
[0134] 通過目視和光學顯微鏡(OLYMPUS株式會社制造、MX61、倍率:5倍)進行碘低濃度部 (與上述表面保護薄膜的小孔對應的部位)的外觀觀察。
[0135] 將評價結果與實施例1和比較例1的堿處理前的碘含量一同示于表1。另外，將利用 光學顯微鏡的觀察照片示于圖2的(a)~(d)。
[0136] [表 1]
[0137]
[0138] 目視觀察中，實施例中，在碘低濃度部沒有確認到褶皺，與此相對，比較例1中，清 楚地確認到褶皺。實施例3中，光學顯微鏡觀察中確認到褶皺。褶皺與偏振片的吸收軸方向 基本平行地形成。褶皺在堿處理后（酸處理前）產生，因此，預測堿性溶液的接觸部局部吸 水，因之后的處理而發生膨脹，從而產生褶皺。需要說明的是，在產生褶皺的偏振片上粘貼 保護薄膜等薄膜時，容易局部產生氣泡，有無法滿足要求的品質的擔心。需要說明的是，比 較例2中，在碘低濃度部沒有確認到褶皺，但無法得到高透射率。
[0139] 對于實施例1和比較例1，將通過Canon Inc.制造的光學測量器"ZYGO New View 7300"評價碘低濃度部附近的表面平滑性（凹凸的大小）而得到的結果示于圖3的（a)、（b)， 由圖3的(b)也可明顯地看到比較例1中在碘低濃度部形成有凹凸（褶皺)的樣子。
[0140] 產業上的可利用性
[0141] 本發明的偏振片可以適合用于智能手機等移動電話、筆記本型PC、平板PC等帶照 相機的圖像顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL器件）。
【主權項】
1. 一種偏振片，其由厚度13μπι以下、且包含碘的樹脂薄膜構成， 在所述樹脂薄膜中形成有所述碘的含量低于其他部位的低濃度部。2. 根據權利要求1所述的偏振片，其中，所述其他部位中的單體透射率為42.0%以上， 偏光度為99.95%以上。3. 根據權利要求1所述的偏振片，其中，所述低濃度部的透射率為50 %以上。4. 根據權利要求1所述的偏振片，其中，所述低濃度部的碘的含量為1.0重量％以下。5. 根據權利要求1所述的偏振片，其中，所述低濃度部呈直徑IOmm以下的大致圓形。6. 根據權利要求1所述的偏振片，其中，所述樹脂薄膜的厚度為8μπι以下。7. 根據權利要求1所述的偏振片，其中，所述低濃度部與所搭載的圖像顯示裝置的照相 機孔部相對應。8. 根據權利要求1所述的偏振片，其中，所述低濃度部是通過使堿性溶液與所述包含碘 的樹脂薄膜接觸而形成的。9. 根據權利要求8所述的偏振片，其中，所述堿性溶液為Iwt %以上的氫氧化鈉水溶液。10. -種偏光板，其具有權利要求1所述的偏振片。11. 一種圖像顯示裝置，其具有權利要求10所述的偏光板。12. -種權利要求1所述的偏振片的制造方法，其包括如下工序:使堿性溶液與厚度13μ m以下且包含碘的樹脂薄膜接觸。13. 根據權利要求12所述的制造方法，其中，所述堿性溶液的溫度為20°C以上。14. 根據權利要求12所述的制造方法，其中，使酸性溶液與所述樹脂薄膜的接觸過堿性 溶液的部位接觸。15. 根據權利要求12所述的制造方法，其中，所述樹脂薄膜為在基材上形成的樹脂層。16. 根據權利要求15所述的制造方法，其中，所述樹脂層為涂布層。
【文檔編號】G02B5/30GK105891932SQ201610088019
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年2月16日
【發明人】后藤周作, 尾込大介, 八重樫將寬
【申請人】日東電工株式會社